专利名称：明亮的干涉颜料的制作方法
明亮的干涉颜料本发明涉及这样的(干涉)颜料，即其包括片状(plate-like)基底(substrate)、 SnO2层和/或金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe203、TiO2, ZrO2和/或HfO2,所述层掺 杂有Mo和/或W ；或这样的颜料，即其包括片状基底、金属氧化物层，所述金属氧化物选自 Fe2O3JiO2、&02和/或HfO2，所述层掺杂有Nb和/或Ta;本发明涉及制备(干涉)颜料的 方法，和它们在涂料、喷墨印刷、织物染色、涂层着色、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃 用釉中的用途。已知干涉颜料具有由透明载体材料，如天然或合成云母、SiO2或玻璃组成的核。参 见如 Gerhard Pfaff and Peter Reynders，Chem. Rev. 99 (1999) 1963-1981。US6, 719，838公开了包括板型(platelet-shaped)基底的有色干涉颜料，所述板 状基底具有(A)有色涂层，折射率η > 1.8，(B)无色涂层，折射率η > 1.8，(C)无色涂层， 折射率1.8，(D)无色涂层，折射率η > 1.8，和可选地(E)外部保护层。层㈧包括Fe203、Fe3O4, Ce203、Cr2O3> Ti的低氧化物、钛的氮氧化物、氮化钛、钼的 氧化物、CoO、Co3O4、VO2、V2O3、NiO、MoS2、WS2、V2O5、CuO、Cu2O、Ag2O、CeO2、MnO2、Mn2O3、Mn2O5 或 其混合物(混合的氧化物)。DE4319669公开了包括薄层状基底的有光泽的颜料，所述薄层状基底涂覆有(a) 无色金属氧化物的第一层；(b)Mo02/Mo03和/或W02/W03的混合氧化物的第二层；和(c)可 选地无色金属氧化物的第三层。DE19647539涉及包括具有导电涂层的薄片状或针状基底的导电颜料，导电涂层为 掺杂有铌(Nb)和/或钽(Ta)的二氧化锡或二氧化钛(SnO2或TiO2)层。SnO2或TiO2中Nb 和/或钽Ta的量为0. 1-20原子％。在DE19647539的实施例1至3中，描述了制备具有以 下结构的颜料云母/SnO2(Nb) ；SiO2 薄片(flake)/SnO2 (Nb)；云母/TiO2 (Ta)。US4，948，631(EP332071)公开了通过在升高的温度下用氨还原二氧化钛涂覆的 云母颜料来特别制备浅蓝色珠光光泽颜料的方法，其包括使用云母颜料，所述云母颜料的 TiO2涂层具有50至IOOnm或300至340nm光学层厚度，在750至850°C下用氨进行处理， 和保持还原期间持续搅动颜料。如此来进一步通过还原强化所得到的蓝色，即通过将TiO2涂层用外源离子掺杂， 如六价钨、六价钼和/或四价锡的氧化物。这些外源离子或在TiO2涂覆云母制备的早期被 加入到TiO2,或在钨(+6)、钼(+6)和/或锡(+4)化合物存在下通过随后加热起始原料来 扩散进入TiO2涂层。与US4，948，631相反，本发明的方法得到具有更高色强度(色度)的颜料，而无需 在升高的温度下用氨还原二氧化钛涂覆的云母颜料。提高金属氧化物涂覆的透明基底的色强度的流行方式是使用黑色背景。观察者看 到由颜料薄片反射的光，且看不到由吸收背景反射的光。提高透明效果颜料的色强度的第 二个方式是使用含碳层涂覆薄片，如EP0982376中所述。具有外部含碳层的效果颜料薄片 的涂层导致效果颜料亮度的显著损失(不再有闪光)。将含碳层置于表面上的另一缺点是其缺少粘附，且常可观察到许多含游离碳的颗粒。这个问题最后已经通过将碳置于涂覆在基底上的金属氧化物层的内部得到解决 (W008/104467)。此方法可得到光吸收背景的效果同时保持效果颜料的亮度。然而，金属氧化物层内部碳的存在导致一些轻微的褐色，这是不希望的。因此，本发明的目的是增强效果颜料的色强度(色度)，同时保持颜料亮度并避免 轻微的褐色问题。所述目的已经由这样的颜料解决，所述颜料包括片状基底，和(a) SnO2层和/或金 属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe203、Ti02、Zr02和/或HfO2,所述层掺杂有Mo和/或W ； 或由这样的颜料解决，所述颜料包括片状基底，和(a’ )金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe203、Ti02、Zr0dn/或HfO2，所述层掺 杂有Nb和/或Ta，条件是存在掺杂有Nb和/或Ta的至少两层。SnO2层包括0. 1至60摩尔％，特别是0. 1至30摩尔％的Mo和/或W，基于SnO2 层中摩尔金属计，且Fe203、TiO2、ZrO2和/或HfO2的金属氧化物层包括0. 1至10摩尔％，特 别是0. 1至5摩尔％的Mo和/或W，基于金属氧化物中金属的摩尔数计。Fe203、TiO2, ZrO2 和/或HfO2的金属氧化物层包括0. 1至10摩尔％，特别是0. 1至5摩尔％的Nb和/或Ta， 基于金属氧化物中金属的摩尔数计。在TiO2的情况下，发现金属氧化物层的掺杂会导致更高的光稳定性和致密化。如 果将Mo加入到TiO2层最外的20nm中，光稳定性的效果是显著的。如果层(a)的金属氧化物为TiO2，且仅存在一个层(a)，优选在片状基底和层(a) 间存在另一层Sn02。层(a)的厚度通常在10至300nm的范围内，特别在20至200nm范围内。根据本发明，光学可变效果颜料通过用SnO2层和/或金属氧化物层涂覆片状基底 如氧化铝、珍珠岩、玻璃来制备，所述金属氧化物层选自Fe203、TiO2, ZrO2和/或HfO2，其掺 杂有选自Mo和/或W的元素。掺杂的金属氧化物层特征是与未掺杂的金属氧化物层具有 相同的X-射线衍射图。掺杂的金属氧化物层可直接接触基底。颜料可进一步包括金属和介电材料的层， 特别是金属氧化物。掺杂的金属氧化物层可为最外层。掺杂可在层厚度内逐渐地变化，在 一侧为零且在另一侧为最大。可选地，颜料可具有外部保护层。在本发明的优选实施方式中，掺杂在基底侧最大并逐渐降低，使得其在紧邻未掺 杂层的界面小于其最大值的1/10。如果仅有一层，最低掺杂在层的最外侧(相对于基底)。掺杂的层也可包括含碳颗粒，其可按照W008/104467中所述获得。金属氧化物层 优选为金红石型(rutile modification) TiO2,且掺杂元素为Mo或W，如钛酸钼。目前，最 优选的掺杂剂为Mo。本发明颜料的制备可通过在湿法中用至少两种金属氧化物通过相应水溶性金属 化合物的水解涂覆片状基底，分离，干燥和可选地煅烧由此获得的颜料，其中第一金属氧化 物选自SnO2、Fe203、TiO2、ZrO2和/或HfO2,且第二金属氧化物选自Mo和W ；或第一金属氧化 物选自Fe203、TiO2, ZrO2和/或HfO2,且第二金属氧化物选自Nb和Ta。Fe2O3、TiO2、&O2和/或HfO2的金属氧化物层包括0. 1至10摩尔％，特别是0. 1至 5摩尔％的Mo和/或W，基于金属氧化物中金属的摩尔数计。也就是说，TiO2的金属氧化物层包括0. 1至10摩尔％，特别是0. 1至5摩尔％的Mo和/或W，基于TiO2中Ti的摩尔数 计。SnO2层包括0. 1至60摩尔％，特别是0. 1至30摩尔％的Mo和/或W，基于SnO2层中 金属的摩尔数计。在Fe203&Ti(Ug合物的情况下，所含Fe2O3的量通常为0. 1至10摩尔％，特别是0. 1 至5摩尔％的Fe，基于TiO2中Ti的摩尔数计，其中Fe2O3与TiO2的重量比优选约1 9。将本发明的方法解释为以TiO2和Mo为基础，但不限于此。在本发明特别优选的实施方式中，片状基底与蒸馏水在密闭反应器中混合，并在 约90°C下加热。将pH设定为约1. 8至2. 2，并将含TiOCl2、HC1、MoCl5和蒸馏水的配制 物(pr印aration)缓慢加入，并通过连续加入IM NaOH或KOH溶液保持pH恒定(1. 8至 2.2)。在TiO2沉积期间，通过加入氨基酸如甘氨酸，可改进待形成的TiO2涂层的质量。参 见 W008/104467。有利地，将含和MoCl5、TiOCl2、HCl和甘氨酸和蒸馏水的配制物加入到基底薄片的 水溶液中。氨基酸以每摩尔钛0.01至5摩尔，特别是0.01至0.1摩尔的量加入。配制物 中甘氨酸含量可随着时间推移从其最大变为零。配制物中甘氨酸的最大含量可出现在沉 积过程起始或结束时。甘氨酸可被其它氨基酸如丙氨酸、缬氨酸或天冬氨酸(α-、β-和 Y-型)替代。钼酸钠、钼酸铵或钼酸铵钠可用于替代MoC15。当用钼酸盐作为Mo源时，它 的加入通过用于补偿pH(NaOH或Κ0Η)的碱性部分。然而，通过加入少量SnO2，可强制金红石结构形成。例如，如W093/08237所述，二 氧化锡可在TiO2(Mo)沉淀前沉积。为此，将含SnCl4、HCl和蒸馏水的配制物缓慢加入，并 通过连续加入IM NaOH或KOH溶液保持pH恒定(1. 3至1. 7)。在SnO2沉积期间，通过加入 氨基酸如甘氨酸，可改进待形成的SnO2涂层的质量，进而改进邻近TiO2或TiO2 (Mo)层的质量。TiO2 层可包括钼(Mo)碳(molybdenum carebon)、B2O3> Al2O3 和 / 或 MgO。在本发明的优选实施方式中，Sn02*Ti02(Mo)的交替层沉积在(透明的)片状基底上。片状(透明的)基底/[Sn02/Ti02(Mo)]n，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或 5。在本发明的另一优选实施方式中，SnO2(Mo)和TiO2的交替层沉积在(透明的)片 状基底上。片状(透明的)基底/[SnO2(Mo)/TiO2]η，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或 5。在本发明的另一优选实施方式中，Sn02*Ti02(Nb)的交替层沉积在(透明的)片 状基底上。片状(透明的)基底/[Sn02/Ti02(Nb)]n，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或 5。片状(透明的)基底优选自天然云母、合成云母、SiO2薄片、Al2O3薄片、和天然玻 璃薄片，如珍珠岩薄片和合成玻璃薄片。涂覆有TiO2(Mo)的产物在500至1000°C，特别是600至800°C下，在含氧气氛如 空气和/或无氧气氛如氩气、氮气和/或氦气，或在小于13Pa(10-l托)的真空下煅烧，其中氧气的存在与否会导致不同的产物。通过本发明方法获得的颜料具有极明亮的颜色并显示出颜色随角度变化(color flop)ο本发明的颜料包括板状基底(platelet-like substrate)，和(a) SnO2层和/或金 属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe203、Ti02、Zr02和/或HfO2,所述层掺杂有Mo和/或W。优选地，金属氧化物层包括小于10摩尔％，特别小于5摩尔％的Mo和/或W，基于 金属氧化物中金属的摩尔数计。优选的金属氧化物为Ti02。优选的掺杂剂为Mo。除掺杂剂之外，金属氧化物可包括其它金属氧化物。如果金属氧化物为TiO2,金属 氧化物层可另外包括如B203、Al2O3和/或MgO0如果Fe2O3存在，Fe2O3与TiO2的比例优选 为约1 9。在优选的实施方式中，颜料包括板状基底和(a)Ti02层，所述层掺杂有 Mo (TiO2 (Mo)。除层(a)之外，本发明的颜料可包括金属和介电材料特别是低和高折射率的金属 氧化物的其它层。用于半透明金属层的适合的金属是如Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au或Ni。半透明 金属层通常具有5至25nm，特别是5至15nm的厚度。金属层可通过湿法化学涂覆或通过化学气相沉积如羰基金属的气相沉积获得。基 底在金属化合物存在下悬浮在包括含水和/或有机溶剂的介质中，且通过加入还原剂沉积 在基底上。金属化合物为如硝酸银或乙酰丙酮镍(W003/37993)。根据US-B-3，536，520，氯化镍可用作金属化合物，且次磷酸盐(hypophosphite) 可用作还原剂。根据EP-A-353544，以下化合物可用作用于湿法化学涂覆的还原剂醛(甲 醛、乙醛、苯甲醛)、酮(丙酮)、碳酸和其盐(酒石酸、抗坏血酸)、还原酮(异抗坏血酸、 triosereductone、reductine acid)和还原糖(葡萄糖)。然而，也可使用还原醇(烯丙 醇)、多元醇和多酚、亚硫酸盐、hydrogensulfite、连二亚硫酸盐、次磷酸盐、胼、硼氮化合 物、金属氢化物，以及铝和硼的配位氢化物。金属层的沉积可进一步通过CVD方法辅助进 行。这种类型的方法是已知的。优选将流化床反应器用于此目的。EP-A-0741170描述了 通过在惰性气流中用烃还原烷基铝化合物来沉积铝层。金属层可进一步通过在可加热流 化床反应器中通过相应羰基金属的气相分解来沉积，如EP-A-045851所述。此方法详述在 W093/12182。薄金属层沉积的其它方法(在此情况中可用于将金属层应用在基底)是用于 高真空下气相沉积金属的已知方法。其详述在Vakuum-Beschichtung [真空涂覆]，Volumes 1-5 ；Editors Frey,Kienel andUibl，VDI-Verlag，1995。在溅射方法中，气体放电(等离 子体)在支持物(support)和片形式(靶)的涂覆材料间被点燃。涂覆材料用来自等离子体 如氩离子的高能离子轰击，并由此去除或原子化(atomised)。原子化的涂覆材料的原子或 分子沉积在支持物上，并形成所需的薄层。溅射方法描述在Vakuum-Beschichtung [VacuumC oating] ,Volumes 1-5 ；Editors Frey,Kienel and L6bl, VDI-Verlag, 1995。对于室夕卜应
用，特别是车辆涂料应用中，颜料可具有被称为后涂层的额外的气候稳定保护层，其同时影 响对粘结剂体系的最佳适应。此类型的后涂层已描述在如EP-A-0268918和EP-A-0632109中。
在另一优选实施方式中，颜料包括板状基底，和(a)层结构Ti02 (Mo)/TiO2或 TiO2AiO2 (Mo) /TiO2 ；或 TiO2 (Mo) / 低折射率金属氧化物，特别是 Si02、A1203、A100H、B2O3 或 其混合物的层，其中可包含碱或碱土金属氧化物作为其它组分/高折射率金属氧化物、特 别是Ti02、ZrO2, Fe203、Fe3O4, Cr2O3> ZnO或这些氧化物的混合物的层；或TiO2 (Mo) /低折射 率金属氧化物、特别是Si02、A1203、A100H、B2O3或其混合物的层，其中可包含碱或碱土金属 氧化物作为其它组分/TiO2 (Mo)。适合的板型基底是透明的，部分反射的，或反射的。其实例为天然的含云母的氧化 铁(如W099/48634中)、合成和掺杂的含云母的氧化铁(如EP-A-068311中)、云母(黑 云母、蛭石、绢云母、白云母、金云母、氟金云母、高岭石等)、或任何合成云母，如合成氟金云 母、碱式碳酸铅、絮片状硫酸钡、MoS2、Si02、Al203、Ti02、玻璃、Zn0、&02、Sn02、Bi0Cl、氧化铬、 BN、MgO薄片、Si3N4和石墨。特别优选的基底为云母、合成云母、SiO2薄片、Al2O3薄片、TiO2 薄片和玻璃薄片。另一优选的实施方式是将扁平金属颗粒用作核。适合的金属颗粒的实例为Ag、Al、 Au、Cu、Cr、Fe、Ge、Mo、Ni、Si、Ti或其合金如黄铜或钢的薄片，优选Al薄片。根据材料，天 然光学非干涉氧化物层可形成在金属颗粒表面上。在380至SOOnm范围内，部分反射核优 选对垂直于其表面的光具有至少35%的反射率。在所述实施方式中，优选具有以下所示结构的颜料Al/Si02/Ti02 (Mo)和 Al/Si02/Fe203 (Mo)。SiO2 层的厚度在 10 至 800nm，优选在 50 至600nm的范围内；TiO2 (Mo)和Fe2O3(Mo)层的厚度在1至500nm，优选在10至150nm的范 围内。板状基底的其它实例为板状有机颜料，如喹吖啶酮、酞菁、fluororubine、茈红 (red perylene)或 diketopyrrolopyrroles。根据本发明，术语“铝”包括铝和铝合金。铝合金的实例描述在G.Wassermarm， Ullmanns Enzyklopadie der Industriellen Chemie, 4. Auf lage, Verlag Chemie, ffeinheim, Band 7，S. 281 to 292。特别适合的实例为W000/12634的10至12页中描述的 耐腐蚀铝合金，除铝硅外，其还包括小于20重量％，优选小于10重量％的镁、锰、铜、锌、镍、 钒、铅、锑、锡、镉、铋、钛、铬和/或铁。在本发明的一个优选实施方式中，干涉颜料包括具有“高”折射率的材料，其在本 文中被定义为折射率大于约1. 65，和可选的具有“低”折射率的材料，其在本文中被定义为 折射率为约1. 65或更低。可使用多种(介电)材料，包括无机材料如金属氧化物、金属低氧 化物、金属氟化物、金属商氧化物、金属硫化物、金属硫族化物、金属氮化物、金属氮氧化物、 金属碳化物、其组合等，以及有机介电材料。这些材料很容易获得，且很容易通过物理或化 学气相沉积方法或通过湿法化学涂覆方法施用。具有“高”折射率的介电材料为折射率大于约1. 65，优选大于约2. 0，最优选大于 约2. 2的材料。此类介电材料的实例为硫化锌(ZnS)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(&02)、二氧化 钛(TiO2)、碳、氧化铟(In2O3)、铟锡氧化物(ITO)、五氧化二钽(Ta2O5)、氧化铬(Cr2O3)、氧化 铈(CeO2)、氧化钇(Y2O3)、氧化铕(Eu2O3)、铁的氧化物，如铁(II)/铁(III)氧化物(Fe3O4) 和铁(III)氧化物(Fe2O3)、氮化铪(HfN)、碳化铪(HfC)、氧化铪(HfO2)、氧化镧(La2O3)、氧 化镁(MgO)、氧化钕(Nd2O3)、氧化镨(Pr6O11)、氧化钐(Sm2O3)、三氧化锑(SB2O3)、一氧化硅(SiO)、三氧化硒(Se2O3)、氧化锡(SnO2)、三氧化钨(WO3)、或其组合。介电材料优选为金属 氧化物。金属氧化物可为具有或不具有吸收性质的单一氧化物或氧化物混合物，如Ti02、 ZrO2, Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3 或 ZnO，其中特别优选 Ti02。可使用的适合的低折射率介电材料的非限定性实例包括二氧化硅(SiO2)、氧化 铝(Al2O3)和金属氟化物，如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、 氟化铝钠(如，Na3AlF6或Na5Al3F14)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙 (CaF2)、氟化锂(LiF)、其组合或折射率为约1.65或更低的任何其它低折射率材料。例如， 有机单体和聚合物可用作低折射率材料，包括二烯或烯烃如丙烯酸酯(如甲基丙烯酸酯)、 全氟烯烃的聚合物，聚四氟乙烯(TEFLON)、氟化的乙烯丙烯聚合物(FEP)、聚对二甲苯基、 对二甲苯、其组合等。此外，前述材料包括蒸发、冷凝和交联的透明丙烯酸酯层，其可通过 US-B-5, 877，895所述的方法沉积，其内容通过引用并入。此外，如EP-A-0982376所述，TiO2 (Mo)涂覆的基底薄片可被氮掺杂的碳层涂覆。 EP-A-0982376中所述的方法包括以下步骤(a)将TiO2(Mo)涂覆的基底薄片悬浮在液体中，(b)向其中适当加入表面改性剂和/或聚合催化剂，(c)在步骤(b)之前或之后，加入包括氮和碳原子的一种或多种聚合物，或能够形 成此聚合物的一种或多种单体，(d)在薄片表面上形成聚合物涂层，(e)分离涂覆的薄片，和(f)在气体气氛下将涂覆的薄片加热到100至600°C。聚合物可为聚吡咯、聚酰胺、聚苯胺、聚氨酯、丁腈橡胶或三聚氰胺_甲醛树脂，优 选聚丙烯腈，或单体为吡咯衍生物、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺 或巴豆酰胺，优选丙烯腈、甲基丙烯腈或巴豆腈，最优选丙烯腈。优选地，在步骤(f)中将薄片首先在含氧气氛下从100°C加热至300°C，并随后在 惰性气氛下从200°C加热至600°C。因此，本发明也涉及包括透明片状基底的颜料，(a) SnO2层和/或金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe203、TiO2, ZrO2和/或 HfO2,所述层掺杂有Mo和/或W ；和(b)在层(a)的整个表面上的层，由50至95重量％的碳、5至25重量％的氮和0 至25重量％的元素氢、氧和/或硫组成，此重量％基于层(b) (PAN)的总重量计。氮掺杂碳层的厚度通常为10至150nm，优选30至70nm。在所述实施方式中，优选 的颜料具有以下层结构透明片状基底/Ti02/PAN，透明片状基底/Ti02/PAN/Ti02，透明片状基底/TiO2/ PAN/Si02/PAN。也可获得颜色更强和更透明的颜料，方式是通过在层(a)的顶上施用低折射率金 属氧化物如Si02、Al203、A100H、B203或其混合物，优选SiO2，和可选地在较下层的顶上施用另 外的TiO2层(EP-A-892832、EP-A-753545、W093/08237、W098/53011、W09812266、W09838254、 W099/20695,W000/42111 和 EP-A-1213330)。因此，除层(a)以及(b)外，优选的干涉颜料还包括低折射率金属氧化物，其中折射率差至少为0. 1。此外，干涉颜料优选包括高折射率和低折射率的金属氧化物交替层，其中至少一 层高折射率层为层(a)。高折射率金属氧化物的层的厚度通常在10至300nm的范围内，特别在20至200nm 范围内。低折射率金属氧化物的层的厚度通常在1至600nm的范围内，特别在1至400nm 范围内。优选在具有低折射率的透明或半透明基底的板状颗粒，特别是天然或合成云 母、另一分层硅酸盐、玻璃、A1203、SiOz，特别是 Si02、Si02/Si0x/Si02 (0 . 03 ^ χ ^ 0. 95)， SiO1.HtZSiOtl. Itl99ZSiO1.4Q_2.Q 或 Si/SiOz，其中 0.70 彡 ζ 彡 2.0，特别地 1. 40 彡 ζ 彡 2.0, 其在基底顶上具有层(a)。特别优选具有以下层结构的颜料
权利要求
一种颜料，包括片状基底，和(a)SnO2层，和/或金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2，所述层掺杂有Mo和/或W，其中所述SnO2层包括0.1至60摩尔％的Mo和/或W，基于所述SnO2层中金属的摩尔数计，且Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2的所述金属氧化物层包括0.1至10摩尔％的Mo和/或W，基于所述金属氧化物中金属的摩尔数计；或一种颜料，包括片状基底，和(a)金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2，所述层掺杂有Nb和/或Ta，其中Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2的所述金属氧化物层包括0.1至10摩尔％，特别是0.1至5摩尔％的Nb和/或Ta，基于所述金属氧化物中金属的摩尔数计，条件是存在至少两层是掺杂有Nb和/或Ta。
2.如权利要求1所述的颜料，其中所述金属氧化物是Ti02、Fe2O3或Fe203&Ti02的混合物。
3.如权利要求2所述的颜料，其中所述金属氧化物是TiO2,且所述金属氧化物层包括 0. 1至5摩尔％的] 0和/或W，基于TiO2中Ti的摩尔数计。
4.如权利要求3所述的颜料，其中掺杂剂为Mo。
5.如权利要求2所述的颜料，其中所述金属氧化物还包括碳、B203、Al2O3和/或MgO。
6.如权利要求1所述的颜料，其中所述颜料具有以下层结构 Al/Si02/Ti02 (Mo)；Al/Si02/Fe203 (Mo)；TRASUB/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo) /Sn02/Ti02 (Mo)；TRASUB/Sn02 (Mo)/TiO2 ；TRASUB/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /TiO2 ；TRASUB/Sn 02/Ti02/Sn O2 (Mo)/TiO2;TRASUB/Sn02/Ti02/Sn02 (Mo) /TiO2AiO2 (Mo)；TRASUB/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /TiO2 ；TRASUB/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /TiO2 ；TRASUB/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /Ti02/Sn02 (Mo) /TiO2 ；TRASUB/Sn02 (Mo) /TiO2 (Mo)；TRASUB/Fe203 (Mo)；TRASUB/Ti02&Fe203 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02&Fe203 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo)； TRASUB/Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /SnO2/ Ti02&Fe203 (Mo)；TRASUB/Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo) /SnO2/ Ti02&Fe203 (Mo) /Sn02/Ti02&Fe203 (Mo)，其中TRASUB为具有低折射率的透明或半透明基底，特别为天然或合成云母、另一分 层硅酸盐、天然或合成玻璃、A1203、SiOz，特别是SiO2, Si02/Si0x/Si02(0 . 03彡χ彡0. 95)， SiCWa.o/SiCWoVSiOmo 或 Si/Si0z，其中 0. 70 彡 Z 彡 2. 0，特别地 1. 40 ^ ζ ^ 2. 0 ； 或所述色素具有以下层结构 TRASUBTiO2(Mo)
7.如权利要求3所述的颜料，其中所述TiO2层均勻地掺杂所述金属，或所述掺杂金属 的含量邻近所述基底为最高，且在所述TiO2中降低；和/或将所述金属加入到所述TiO2层 最外的20nm中。
8.如权利要求1所述的颜料，其中所述颜料具有以下层结构片状(透明的)基底/[Sn02/Ti02(Mo)]n，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或5;或片状(透明的)基底/[SnO2(Mo)/TiO2]η，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或5。
9.如权利要求1所述的颜料，其中所述颜料具有以下层结构片状(透明的)基底/[Sn02/Ti02(Nb)]n，其中η = 1、2、3、4或5，特别是2、3、4或5。
10.一种用于制备权利要求1的(干涉)颜料的方法，通过在湿法中用通过相应水溶性 金属化合物水解得到的至少两种金属氧化物涂覆片状基底，分离，干燥和可选地煅烧由此 获得的颜料，其中第一金属氧化物选自SnO2 ；或Fe203、Ti02、Zr02和/或HfO2,且第二金属氧 化物选自Mo和W ；或第一金属氧化物选自Fe203、Ti02、ZrO2和/或HfO2,且第二金属氧化物 选自Nb和Ta。
11.如权利要求1至9中任一项所述的颜料在涂料、喷墨印刷、织物染色、涂层着色、印 刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃用釉中的用途。
12.涂料、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃，其通过权利要求1至9中任一项所述的 颜料着色。
13.一种用于着色高分子量有机材料的方法，通过将有效着色量的权利要求1所述的 颜料加入到所述高分子量有机材料中。
全文摘要
本发明涉及(干涉)颜料，其包括片状基底、SnO2层和/或金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2，所述层掺杂有Mo和/或W；或本发明涉及颜料，其包括片状基底、金属氧化物层，所述金属氧化物选自Fe2O3、TiO2、ZrO2和/或HfO2，所述层掺杂有Nb和/或Ta；本发明涉及制备(干涉)颜料的方法，和它们在涂料、喷墨印刷、织物染色、涂层着色、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃用釉中的用途。本发明的颜料具有极高的明亮颜色且显示颜色随角度变化。
文档编号C09C1/00GK101970581SQ200880116349
公开日2011年2月9日 申请日期2008年11月7日 优先权日2007年11月16日
发明者M·贝桑, P·博尼翁, P·比雅尔 申请人:巴斯夫欧洲公司