专利名称：特黑特雾皮革表面处理剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种皮革用表面处理剂，具体地说是一种特黑特雾皮革表面处理剂及 其制备方法。
背景技术：
聚氨酯皮革表面处理剂可以根据产品的类别进行表面涂饰，涂层薄而柔软并具有 弹性，与皮革具有牢固的粘结性能，赋予合成革高度的美感，颜色均勻一致，色泽自然、柔 和，手感湿润，更加接近真皮，聚氨酯皮革表面处理剂以其优良的性能越来越引起了皮革界 的重视。近年来，消费者对皮革表面的色泽和手感要求越来越高，比如要求涂饰层黑度增 加，雾度也要提高，同时还要求带有蜡感、滑爽感等，原有成熟的普通黑雾表面处理剂已经 不能满足消费者对美感和手感日益增加的要求，而特黑特雾的皮革表面处理剂目前尚未见 报导。
发明内容
本发明旨在提出一种特黑特雾皮革表面处理剂及其制备方法。这种特黑特雾皮革表面处理剂由溶剂型PU(聚氨酯树脂)、消光粉、蜡和溶剂混合 而成，各成份的配比按重量计为溶剂型PU 100份消光粉 10 20份蜡5 10份溶剂 200 250份其中所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶 剂存在的条件下反应制得。这种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺步骤为1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，2)加入溶剂型PU树脂总量的30%，在室温下搅拌40分钟，3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70%，在室温下搅拌60分钟，4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；其中所述的溶剂型PU合成工艺为将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到 50°C，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85 95°C，反应2小时；然 后加入催化剂，在85 95°C继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30 40°C，用脂肪 族胺扩链剂调节粘度至4万 8万cps/25°C。本发明提出的这种特黑特雾皮革表面处理剂经试用后，发现和原有普通黑雾皮革 表面处理剂相比，具有以下优点1、明显增加了涂层的黑度和雾度由于不同的多元醇具有不同的特性，得到PU浆 料的性能也不一样。同时，在制备过程中，选用了粒径均一的、与PU浆料相溶性好的消光粉和蜡，使其在浆料中分散均勻，得到均一稳定的乳液；用在皮革表面处理后从而提高了涂层 的黑度和雾度。2、涂层的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高在溶剂型PU合成过程中，由于多元醇 具有优异的特性，得到的PU浆料也具有良好的性能。因此，消光粉、蜡和PU浆料间的结合 力好，结合程度大；从而提高了耐水揉、耐磨、耐刮性能。3、赋予皮革蜡感效果。
具体实施例方式这种特黑特雾皮革表面处理剂由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成，各成份的 配比按重量计为溶剂型PU 100份消光粉 10 20份蜡5 10份溶剂 200 250份其中所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶 剂存在的条件下反应制得。制备溶剂型PU所用的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂的摩尔比可以为二异氰酸 酯多元醇扩链剂=1. 5 2. 5 0. 5 0. 8 1。制备溶剂型PU所用的二异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、 二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的 混合物。制备溶剂型PU所用的多元醇可以为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4- 丁二 醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二 醇酯二醇中的一种或几种的混合物。制备溶剂型PU所用的扩链剂可以为乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、
二邻氯二苯胺甲烷、三羟甲基丙烷中的一种或几种的混合物。制备溶剂型PU所用的催化剂可以为辛酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种混 合物。这种特黑特雾皮革表面处理剂中所用的消光粉可以为二氧化硅、碳酸钙、有机蒙 脱土中的一种或几种的混合物；所用的蜡可以为乳化蜡、聚乙烯微粉蜡、聚丙烯微粉腊、微 晶蜡中的一种或几种的混合物。制备溶剂型PU及将溶剂型PU与消光粉、蜡混合时所用的溶剂可以为二甲基甲酰 胺、丁酮、甲苯、异丙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一种或几种混合物。这种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺，其步骤为1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，2)加入溶剂型PU树脂总量的30%，在室温下搅拌40分钟，3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70%，在室温下搅拌60分钟，4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；其中所述的溶剂型PU合成工艺为将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到
450°C，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85 95°C，反应2小时；然 后加入催化剂，在85 95°C继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30 40°C，用脂肪 族胺扩链剂调节粘度至4万 8万cps/25°C。实施例11)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇130g (其中聚己二酸乙二醇酯 二醇50 %，聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二醇50 % )、扩链剂9g (其中乙二醇50 %，1，4- 丁二 1125%, 1,6-己二醇25% )和抗氧化剂0. 7g，加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯 (其中异佛尔酮二异氰酸酯50%，甲苯二异氰酸酯50% ) 50g,继续升温到90°C，反应4小时 后，加入溶剂30g和催化剂0. lg，在90°C下反应2 4小时，加入溶剂(其中甲苯50%，异 丙醇50% ) 320g,冷却到40°C以下，用脂肪族胺扩链剂滴定到粘度为8万 10万cps/25°C， 然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% ) 100g，升温到70°C，继续搅拌2小时， 粘度稳定后，得到溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为4万 8万cps/25°C。2)表处剂的配制准确称取消光粉50g(其中二氧化硅100% )、蜡25g(其中乳化 蜡50%、聚乙烯微粉蜡50% )、溶剂800g (其中甲苯50%，异丙醇50% )，将其加入反应器 中，在室温下搅拌30分钟；加入上步制得的溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加 入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚 丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例21)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇130g(其中聚四氢呋喃二醇 50 %，聚氧化丙烯二醇30%，聚己内酯二醇20 % )、扩链剂9g(其中乙二醇50 %，1，4- 丁 二醇40%，新戊二醇10% )和抗氧化剂0. 7g，加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯 50g (其中异佛尔酮二异氰酸酯50%，二苯甲烷二异氰酸酯50% )，继续升温到90°C，反应3 小时后，加入溶剂30g和催化剂0. 1 g，在90°C下反应3小时，加入溶剂320g (其中甲苯50%， 异丙醇50% )，冷却到40°C以下，用脂肪族胺扩链剂滴定到粘度为8万 10万，然后加入剩 余的溶剂100g (其中甲苯50%，异丙醇50% )，升温到70°C，继续搅拌2小时，粘度稳定后， 得到溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为4万 8万cps/25°C02)表处剂的配制准确称取配比中的消光粉50g(碳酸钙100% )、蜡25g(其中乳 化蜡50%、聚乙烯微粉蜡50% )、溶剂800g(其中甲苯50%，异丙醇50% )，将其加入反应 器中，在室温下搅拌30分钟；加入上步制得的溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟； 加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目 聚丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例31)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚四氢呋喃二醇50%， 聚己二酸乙二醇-1，4- 丁二醇酯二醇50% ) 130g、扩链剂(其中乙二醇50%，1，4- 丁二醇 20 %，二邻氯二苯胺甲烷30 % ) 9g和抗氧化剂0. 7g，加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰 酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50%，二苯甲烷二异氰酸酯15%，氢化二苯甲烷二异氰酸 酯15% )50g，继续升温到90°C，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0. lg，在90°C下反 应3小时，加入溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% )320g，冷却到40°C以下，用脂肪族胺扩 链剂滴定到粘度为8万 10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% ) 100g,升温到70°C，继续搅拌2小时，粘度稳定后，得到溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为4 万 8 万 cps/25°C。2)准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸钙50% )、蜡25g(其中乳 化蜡50%、聚乙烯微粉蜡50% )、溶剂800g (其中甲苯50%，异丙醇50% )，将其加入反应 器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶 剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过 滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例41)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚四氢呋喃二醇50%， 聚己内酯二醇50% )130g、扩链剂(其中乙二醇95%，三羟甲基丙烷5% )9g和抗氧化剂 0. 7g，加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中甲苯二异氰酸酯50%，二苯甲烷二 异氰酸酯50 % ) 50g,继续升温到90°C，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0. lg，在90°C 下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50 %，异丙醇50% ) 320g,冷却到40°C以下，用脂肪族 胺滴定到粘度为8万 10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% ) 100g，升 温到70°C，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为 4 万 8 万 cps/25°C。2)表处剂的配制准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，蒙脱土 50% )、 蜡25g (其中乳化蜡50 %、聚乙烯微粉蜡50 % )、溶剂800g (其中甲苯50 %，异丙醇50 % )， 将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分 钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120 目聚丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例51)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇 50 %，聚氧化丙烯二醇50 % ) 130g、扩链剂(其中1，4- 丁二醇50 %，1，6-己二醇45 %，三羟 甲基丙烷5% ) 9g和抗氧化剂0. 7g，加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中甲苯 二异氰酸酯50%，六亚甲基二异氰酸酯50% ) 50g,继续升温到90°C，反应3小时后，加入溶 剂30g和催化剂0. lg,在90°C下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% ) 320g, 冷却到40°C以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万 10万cps/25°C，然后加入剩余的溶剂 (其中甲苯50%，异丙醇50% ) 100g，升温到70°C，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到 溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为4万 8万cps/25°C。2)表处剂的配制准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸钙50% )、 蜡25g (其中乳化蜡50 %、聚乙烯微粉蜡50 % )、溶剂800g (其中甲苯50 %，异丙醇50 % )， 将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分 钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120 目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例61)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸-1，4-丁二醇 酯二醇50 %，聚己内酯二醇50 % ) 130g、扩链剂(其中乙二醇50 %，1，4- 丁二醇40 %，1， 6-己二醇15%，三羟甲基丙烷5% ) 9g和抗氧化剂0. lg,加热到55°C，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50 %，六亚甲基二异氰酸酯50 % ) 50g,继续升温到 90°C，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0. lg，在90°C下反应3小时，加入溶剂(其中 甲苯50%，异丙醇50%) 320g，冷却到40°C以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万 10万，然 后加入剩余的溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% ) 100g，升温到70°C，继续搅拌2小时，当 粘度稳定后，即得到溶剂型PU639. 8g，固含量为30%，粘度为4万 8万cps/25°C。2)表处剂的配制准确称取配比中的消光粉50g(碳酸钙50%，蒙脱土 50% )、蜡 25g (其中乳化蜡50 %、聚乙烯微粉蜡50 % )、溶剂800g (其中甲苯50 %，异丙醇50 % )，将 其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟； 加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目 聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。实施例71)溶剂型PU的制备在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇 30%，聚四氢呋喃二醇30%，聚己内酯二醇20% ) 130g、扩链剂(其中乙二醇50%，1，4- 丁 二醇20 %，1，6-己二醇25 %，三羟甲基丙烷5 % ) 9g和抗氧化剂0. lg,加热到55°C，搅拌30 分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50 %，氢化二苯甲烷二异氰酸酯30 %， 六亚甲基二异氰酸酯20% )50g，继续升温到90°C，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂 0. lg，在90°C下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50%，异丙醇50% )320g，冷却到40°C以 下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万 10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50%，异丙醇 50% ) 100g，升温到70°C，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639. 8g，固含量 为30%，粘度为4万 8万cps/25°C。2)表处剂的配制准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸钙30%，蒙 脱土 20%)、蜡25g(其中乳化蜡50%、聚乙烯微粉蜡50%)、溶剂800g(其中甲苯50%，异 丙醇50% )，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温 下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分 钟后，用120目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
权利要求
一种特黑特雾皮革表面处理剂，由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成，各成份的配比按重量计为溶剂型PU100份，消光粉 10～20份，蜡 5～10份，溶剂200～250份，其特征是所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。
2.如权利要求1所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是制备溶剂型PU所 用的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂的摩尔比为二异氰酸酯多元醇扩链剂=1.5 2. 5 0. 5 0. 8 1。
3.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是所述的二异氰酸酯 为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸 酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是所述的多元醇为聚 己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、 聚己内酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇中的一种或几种的混合物。
5.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是所述的扩链剂为乙 二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二邻氯二苯胺甲烷、三羟甲基丙烷中的一种或 几种的混合物。
6.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是所述的催化剂为辛 酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种混合物。
7.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是所述的消光粉为二 氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土中的一种或几种的混合物；所述的蜡为乳化蜡、聚乙烯微粉蜡、 聚丙烯微粉腊、微晶蜡中的一种或几种的混合物。
8.一种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺，其步骤为1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，2)加入溶剂型PU树脂总量的30%，在室温下搅拌40分钟，3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70%，在室温下搅拌60分钟，4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；其特征是所述的溶剂型PU合成工艺为将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到 50°C，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85 95°C，反应2小时；然 后加入催化剂，在85 95°C继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30 40°C，用脂肪 族胺扩链剂调节粘度至4万 8万cps/25°C。
全文摘要
一种特黑特雾皮革表面处理剂，由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成。各成份的配比按重量计为溶剂型PU 100份，消光粉10～20份，蜡5～10份，溶剂200～250份。其中溶剂型PU是由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。和原有普通黑雾皮革表面处理剂相比，明显增加了涂层的黑度和雾度、涂层的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高，并赋予皮革蜡感效果。
文档编号C09D191/06GK101851463SQ20101018639
公开日2010年10月6日 申请日期2010年5月28日 优先权日2010年5月28日
发明者刘世昌, 杨赞, 江雄知, 王大平, 魏建平 申请人:嘉兴禾大科技化学有限公司