专利名称：：具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物及其制备方法
技术领域：
：本发明属于高分子粘合剂的合成领域，特别是一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物及其制备方法。
背景技术：
：传统的溶剂性压敏粘合剂适用温度范围主要局限于室温，若在温度偏高或偏低的条件下使用，则压敏粘合剂的剥离强度衰减明显，导致粘合效果不好。而耐高温型粘合剂或耐低温型粘合剂的耐高低温效果可以大大提高，满足高温条件或低温条件的使用，但其成本较高，并且这种高温型或低温型粘合剂均无法适用于较宽温度变化范围的环境中使用。而现在没有一种可对于同时拓展稍高于室温与稍低于室温的综合性粘合剂，从而使一种压敏粘合剂可以较宽的温度范围内使用，使得其可应用的环境更广泛。
发明内容本发明实施例提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物及其制备方法，其温度适用范围可达-l(TC12(TC，可在温度变化范围较大的更广泛地区使用。本发明是通过下述技术方案实现的本发明实施例提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，该组合物由A组分与B组分按1:2的重量比复配后调节固含为40%50%而成；其中，A组分由玻璃化温度在-2030°C的聚丙烯酸酯组成，所述聚丙烯酸酯的成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体1045%，丙烯酸酯类硬单体1030%，酰肼类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4050%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;B组分由玻璃化温度在-507(TC的聚丙烯酸酯组成，所述聚丙烯酸酯成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体2550%，丙烯酸类功能单体15%，丙烯酸类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%。本发明实施例还提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物的制备方法，包括制备A组分与B组分，将制得的A组分与B组分按1:2的重量比共混搅拌均匀后，用酯类或苯类有机溶剂将A组分与B组分的混合体系固含调节至40%50%，即得到具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物；其中，制备A组分方法包括按下述配比取制备A组分的各原料丙烯酸酯类软单体1045%，丙烯酸类硬单体1030%，酰肼类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4050%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备A组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、占油溶性引发剂总重量7585%的油溶性引发剂混合得到混合物，取占所述混合物总重量1/3的混合物与占酯类或苯类有机溶剂总重量2/3的酯类或苯类有机溶剂加入反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加剩余的由丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体与油溶性引发剂混合形成的所述混合物，2小时滴完，之后在23小时内将剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂的混合液滴入反应釜中，保温34小时，滴入酰肼类交联单体后加入链转移剂，降温至室温，测得黏度为10002000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在-203(TC的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为A组分；制备B组分包括按下述配比取制备B组分的各原料丙烯酸酯类软单体2550%，丙烯酸类功能单体15%，丙烯酸类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备B组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸类功能单体、丙烯酸酯类交联单体与占油溶性引发剂7585%的油溶性引发剂混合后形成单体混合液，将占所述单体混合液总重量1/3的单体混合液与占酯类或苯类有机溶剂总重量1/2的酯类或苯类有机溶剂加入到反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加由剩余的所述单体混合液与占剩余有机溶剂重量2/3的有机溶剂混合而成的混合物，2小时滴完，补充滴加剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂，保温反应2小时，加入链转移剂，降温至室温，测得黏度为35005000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在-5070°C的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为B组分。通过上述实施例可以看出，本发明实施例中通过将A组分与B组分复配，制成压敏粘合组合物，由于A组分与B组分具有不同的玻璃化温度，从而使制得的压敏粘合剂组合物在温度范围变化较宽的环境中使用时仍具有较高的剥离强度，可满足在-l(TC12(TC的温度区间内强度几乎不衰减，在12(TC强度衰减低于10^，在-l(rC强度衰减低于5^，其耐侯性好，较大的拓展了双组分压敏粘合剂的使用范围。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1本实施例1提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，该压敏粘合组合物由A组分与B组分按1:2的重量比例复配后，将复配得到的体系用酯类或苯类有机溶剂调节固含至40%50%而成；其中，A组分是由玻璃化温度在-203(TC的聚丙烯酸酯组成，该聚丙烯酸酯的成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体1045%，丙烯酸酯类硬单体1030%，酰肼类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;B组分是由玻璃化温度在_50-701:的聚丙烯酸酯组成，该聚丙烯酸酯的成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体2550%，丙烯酸类功能单体15%，丙烯酸类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%。上述压敏粘合组合物的A组分中的丙烯酸酯类软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的任一种或两种的组合物。A组分中的丙烯酸酯类硬单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的任一种或任意两种的组合物。A组分中的酰肼类交联单体包括乙二酰肼、丙二酰肼、丁二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、顺丁烯二酰肼、反丁烯二酰肼、对苯二酰肼、间苯二酰肼中的任一种或任意几种的组合物。A组分中的酯类或苯类有机溶剂包括乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丁酮中的一种或它们的组合物，油溶性引发剂包括偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的任一种或任意两种的组合物。A组分中的链转移剂采用十二烷基硫醇。上述压敏粘合组合物的B组分中的丙烯酸酯类软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2_乙基己酯中的任一种或任意两种的组合物。B组分中的丙烯酸类功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸縮水甘油酯中的任一种或任意两种的混合物。B组分中的丙烯酸类交联单体包括丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或任意几种的组合物。B组分中的油溶性引发剂包括偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的任一种或任意两种的组合物。B组分中的酯类或苯类有机溶剂包括乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丁酮中的一种或它们的组合物，油溶性引发剂包括偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的任一种或任意两种的组合物。B组分中的链转移剂采用十二烷基硫醇。对上述宽温度适用范围的压敏粘合组合物的制备方法具体如下先制备A组分与B组分(制备A组分、B组分不分先后次序)，将制得的A组分与B组分按1:2的重量比共混搅拌均匀后，用酯类或苯类有机溶剂将A组分与B组分的混合体系固含调节至40%50%，即得到具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物；制备A组分时，具体按下述步骤进行首先按上述A组分配方的配比取制备A组分的各原料，包括丙烯酸酯类软单体1045%，丙烯酸酯类硬单体1030%，酰肼类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备A组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、占油溶性引发剂总重量7585%的油溶性引发剂混合得到混合物，取占所述混合物总重量1/3的混合物与占酯类或苯类有机溶剂总重量2/3的酯类或苯类有机溶剂加入反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加剩余的2/3由丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体与油溶性引发剂混合形成的所述混合物，2小时滴完，之后在23小时内将剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂的混合液滴入反应釜中，保温34小时，滴入酰肼类交联单体后加入链转移齐U，降温至室温，测得黏度为10002000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在203(TC的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为A组分；制备B组分时，具体按下述步骤进行先按上述B组分的配比取制备B组分的各原料，包括丙烯酸酯类软单体2550%，丙烯酸类功能单体15%，丙烯酸类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备B组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸类功能单体、丙烯酸酯类交联单体与占油溶性引发剂80%的油溶性引发剂混合后形成单体混合液，将占所述单体混合液总重量1/3的单体混合液与占有机溶剂总重量1/2的有机溶剂加入到反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加由剩余的所述单体混合液与占剩余有机溶剂重量2/3的酯类或苯类有机溶剂混合而成的混合物，2小时滴完，之后补充滴加剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂，保温反应2小时，加入链转移剂，降温至室温，测得黏度为35005000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在-507(TC的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为B组分。通过上述实施例可以看出，本发明实施例中通过将A组分与B组分复配，制成压敏粘合组合物，由于A组分与B组分具有不同的玻璃化温度，从而使制得的压敏粘合剂组合物在温度范围变化较宽的环境中使用时仍具有较高的剥离强度，可满足在-l(TC12(TC的温度区间内强度几乎不衰减，在12(TC强度衰减低于10^，在-l(rC强度衰减低于5^，其耐侯性好，较大的拓展了双组分压敏粘合剂的使用范围。实施例2本实施例2提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物的制备方法，可制备具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，可作为压敏粘合剂使用，该方法包括按下表取A组分和B组分的各原料<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>A组分的制备方法为将丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯与1.2质量份的偶氮二乙丁腈混合均匀形成单体混合液，取17质量份的该单体混合液与30质量份的有机溶剂(乙酸乙酯与甲苯的混合后的混合有机溶剂)加入到反应釜中，使反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加剩余的单体混合液(由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯与偶氮二乙丁腈混合形成的单体混合液)，2小时滴完，之后将剩余的有机溶剂(剩余的由乙酸乙酯与甲苯的混合后的混合有机溶剂)与剩余的偶氮二乙丁腈混合后滴入到反应釜中，保温34小时，滴入乙二酰肼与己二酰肼混合液，加入十二硫醇，降温至室温，测得黏度为1400mpa.s，固含量为55%，出料作为A组分；B组分的制备方法为将丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸縮水甘油酯及1.04质量份的偶氮二乙丁腈混合形成单体混合液，取17质量份的上述单体混合液与23质量份的有机溶剂(由乙酸乙酯和甲苯混合后的混合有机溶液)加入到反应釜中，使反应釜升温至758(TC反应1.52小时，取16质量份的有机溶剂(由乙酸乙酯和甲苯混合后的混合有机溶液)与剩余的单体混合液同时滴加，2小时滴完，补充滴加剩余的有机溶剂(剩余的由乙酸乙酯和甲苯混合后的混合有机溶液)与剩余的偶氮二乙丁腈，保温反应2小时，加入十二硫醇，降温至室温，测得黏度为4100mpa.s，固含量为54%，出料作为B组分；在上述制得的A组分与B组分按1:2的重量比例共混搅拌均匀后，用有机溶剂乙酸乙酯将A组分与B组分混合体系的固含调节至45%左右，即制得宽温度适用范围的压敏粘合组合物。实施例3本实施例3提供一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物的制备方法，可制备具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，可作为压敏粘合剂使用，该方法包括按下表取A组分和B组分的各原料<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>A组分的制备方法为将丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯与1.04质量份的过氧化苯甲酰混合均匀得到单体混合液，取17质量份的单体混合液与30质量份的乙酸乙酯加入到反应釜中，使反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加剩余的单体混合液(由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯与过氧化苯甲酰形成的单体混合液)，2小时滴完，之后将剩余的乙酸乙酯与过氧化苯甲酰的混合液缓慢滴入反应釜，保温34小时，缓慢滴入丙二酰肼与己二酰肼的混合液，加入十二硫醇，降温至室温，测得黏度为1700mpa.s，固含量为55%，出料即得到A组分；B组分的制备方法为将丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺及1.04质量份的过氧化苯甲酰混合形成单体混合液，取17质量份的所述单体混合液与23质量份的乙酸乙酯加入到反应釜中，使反应釜升温至758(TC反应1.52小时，取16质量份的有机溶剂(由乙酸乙酯与甲苯混合后的混合有机溶剂)与剩余的单体混合液同时滴加，2小时滴完，补充滴加剩余的有机溶剂(由乙酸乙酯与甲苯混合后的混合有机溶剂)与过氧化苯甲酰，保温反应2小时，加入十二硫醇，降温至室温，测得黏度为4800mpa.s，固含量为52%，出料即作为B组分；在使用前将A组分与B组分按1:2共混搅拌，用乙酸乙酯将体系固含调节至45%左右使用。对上述各实施例制得的压敏粘合组合物进行性能测试，与现有的压敏胶的耐温对比如下以铝箔/PET复合结构作为上胶耐温性测试结构，上胶量控制在3040g/m2，用剥离试验机进行高低温下的剥离强度试验，数据如下表操作上胶量(g/m2)剥离强度(N/15mm)(25°C)剥离强度(N/15mm)(120°C)剥离强度(N/15mm)(-10°C)实施例2406.276.086.21实施例3406.716.456.28市售压敏胶406.364.573.94从上述测试对比表中可以看出，本发明实施例制备的压敏粘合组合物相比现有的市售压敏胶具有较宽的温度适用范围，可达-i(Tci2(rc，在i2(rc或-i(rc条件下均具有较好的剥离强度。使得该压敏粘合组合物可满足在较高温度10012(TC与较低温度-20°C的工作环境下，剥离强度不衰减，耐候性保持良好。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。10权利要求一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，该组合物由A组分与B组分按1∶2的重量比复配后调节固含为40％～50％而成；其中，A组分由玻璃化温度在-20～30℃的聚丙烯酸酯组成，所述聚丙烯酸酯的成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体10～45％，丙烯酸酯类硬单体10～30％，酰肼类交联单体0.5～5％，酯类或苯类有机溶剂40～50％，油溶性引发剂0.2～5％，链转移剂0.05～0.2％；B组分由玻璃化温度在-50～70℃的聚丙烯酸酯组成，所述聚丙烯酸酯成分与质量百分含量如下丙烯酸酯类软单体25～50％，丙烯酸类功能单体1～5％，丙烯酸类交联单体0.5～5％，酯类或苯类有机溶剂40～60％，油溶性引发剂0.2～5％，链转移剂0.05～0.2％。2.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分中的丙烯酸酯类软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的任一种或两种的组合物。3.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分中的丙烯酸酯类硬单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的任一种或任意两种的组合物。4.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分中的酰肼类交联单体包括乙二酰肼、丙二酰肼、丁二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、顺丁烯二酰肼、反丁烯二酰肼、对苯二酰肼、间苯二酰肼中的任一种或任意几种的组合物。5.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分或B组分中的酯类或苯类有机溶剂包括乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丁酮中的任一种或任意几种的组合物。6.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分或B组分中的油溶性引发剂包括偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的任一种或任意两种的组合物。7.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述A组分或B组分中的链转移剂均采用十二烷基硫醇。8.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述B组分中的丙烯酸酯类软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯中的任一种或任意两种的组合物。9.如权利要求1所述的具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物，其特征在于，所述B组分中的丙烯酸类功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸縮水甘油酯中的任一种或任意两种的混合物；所述B组分中的丙烯酸类交联单体包括丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的任一种或任意几种的组合物。10.—种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物的制备方法，其特征在于，包括制备A组分与B组分，将制得的A组分与B组分按1:2的重量比共混搅拌均匀后，用酯类或苯类有机溶剂将A组分与B组分的混合体系固含调节至40%50%，即得到具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物；其中，制备A组分方法包括按下述配比取制备A组分的各原料丙烯酸酯类软单体1045%，丙烯酸酯类硬单体1030%，酰肼类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4050%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备A组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、占油溶性引发剂总重量7585%的油溶性引发剂混合得到混合物，取占所述混合物总重量1/3的混合物与占酯类或苯类有机溶剂总重量2/3的酯类或苯类有机溶剂加入反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加剩余的由丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体与油溶性引发剂混合形成的所述混合物，2小时滴完，之后在23小时内将剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂的混合液滴入反应釜中，保温34小时，滴入酰肼类交联单体后加入链转移剂，降温至室温，测得黏度为10002000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在-203(TC的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为A组分；制备B组分包括按下述配比取制备B组分的各原料丙烯酸酯类软单体2550%，丙烯酸类功能单体15%，丙烯酸类交联单体0.55%，酯类或苯类有机溶剂4060%，油溶性引发剂0.25%，链转移剂0.050.2%;按下述步骤制备B组分将丙烯酸酯类软单体、丙烯酸类功能单体、丙烯酸酯类交联单体与占油溶性引发剂7585%的油溶性引发剂混合后形成单体混合液，将占所述单体混合液总重量1/3的单体混合液与占酯类或苯类有机溶剂总重量1/2的酯类或苯类有机溶剂加入到反应釜中，反应釜升温至758(TC反应1.52小时，滴加由剩余的所述单体混合液与占剩余有机溶剂重量2/3的有机溶剂混合而成的混合物，2小时滴完，补充滴加剩余的酯类或苯类有机溶剂与剩余的油溶性引发剂，保温反应2小时，加入链转移剂，降温至室温，测得黏度为35005000mpa.s，固含量为4060%，出料即制得玻璃化温度在-5070°C的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯作为B组分。全文摘要本发明公开一种具有较宽温度适用范围的压敏粘合组合物及其制备方法。该组合物由A组分与B组分按1∶2的重量比复配后调节固含为40％～50％而成；其中，A组分由玻璃化温度在-20～30℃的聚丙烯酸酯组成，该聚丙烯酸酯包括丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、酰肼类交联单体、有机溶剂、油溶性引发剂和链转移剂；B组分由玻璃化温度在-50～70℃的聚丙烯酸酯组成，该聚丙烯酸酯包括丙烯酸酯类软单体、丙烯酸类功能单体、丙烯酸类交联单体、有机溶剂、油溶性引发剂和链转移剂。由于采用两种具有不同玻璃化温度的聚丙烯酸酯聚合物A、B复配而成，得到的粘合组合物可满足在较高温度100～120℃与较低温度-20℃的工作环境下，剥离强度不衰减，耐候性保持良好。文档编号C09J133/06GK101705066SQ20091023567公开日2010年5月12日申请日期2009年10月10日优先权日2009年10月10日发明者李岗,沈峰,邓煜东申请人:北京高盟化工有限公司