粘合剂组合物及其应用的制作方法

专利名称：粘合剂组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及由在水性溶剂中分散有丙烯酸类聚合物的水分散液构成的粘合剂 (也称为压敏胶粘剂；下同)组合物。
背景技术：
在水性介质中分散有粘合成分的形态的水分散型粘合剂组合物(例如，由粘合成分分散于水性介质中的乳液构成的粘合剂组合物)使用水作为分散介质，因此与粘合成分溶解于有机溶剂的形态的粘合剂组合物(溶剂型粘合剂组合物)相比在环境卫生方面更好。
但是，水分散型粘合剂组合物由于与溶剂型不同，属于非均相体系，因此需要考虑其分散稳定性。例如，水性乳液型粘合剂组合物对机械应力(剪切力)的稳定性(机械稳定性)不足时，由于该组合物的涂布时等施加的机械应力，有时乳液粒子相互融合而产生块(凝聚物)。所述凝聚物可能成为难以稳定地涂布粘合剂组合物的重要原因。另外，可以损害由粘合剂组合物形成的粘合剂层的膜厚或组成的均匀性，导致粘合性能下降、外观品质变差等。作为与水分散型粘合剂组合物的分散稳定性相关的文献，可以列举日本专利申请公开2003-238923号公报。日本专利申请公开2009-138167号公报是与乳液聚合用的表面活性剂相关的文献。发明内容
不过，使用水分散型粘合剂组合物的粘合片，与使用溶剂型粘合剂组合物的粘合片相比，具有对象发泡体这样在表面具有微细凹凸(主要由气泡引起)的被粘物的胶粘性 (粗糙面胶粘性)不足的倾向。特别是聚氨酯泡沫(特别是软质聚氨酯泡沫)等这样具有弹性的发泡体(以下称为“弹性发泡体”)，与硬质的被粘物不同，用于往其上压接粘合片的力被该发泡体的弹性变形所吸收，因此将粘合片牢固地压接到该弹性发泡体上本身是困难的。另外，将粘合片强力向弹性发泡体按压时，该发泡体被强烈压缩(压溃)，由此具有发泡体受损的可能性。另外，根据支撑弹性发泡体背面的结构物的强度或形状，有时难以在与该结构物之间充分且均匀地压缩弹性发泡体。
可见，欲将粘合片牢固地压接到弹性发泡体上时，为了压缩弹性发泡体需要多余的力，并且作业要求谨慎，由于这些原因等，具有粘合片的粘贴作业性下降的倾向。另外，在重视粘贴作业性时，有粘合片的胶粘可靠性不足的倾向。软质聚氨酯泡沫等弹性发泡体，例如，在汽车的内部装饰或家电制品的内部，通过使用双面粘合片固定到所需的部位(被粘物)，或者以粘贴该弹性发泡体作为基材的单面粘合片的方式，作为缓冲材料等广泛使用。 所述使用方式中，粘合片的粘贴可靠性不足时，可以产生弹性发泡体剥离的问题。
本发明人发现，对于由水中分散有包含丙烯酸类聚合物的粘合成分的分散液构成的粘合剂组合物而言，向丙烯酸类聚合物的水分散液中添加常温下呈液态的增粘剂(液态增粘剂)是有效提高粗糙面胶粘性的一种方法。但是，经过进一步的研究，发现在丙烯酸类聚合物的水分散液中添加液态增粘剂时，粘合剂组合物的机械稳定性下降。因此，为了提高机械稳定性，除了添加液态增粘剂还添加表面活性剂，但是粘合片的耐水性受到显著损害。
本发明鉴于所述事项而创立，其主要目的在于提供水分散型粘合剂组合物的水分散稳定性(特别是机械稳定性)、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性(特别是对弹性发泡体的粘贴作业性)以及该粘合片的耐水性均优良的粘合剂组合物。本发明的另一目的在于提供所述粘合剂组合物的制造方法。相关的其它目的在于提供使用上述粘合剂组合物的粘合片。
根据本发明，提供一种由包含水性介质和分散于该水性介质中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。上述粘合成分包含丙烯酸类聚合物。另外，上述粘合成分可以含有30°C的粘度为2000Pa s以下的增粘剂L。另外，上述粘合成分可以含有在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S。在此， 上述芳氧基是具有至少一个(例如，I个、2个或3个)具有芳香环的取代基的苯氧基。
根据所述组成的粘合剂组合物，通过组合含有上述增粘剂L和上述表面活性剂S， 可以以高水平同时实现该组合物的分散稳定性、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性 (例如，轻轻压接到聚氨酯泡沫等弹性发泡体上时的胶粘性)和耐水性。另外，在此，水性介质是指水或者以水为主体(占50质量％以上的成分)的混合溶剂。构成该混合溶剂的水以外的溶剂可以为选自能够与水均匀混合的各种有机溶剂(低级醇等)的一种或两种以上。
在此所公开的技术的一个优选方式中，上述增粘剂L的羟值为50mgK0H/g以上。根据组合含有所述增粘剂L和上述表面活性剂S的粘合剂组合物，可以以更高水平同时实现该组合物的分散稳定性、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性和耐水性。
上述表面活性剂S相对于100质量份的上述增粘剂L的含量(是指有效成分的量， 即不挥发成分(NV)的量；下同)例如可以设定为2 10质量份。根据含有所述量的表面活性剂S的粘合剂组合物，可以以更高水平同时实现分散稳定性和耐水性。
根据该说明书，还提供一种粘合剂组合物制造方法，用于制造由含有水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。该方法包括制备丙烯酸类聚合物分散于水性溶剂中的分散液的步骤。另外，该方法包括在上述分散液中配合 30°C的粘度为2000Pa*s以下的增粘剂L以及具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S的步骤。在此，上述芳氧基为具有至少一个(例如，I个、 2个或3个)具有芳香环的取代基的苯氧基。所述粘合剂组合物制造方法，可以作为制造在此所公开的任意一种粘合剂组合物的方法而优选采用。
根据本说明书，还提供一种粘合片，其具有由在此所公开的任意一种粘合剂组合物(可以是通过在此所公开的任意一种方法制造的粘合剂组合物)形成的粘合剂层。所述粘合片，可以具有优良的粗糙面胶粘性和耐水性。另外，上述粘合剂组合物的分散稳定性良好，因此使用该组合物的粘合片可以具有均匀且外观品质优良的粘合剂层。另外，上述粘合片具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此从环境卫生方面考虑是优选的。


图I是示意地表示本发明的粘合片的一个构成例的剖面图。
图2是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。
图3是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。
图4是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。
图5是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。
图6是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。
图7是表示对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力测定方法的说明图。
图8是表示对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力测定方法的说明图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必须的事项，可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。另外，以下的说明中，对发挥同样作用的构件或部位使用相同的符号，有时省略或简化重复的说明。
在此所公开的技术中的粘合剂组合物，是包含水性介质和分散在该水性介质中的粘合成分的水性分散液。上述粘合成分含有丙烯酸类聚合物。该丙烯酸类聚合物，优选在上述粘合剂组合物中所含的不挥发成分(粘合剂层形成成分，以下也称为“粘合剂”或“粘合成分”)中占40质量％以上(典型地是40 95质量％ )，更优选占50质量％以上(典型地是50 90质量％，例如55 85质量％ )。另外，丙烯酸类聚合物在上述粘合剂中所占的质量比例典型地为95质量％以下,通常为90质量％以下(例如85质量％以下)。丙烯酸类聚合物在粘合剂中所占的质量比例过多或过少时，有时粘合特性的平衡容易被破坏。
作为丙烯酸类聚合物，可以优选采用以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要构成单体成分(主要单体成分；即构成丙烯酸类聚合物的单体总量(以下也称为“全部单体成分”)) 中占50质量％以上(典型地占50 99. 8质量％的成分)的丙烯酸类聚合物。在一个优选方式中，该(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例为全部单体成分的70质量％以上(典型地是 70 99. 5质量％)，例如80质量％以上(典型地是80 99. 5质量％)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例也可以为全部单体成分的90质量％以上(典型地是90 99 质量％)。所述丙烯酸类聚合物可以通过将规定的单体原料进行聚合(典型地是乳液聚合) 来合成。通常，上述单体原料中的单体组成基本上与将该单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物的共聚组成(共聚比例)对应。
另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。 同样地，“(甲基)丙烯酰”是概括地表示丙烯酰和甲基丙烯酰，“(甲基)丙烯酸”是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以适当地使用选自碳原子数为I 20(以下，有时将该碳原子数范围记作“C^”)的烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的一种或两种以上。在一个优选方式中，全部单体成分中的70质量％以上(典型地是70 99. 5质量％)为Ch4烷基(甲基)丙烯酸酯，例如C1,烷基(甲基)丙烯酸酯。作为C1,烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、 (甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。例如，可以优选采用丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的一种或两种合计占全部单体成分的40质量％以上(典型地是40 98质量％ )、更优选50质量％以上(典型地是50 95质量％ )的单体组成。将BA和2EHA作为(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用时，其使用比例没有特别限制。
上述丙烯酸类聚合物中，可以使用可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体 (以下也称为“可共聚单体”)作为任选成分。例如，可以使用具有选自羧基、烷氧基甲硅烷基、羟基、氨基、酰胺基、环氧基等的一种或两种以上官能团的烯属不饱和单体。这些含官能团单体可起到在丙烯酸类聚合物中引入交联点的作用。可共聚单体的种类及其含量比例(共聚比例)可以考虑所使用的交联剂的种类及其量、交联反应的种类、所需的交联程度 (交联密度)等进行适当设定。
这样的含官能团单体中，可以优选使用选自含羧基单体或其酸酐的一种或两种以上。作为含羧基单体的具体例，可以列举丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸；马来酸酐、衣康酸酐等烯属不饱和二元羧酸的酸酐；等。含官能团单体成分的实质上全部可以为含羧基单体。其中，作为优选的含羧基单体，可以例示AA和MAA。可以单独使用其中的一种，也可以将AA和 MAA以任意比例组合使用。
在此所公开的技术的一个优选方式中，上述丙烯酸类聚合物中共聚有AA和MAA。 根据含有所述共聚组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物，可以实现耐回弹性更优良的粘合片。AA与MAA的质量比(AAMAA)可以设定为例如约I : 10 10I的范围，通常优选设定为约I : 4 4 : I (例如，I : 2 2 : I)的范围。使含羧基单体共聚时，其共聚量(使用多种含羧基单体时为它们的合计量)可以设定为全部单体成分的例如约0.5约15质量％，通常设定为约I 约10质量％ (优选约2 约6质量％，例如约3 约5质量％)是适当的。
作为可以优选使用的含官能团单体的其它例子，可以列举含有烷氧基甲硅烷基的单体。作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体的具体例子，可以列举3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等。通过使这样的含烷氧基甲硅烷基的单体共聚，在实现可以以更高水平同时实现轻压接粘合性和保持力的粘合片方面是有利的方法。使含有烷氧基甲硅烷基的单体共聚时，其共聚量可以设定为全部单体成分的约0.005 约0. 05质量％ (例如，约0. 01 约0. 03质量％ )。在此所公开的技术的一个优选方式中，上述丙烯酸类聚合物中至少共聚有作为上述含官能团单体的含烷氧基甲硅烷基的单体、AA和MAA。可以为实质上仅由(甲基)丙稀酸烧基酷、含烧氧基甲娃烧基的单体、 AA和MAA构成的丙烯酸类聚合物。
上述含官能团单体通常在全部单体成分中优选以15质量％以下(例如0. 5 15质量％，优选I 10质量％)的范围使用。含官能团单体成分的使用量过多时，可能具有凝聚力过高从而粘合特性(例如胶粘力)下降的倾向。
作为可以在丙烯酸类聚合物中共聚的单体(可共聚单体)的其它例子，可以列举: 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；苯乙烯、a -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物； (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基) 丙稀酸甲氧基乙酷、(甲基)丙稀酸乙氧基乙酷等含有烧氧基的单体；甲基乙稀基酿、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；等。作为再其它的例子，可以列举一个分子内具有多个可聚合官能团的多官能单体，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。或者，可以实质上不使用所述多官能单体。
上述丙烯酸类聚合物的单体组成，优选以使其玻璃化转变温度(Tg)在_70°CIO0C (典型地为-60°c -20°c )之间的方式来确定。Tg过高时，具有对弹性发泡体的轻压接粘合性不足的倾向。另一方面，Tg过低时，具有耐回弹性或保持力容易不足的倾向。在此， 丙烯酸类聚合物的Tg是基于构成该丙烯酸类聚合物的各单体的单独聚合物(均聚物)的 Tg和该单体的质量分数(共聚比例)由FOX式求出的值。作为均聚物的Tg，采用作为公知资料的日刊工业报社的《粘着技術7、^卜'' U 》(粘合技术手册)或Wiley-Interscience 的《Polymer Handbook))中记载的数值。例如，对于2EHA采用_70°C、对于BA采用-54°C、 对于丙烯酸甲酯(MA)采用8°C、对于甲基丙烯酸甲酯采用105°C、对于甲基丙烯酸环己酯采用66 °C、对于乙酸乙烯酯采用32 °C、对于AA采用106 °C、对于MAA采用228 °C。
作为使所述单体聚合而得到丙烯酸类聚合物的水分散液的方法，可以采用公知或惯用的聚合方法，其中，可以优选采用乳液聚合法。作为进行乳液聚合时的单体供给方法， 可以适当采用将全部单体一次供给的一次投料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给 (滴加)方式等。可以将单体的一部分或全部(典型地是全部)预先与水(典型地是与水一起使用适量的乳化剂)混合进行乳化，然后将该乳化液(单体乳液)一次性、连续或者分批供给到反应容器内。聚合温度可以根据使用的单体种类、聚合引发剂的种类等适当选择， 例如可以设定为约20 约100°C (典型地是约40 约80°C )。
作为聚合时使用的聚合引发剂，可以根据聚合方法的种类，从公知或惯用的聚合引发剂中适当选择。例如，在乳液聚合法中，可以优选采用偶氮类聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂的具体例，可以列举2，2’_偶氮二异丁腈、2，2’_偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2, 2’-偶氣二(2_脉基丙烧)二盐酸盐、2, 2’-偶氣二 [2_(5_甲基-2-咪唑琳-2-基) 丙烷]二盐酸盐、2，2’ -偶氮二(N，N’ -二亚甲基异丁基脒)、2，2’ -偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脉]水合物、2, 2’ -偶氮二(4-甲氧基-2,4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮二 (2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’ -偶氮二(环己烷-I-甲腈)、2， 2’ -偶氮二(2，4，4_三甲基戊烷)、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等。
作为聚合引发剂的其它例子，可以列举过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1，I-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，I-二(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化氢等过氧化物类引发剂；等。作为聚合引发剂的再其它的例子，可以列举过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂；等。作为所述氧化还原类引发剂的例子，可以列举过氧化物(过氧化氢等)与抗坏血酸的组合、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。
这些聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量只要是通常的使用量即可，例如，相对于全部单体成分100质量份，可以从约0. 005 约I质量份(典型地是约0. 01 约I质量份)的范围内选择。
上述聚合中，根据需要可以使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。所述链转移剂可以为例如选自正十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类的一种或两种以上。其中，优选使用正十二烷基硫醇。链转移剂的使用量相对于单体原料100质量份可以设定为例如约0. 001 约0. 5质量份。其使用量也可以为约0. 02 约0. 05质量份。
通过所述的乳液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物分散到水中的乳液形态的聚合反应液。作为在此所公开的技术中的水分散型丙烯酸类聚合物，可以优选使用上述聚合反应液或者对该反应液进行适当后处理后的反应液。或者，也可以使用通过乳液聚合方法以外的聚合方法(例如，溶液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物，并将该聚合物分散到水中而制备的水分散型丙烯酸类聚合物。
进行水分散型丙烯酸类聚合物的制备时，根据需要可以使用乳化剂(表面活性剂)。作为乳化剂，可以使用阴离子型、非离子型、阳离子型中的任意一种。通常优选使用阴离子型或非离子型乳化剂。这样的乳化剂，例如可以优选在将单体原料乳液聚合时、或者将通过其它方法得到的丙烯酸类聚合物分散到水中时使用。作为阴离子型乳化剂，可以例:月桂基硫酸纳、月桂基硫酸按、十~■烧基苯横酸纳、聚氧化乙稀烧基酿硫酸纳、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等。作为非离子型乳化剂，可以例示 聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等。另外，也可以使用在这些阴离子型或非离子型乳化剂中引入有自由基聚合性基团(丙烯基等)的结构的自由基聚合性乳化剂(反应性乳化剂)。或者，可以仅使用不具有所述可自由基聚合基团的乳化剂。
这样的乳化剂可以仅一种单独使用，或者两种以上组合使用。乳化剂的使用量只要是可以将丙烯酸类聚合物制备成乳液形态的使用量即可，没有特别限制。通常，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，以固体成分为基准例如从约0. 2 约10质量份(优选约0. 5约5质量份)的范围内选择是适当的。
在此所公开的粘合剂组合物中，除了含有上述丙烯酸类聚合物以外，还含有在 30°C呈液态的增粘剂(液态增粘剂(liquid tackifier))L。在此，在30°C下为液态是指 30°C的粘度为2000Pa s以下(典型地为10 2000Pa s)。从粘合剂组合物的容易制备性(例如，容易配合到水分散型丙烯酸类聚合物中)的观点考虑，更优选30°C的粘度为 1700Pa s以下(例如500Pa s以下，也可以为200Pa s以下)。
作为该粘度值，可以采用对于实质上仅由不挥发成分构成(即，没有为了降低粘度而用有机溶剂稀释或者制备为水分散液的形态；典型地不挥发成分含量为95 100质量％ )的增粘剂L，使用市售的B型粘度计，在No. 7转子、2rpm转速、30°C液温、I分钟测定时间的条件下测定的值。
通过含有所述增粘剂L，可以提高由上述粘合剂组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性。例如，在上述粘合片粘贴到弹性发泡体等难胶粘性被粘物上的情况下，即使通过轻轻地(换句话说，不强力地将弹性发泡体压溃)压接到该被粘物上，也可以实现对被粘物显示 良好的胶粘性(胶粘可靠性)的粘合片。因此，可以显著改善对被粘物(例如弹性发泡体) 的粘贴作业性。在此，粘合片被轻轻地压接到弹性发泡体上时的胶粘性，例如可以通过在自由状 态(未被施加外力的状态)下的厚度为IOmm的软质聚氨酯泡沫上，在将该聚氨酯泡沫压缩 至厚度为5mm的条件(换句话说，将该软质聚氨酯泡沫压缩至50%厚度的条件)下压接该 粘合片，并测定该压接30分钟后的180°剥离粘合力(以下，也称为轻压接粘合力)来评 价。作为上述软质聚氨酯泡沫，可以使用例如株式会社4 ) τ、” 二一 f >一 〃 3 >制造 的商品名“ECS”(灰色)(以下有时也简称为“ECS泡沫”)的聚氨酯泡沫。该ECS泡沫，是 密度为22 士 2kg· m3、硬度(根据JIS K6400-2 (2004)规定的D法)为107. 9 士 22. 6N的聚 醚聚氨酯泡沫。上述轻压接粘合力更具体地可以根据后述的实施例记载的轻压接粘合力测 定方法来测定。在此所公开的技术的一个优选方式中，作为增粘剂L，使用羟值为50mgK0H/g以上 的增粘剂。根据满足所述羟值的增粘剂L，可以实现轻压接粘合力更优良的粘合片。作为上述羟值的值，可以采用通过JIS-K0070 (1992)规定的电位差滴定法测定的 值。具体的测定方法如下所述。[羟值的测定方法]1.试齐[J1)作为乙酰化试剂，使用取乙酸酐约12.5g(约11. 8ml)，在其中加入吡啶将总量 调节为50mL，并充分搅拌后得到的试剂。另外，使用取乙酸酐约25g(约23. 5ml)，在其中加 入吡啶将总量调节为lOOmL，并充分搅拌后得到的试剂。2)作为滴定试剂，使用0. 5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。3)另外，准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。2.操作1)精确称取约2g试样到平底烧瓶中，加入乙酰化试剂5mL和吡啶10mL，并安装空
气冷凝管。2)将上述平底烧瓶在100°C的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从冷凝管的上部 加入35mL甲苯作为溶剂并搅拌，然后加入ImL蒸馏水并搅拌，由此将乙酸酐分解。为使分 解完全，再次在浴中加热10分钟，然后自然冷却。3)用乙醇5ml洗涤冷凝管，拆掉，然后加入50mL吡啶作为溶剂并搅拌。4)使用全量吸移管加入25mL 0. 5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。5)用0. 5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定。将所得滴定曲线的拐点作为 终点。6)空白试验中进行上述1) 5)但不加入试样。3.计算由下式计算羟值
权利要求
1.一种粘合剂组合物，其由含有水性溶剂以及分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成，其中，所述粘合成分含有下列物质丙烯酸类聚合物；30°C的粘度为2000Pa s以下的增粘剂L ;和在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S，在此，所述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。
2.如权利要求I所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂L的羟值为50mgK0H/g以上。
3.如权利要求I或2所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂L为羟值150300mgK0H/g的職烯酹树脂或轻值100 300mgK0H/g的松香酯。
4.如权利要求I或2所述的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L， 含有2 10质量份的所述表面活性剂S。
5.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L，含有 2 10质量份的所述表面活性剂S。
6.一种粘合剂组合物制造方法，用于制造由含有水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物，其包括以下步骤制备丙烯酸类聚合物分散于水性溶剂中的分散液的步骤；和在所述分散液中配合30°C的粘度为2000Pa-s以下的增粘剂L以及具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S的步骤，在此，所述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。
7.如权利要求6所述的方法，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L，含有2 10质量份的所述表面活性剂S。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中，所述增粘剂L为羟值150 300mgK0H/g的萜烯酚树脂或羟值100 300mgK0H/g的松香酯。
9.一种粘合片，其具有由权利要求I或2所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
全文摘要
本发明涉及粘合剂组合物及其应用。本发明提供粘合剂组合物、该粘合剂组合物的制造方法及具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。本发明提供由包含水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。上述粘合成分含有丙烯酸类聚合物和30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L。另外，含有在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S。在此，上述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。所述粘合剂组合物的分散稳定性、以及由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性和耐水性优良。
文档编号C09J145/00GK102533167SQ201110424908
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月16日 优先权日2010年12月16日
发明者大竹宏尚, 山元健一, 高桥亚纪子 申请人:日东电工株式会社