专利名称：表面保护片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种表面保护片。详细而言，本发明涉及一种包含基材层和粘合层的表面保护片。本发明的表面保护片例如在搬运、加工或养护金属板、涂装板、铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等部件、偏振膜、液晶面板等光学部件、电子部件等时等，可用于粘贴在这些的表面上来进行保护的用途等。
背景技术：
表面保护片通常在基材层的一侧设置有粘合层。作为制造包含这样的基材层和粘合层的表面保护片的方法，提出有一种通过将基材层和粘合层共挤出成形形成为一体的方法(例如，参照专利文献I)。但是，现有的表面保护片对被粘附体的粘贴状态下的粘接力不足够高。因此，在对粘贴现有的表面保护片的被粘附体进行加工等时，有该表面保护片的一部分剥落的问题。另外，现有的表面保护片有如下问题:对被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力过高，难以用轻微的力容易地从被粘附体上剥离。进而，现有 的表面保护片有如下问题:在暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况下，粘接力大大上升，从被粘附体上剥离时的剥离性变差。另外，现有的表面保护片未充分具备耐候性，在户外使用或在高温下保存的情况下，有粘接力经时大大增加，从被粘附体上剥离时的剥离性变差的问题。现有技术文献专利文献1:日本特开昭61-103975号公报
发明内容
发明要解决的课题本发明的课题在于提供一种表面保护片，其包含基材层和粘合层，其中，在向被粘附体粘贴状态下的粘接力适度足够高，另一方面，对被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力为适度的大小，因此，用轻微的力就可容易地从被粘附体上剥离，进而，可抑制暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况的粘接力的上升，另外，具备充分的耐候性。用于解决课题的手段本发明的表面保护片包含基材层和粘合层，该基材层和该粘合层通过共挤出成形形成为一体而成，所述表面保护片在拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P为2.0N/20mm以上，拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中，最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)为P的150%以下。在优选的实施方式中，所述基材层包含聚烯烃系树脂作为主要成分。在优选的实施方式中，所述基材层包含白色系层。
在优选的实施方式中，所述白色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分。在优选的实施方式中，所述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯。在优选的实施方式中，所述基材层包含黑色系层。在优选的实施方式中，所述黑色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分。在优选的实施方式中，所述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯及直链状低密度聚乙烯。在优选的实施方式中，所述基材层包含光稳定剂。在优选的实施方式中，所述 光稳定剂为受阻胺系光稳定剂。在优选的实施方式中，所述光稳定剂的含有比例相对于所述表面保护片的总重量为0.10重量％以上。在优选的实施方式中，所述粘合层包含苯乙烯系热塑性弹性体。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后的、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力为
7.0N/20mm 以下。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后的、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力为
6.0N/20mm 以下。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并进行750小时的太阳光耐候试验后的、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力为8.0N/20mm以下。发明效果 根据本发明，可以提供一种表面保护片，其包含基材层和粘合层，其中，在对被粘附体粘贴状态下的粘接力适度足够高，另一方面，对被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力为适度的大小，因此，用轻微的力就可容易地从被粘附体上剥离，进而，可抑制暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况的粘接力的上升，另外，具备充分的耐候性。
图1是示意性地表示本发明的表面保护片的一构成例的剖面图。符号说明100表面保护片10粘合层20基材层21白色系层22黑色系层
具体实施例方式本发明的表面保护片为包含基材层和粘合层的表面保护片。本发明的表面保护片在不损伤本发明的效果的范围内，也可以包含任意的适当的其它的层。基材层的厚度优选为20 μ m 300 μ m,更优选为30 μ m 250 μ m,进一步优选为40 μ m 200 μ m,特别优选为45 μ m 150 μ m,最优选为50 μ m 100 μ m。只要将基材层的厚度纳于上述范围内，则在将本发明的表面保护片粘贴在被粘附体上后进行剥离时，基材层不易破损或断裂，另外，可以抑制基材层的硬度变大，因此，将本发明的表面保护片粘贴在被粘附体上后，不易产生浮起等。 粘合层的厚度优选为Iym 50 μπι,更优选为2μηι 40μηι,进一步优选为3 μ m 30 μ m,特别优选为4 μ m 20 μ m,最优选为5 μ m 10 μ m。通过将粘合层的厚度纳于上述范围内，在通过共挤出成形制造本发明的表面保护片时，易于控制层构成，另外，可以得到具有充分的机械强度的表面保护片。本发明的表面保护片的整体的厚度优选为30μπι 150 μ m，更优选为35 μ m 140 μ m,进一步优选为40 μ m 130 μ m,特别优选为45 μ m 120 μ m,最优选为50 μ m IlOym0通过将本发明的表面保护片的整体的厚度纳于上述范围内，可以得到处理性优异且具有充分的机械强度的表面保护片。本发明的表面保护片通过基材层和粘合层通过共挤出成形形成为一体而成。作为共挤出成形，可以采用一般用于膜、片材等的制造的任意的适当的共挤出成形。作为共挤出成形，例如可以采用吹塑法、共挤出T-模法等。这些共挤出成形从成本方面或生产率的方面考虑优选。本发明的表面保护片优选在拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P为2.0N/20mm以上，优选为2.0N/20mm 5N/20mm，更优选为2.lN/20mm 4N/20mm,进一步优选为 2.2N/20mm 3.8N/20mm,特别优选为 2.2N/20mm 3.5N/20mm,最优选为2.2N/20mm 3.lN/20mm。在拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P成为对被粘 附体粘贴状态下的粘接力的指标。通过将在拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P纳于上述范围内，本发明的表面保护片的对被粘附体粘贴状态下的粘接力适度足够闻，对粘贴有该表面保护片的被粘附体进行加工等时，该表面保护片不易剥落。另外，关于在拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P的测定方法，在后面进行叙述。本发明的表面保护片的拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)为P的150%以下，更优选为80% 150%，进一步优选为90% 140%，特别优选为95% 135%,最优选为100% 130%。P相对于拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)的倍率为对被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力的指标。通过将拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)纳于上述范围内，本发明的表面保护片可以用轻微的力容易地从被粘附体上剥离。另外，关于拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)的测定方法,在后面进行叙述。本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力优选为7.0N/20mm以下，更优选为2.0N/20mm 6.0N/20mm,进一步优选为2.0N/20mm 5.5N/20mm,更进一步优选为2.0N/20mm 5.0N/20mm,再进一步优选为2.0N/20mm 4.0N/20mm,进一步优选为2.2N/20mm 3.8N/20mm,特别优选为 2.4N/20mm 3.6N/20mm,最优选为 2.6N/20mm
3.4N/20mm。粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力成为暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况的粘接力的指标。通过将粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力纳于上述范围内，本发明的表面保护片从被粘附体上剥离时的剥离性变得良好。另外，关于粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力的测定方法，在后面进行叙述。本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力优选为6.0N/20mm以下，更优选为2.0N/20mm 5.5N/20mm,进一步优选为2.0N/20mm 5.0N/20mm,更进一步优选为2.0N/20mm 4.5N/20mm,再进一步优选为2.0N/20mm 4.0N/20mm,进一步优选为
2.2N/20mm 3.8N/20mm,特别优选为 2.4N/20mm 3.6N/20mm,最优选为 2.6N/20mm
3.4N/20mm。粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力成为暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况的粘接力的指标。通过将粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力纳于上述范围内，本发明的表面保护片从被粘附体上剥离时的剥离性变得良好。另外，关于粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的保存粘接力的测定方法，在后面进行叙述。本发明的表面保护片粘贴在SUS430BA板上并进行750小时的太阳光耐候试验后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力优选为8.0N/20mm以下,更优选为2.0N/20mm
7.5N/20mm,进一步优选 为 2.0N/20mm 7.0N/20mm,更进一步优选为 2.0N/20mm
6.5N/20mm,再进一步优选为2.0N/20mm 6.0N/20mm,进而优选为2.0N/20mm
5.5N/20mm,进一步优选为 2.0N/20mm 5.0N/20mm,再进一步优选为 2.lN/20mm
4.8N/20mm,特别优选为 2.2N/20mm 4.5N/20mm,最优选为 2.2N/20mm 4.0N/20mm。粘贴在SUS430BA板并进行750小时的太阳光耐候试验后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力成为耐候性的指标。通过将粘贴在SUS430BA板上并进行750小时的太阳光耐候试验后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力纳于上述范围内，本发明的表面保护片的耐候性优异，即使在户外下的使用或高温下进行保存的情况下，也可以抑制粘接力经时大大增加，从被粘附体上剥离时的剥离性变得良好。另外，关于粘贴在SUS430BA板上并进行750小时的太阳光耐候试验后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力的测定方法，在后面进行叙述。基材层优选包含聚烯烃系树脂作为主要成分。通过基材层包含聚烯烃系树脂作为主要成分，可以具有耐热性、耐溶剂性、可挠性，可以容易地卷绕成辊状。基材层中所含的聚烯烃系树脂可以仅为一种，也可以为两种以上。基材层可以为单层，也可以为多层。在此，在本发明中，所谓“主要成分”，优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上,特别优选为80重量％以上,最优选为90重量％以上。作为聚烯烃系树脂，例如可以举出:聚乙烯系树脂、由丙烯或丙烯成分与乙烯成分形成的丙烯系树脂、乙烯醋酸乙烯酯共聚物等。作为聚烯烃系树脂，具体而言，例如可以举出:高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戍烯、乙烯.丙烯共聚物、乙烯.1-丁烯共聚物、乙烯.1-己烯共聚物、乙烯.4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯.1-辛烯共聚物、乙烯.丙烯酸甲酯共聚物、乙烯.甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯.醋酸乙烯酯共聚物、乙烯.丙烯酸乙酯共聚物、乙烯.乙烯醇共聚物等。在基材层由两层以上的多层构成的情况下，各个邻接的层优选选择可以通过溶融共挤出而相互地形成牢固的粘接的物质作为构成它们的树脂成分。基材层也可以包含白色系层。通过基材层包含白色系层，可以制成耐候性优异的表面保护片。基材层也可以包含黑色系层。通过基材层包含黑色系层，可以制成耐候性优异的表面保护片。基材层优选至少包含白色系层及黑色系层两层。通过基材层至少包含白色系层及黑色系层两层，可以制成耐候性非常优异的表面保护片。在基材层 至少包含白色系层及黑色系层两层的情况下，作为本发明的表面保护片的层叠构成，只要不损伤本发明的效果，可以采用例如“白色系层/黑色系层/粘合层”、“黑色系层/白色系层/粘合层”等任意的适当的层叠构成。图1是示意性地表示本发明的表面保护片100具有“白色系层21/黑色系层22/粘合层10”的层叠构成的情况的一构成例的剖面图。白色系层21和黑色系层22成为基材层20。白色系层为显示白色系的色调的层，例如JIS-L-1015中规定的白色度优选为60%以上，更优选为70%以上，进一步优选为80%以上，特别优选为85%以上。白色系层优选包含白色颜料。作为白色颜料，可以采用任意的适当的白色颜料。作为这样的白色颜料，例如可以举出氧化钛。在白色系层含有白色颜料的情况下，其含有比例优选相对于形成白色系层的树脂成分为0.1重量％ 50重量％ ,更优选为I重量％ 40重量％ ,进一步优选为2重量％ 30重量％。通过将相对于形成白色系层的树脂成分的、白色颜料的含有比例纳于上述范围内，可以制成耐候性优异的表面保护片，挤出性等成形性也优异。形成白色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂，更优选为丙烯系聚合物、乙烯系聚合物。作为形成白色系层的树脂成分，具体而言，可以优选举出:均聚丙烯、嵌段聚丙烯、无规聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。白色系层优选包含聚乙烯系树脂作为主要成分。作为该聚乙烯系树脂的密度，优选为0.880g/cm3 0.940g/cm3,更优选为0.880g/cm3 0.923g/cm3,进一步优选为0.880g/cm3 0.915g/cm3。通过白色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分，基材层可以具有耐热性、耐溶剂性、可挠性，可以容易地将本发明的表面保护片卷绕成辊状。在白色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分的情况下，优选该聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯。通过上述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯，基材层可以充分地具有耐热性、耐溶剂性、可挠性，可以进一步容易地将本发明的表面保护片卷绕成辊状。白色系层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上,进一步优选为80重量％以上,特别优选为85重量％以上,最优选为90重量％以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
白色系层的厚度也可以根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选为2 μ m 100 μ m,更优选为3 μ m 80 μ m,进一步优选为4 μ m 60 μ m,特别优选为5 μ m 50 μ m0黑色系层为显示黑色系的色调的层。黑色系层优选包含黑色颜料。作为黑色颜料，可以采用任意的适当的黑色颜料。作为这样的黑色颜料，例如可以举出炭黑。在黑色系层含有黑色颜料的情况下，其含有比例优选相对于形成黑色系层的树脂成分为0.01重量％ 10重量％,更优选为0.1重量％ 5重量％,进一步优选为0.5重量％ 3重量％。通过将相对于形成黑色系层的树脂成分的、黑色颜料的含有比例纳于上述范围内，可以制成耐候性优异的表面保护片，挤出性等成形性也优异。优选形成黑色系层的树脂成分为聚烯烃系树脂，更优选为丙烯系聚合物、乙烯系聚合物。作为形成黑色系层的树脂成分，具体而言，可以优选举出:均聚丙烯、嵌段聚丙烯、无规聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。黑色系层优选包含聚乙烯系树脂作为主要成分。作为该聚乙烯系树脂的密度，优选为0.880g/cm3 0.940g/cm3,更优选为0.880g/cm3 0.923g/cm3,进一步优选为
0.880g/cm3 0.915g/cm3。通过黑色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分，基材层可以具有耐热性、耐溶剂性、可挠性，可以容易地将本发明的表面保护片卷绕成辊状。在黑色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分的情况下，该聚乙烯系树脂优选包含低密度聚乙烯及直链状低密度聚乙烯。通过上述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯及直链状低密度聚乙烯，基材层可以充分地具有耐热性、耐溶剂性、可挠性，可以进一步容易地将本发明的表面保护片卷绕成辊状。黑色系层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上,进一步优选为80重量％以上,特别优选为85重量％以上,最优选为90重量％以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
黑色系层的厚度也可以根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选为2 μ m 100 μ m,更优选为3 μ m 80 μ m,进一步优选为4 μ m 60 μ m,特别优选为5 μ m 50 μ m0基材层可以含有任意的适当的添加剂。作为这样的添加剂，例如可以举出:抗氧化剂、紫外线吸收剂、防老化剂、光稳定剂、抗静电剂、表面润滑剂、流平剂、增塑剂、低分子聚合物、防腐剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机及有机的填充剂(例如，氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、金属粉、着色剂、颜料、耐热稳定剂、防积料剂(目Y 二防止剤)、润滑剂、防粘连剂等。基材层优选包含光稳定剂。通过基材层包含光稳定剂，可以对本发明的表面保护片赋予充分的耐候性。作为光稳定剂，在不损伤本发明的效果的范围内，可以采用任意的适当的光稳定齐U。作为这样的光稳定剂，例如可优选举出受阻胺系光稳定剂(HALS)。在基材层包含光稳定剂的情况下，该光稳定剂的含有比例优选相对于本发明的表面保护片整体的重量为0.10重量％以上，更优选为0.20重量％ 0.64重量％，进一步优选为0.30重量％ 0.60重量％，特别优选为0.34重量％ 0.55重量％。在基材层包含光稳定剂的情况下，只要将该光稳定剂的含有比例相对于本发明的表面保护片整体的重量纳于上述范围内，就可以对本发明的表面保护片赋予更充分的耐候性。也可以对基材层的与粘合层相反侧的最外层实施背面处理。作为背面处理的方法，在不损伤本发明的效果的范围内，可以采用任意的适当的方法。作为这样的背面处理的方法，例如可以举出压花加工或凹凸加工等表面加工，使之含有脂肪酸衍生物的方法等。这样的脂肪酸衍生物可以仅为一种，也可以为两种以上。在基材层包含脂肪酸衍生物的情况下，该基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例优选相对于基材层中的树脂成分为0.05重量％ 1.00重量％，更优选为0.10重量％ 0.90重量进一步优选为0.30重量％ 0.80重量％。通过将基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于基材层中的树脂成分纳于上述范围内，可以容易地使制成辊状的本发明的表面保护片开卷，可以充分地表现出脱模效果，同时可以充分地抑制因该脂肪酸衍生物的渗出导致的污染。作为脂肪酸衍生物，是指在分子结构中包含脂肪酸衍生物结构的化合物。作为脂肪酸衍生物，例如可以举出:饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺、芳香族系双酰胺、取代脲、脂肪酸金属盐等。作为脂肪酸衍生物，具体而言，例如可以举出:亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、N, N-二油烯基己二酸酰胺、N-硬脂酰-N’ -硬脂脲等N-硬脂酰-N’ -硬脂酸酰胺、硬脂酸锌等。作为脂肪酸衍生物，优选为脂肪酸酰胺，更优选为选自亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、N-硬脂基-N’ -硬脂酸酰胺中的至少一种。脂肪酸衍生物优选熔点为100°C以上。熔点低于100°C的脂肪酸衍生物在粘合层表面中的转印变得显著，有可能容易产生粘合力降低。优选粘合层包含热塑性树脂作为主要成分。粘合层中所含的热塑性树脂可以仅为一种，也可以为两种以上。作为热塑性树脂，可采用任意的适当的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂，例如可以举出:烯烃系树脂、含芳香族基团的烯烃/ 二烯共聚物、苯乙烯系树脂、酯系树脂等。在这些热塑性树脂中，优选苯乙烯系树脂，更优选苯乙烯系热塑性弹性体。作为苯乙烯系热塑性弹性体，优选可以举出:氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯系嵌段共聚物或其氢化物。作为苯乙烯系嵌段共聚物，例如可以举出:苯乙烯 丁二烯 苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯 异戊二烯 苯乙烯共聚物(SIS)等苯乙烯系ABA型嵌段共聚物(三嵌段共聚物)；苯乙烯.丁二烯.苯乙烯.丁二烯共聚物(SBSB)、苯乙烯.异戍二烯.苯乙烯.异戍二烯共聚物(SISI)等苯乙烯系ABAB型嵌段共聚物(四嵌段共聚物)；苯乙烯.丁二烯.苯乙烯.丁二烯.苯乙烯共聚物(SBSBS)、苯乙烯.异戍二烯.苯乙烯.异戍二烯.苯乙烯共聚物(SISIS)等苯乙烯系ABABA型嵌段共聚物(五嵌段共聚物)；具有其以上的AB重复单元的苯乙烯系嵌段共聚物等。作为苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，例如可以举出:苯乙烯.乙烯-丁烯共聚物 苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯.乙烯-丙烯共聚物 苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯.乙烯-丁烯共聚物 苯乙烯.乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEBSEB)等。苯乙烯系热塑 性弹性体可以仅使用一种，也可以使用两种以上。苯乙烯系热塑性弹性体中的苯乙烯含量(在苯乙烯系嵌段共聚物的情况下为苯乙烯嵌段含量)优选为I重量％ 40重量%,更优选为5重量％ 40重量%,进一步优选为7重量％ 30重量％，更进一步优选为9重量％ 20重量％，特别优选为9重量％ 15重量％，最优选为9重量％ 13重量％。若上述苯乙烯含量变少，则可能容易产生由于粘合层的凝聚力不足引起的残胶。若上述苯乙烯含量变多，则有可能粘合层可能变硬而无法得到相对于粗面良好的粘合性。作为苯乙烯系热塑性弹性体，优选具有由苯乙烯㈧和丁二烯⑶构成的三嵌段共聚物以上的重复结构(ABA型、ABAB型、ABABA型等)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物(SEBS、SEBSEB, SEBSEBS等)。通过采用这样的苯乙烯系热塑性弹性体，可进一步适度地提高在向被粘附体粘贴状态下的粘接力，另一方面，在向被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力为进一步适度的大小，因此，用轻微的力就可以进一步容易地从被粘附体上剥离，进而，可进一步抑制暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况下的粘接力的上升。在苯乙烯系热塑性弹性体为具有由苯乙烯㈧和丁二烯⑶构成的三嵌段共聚物以上的重复结构(ABA型、ABAB型、ABABA型等)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物(SEBS、SEBSEB、SEBSEBS等)的情况下，乙烯-丁烯共聚物嵌段中所占的丁烯结构的比例优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为75重量％以上。通过将上述乙烯-丁烯共聚物嵌段中所占的丁烯结构的比例纳于上述范围内，可进一步适度提高在向被粘附体粘贴状态下的粘接力，另一方面，在向被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力为进一步适度的大小，因而，用轻微的力就可进一步容易地从被粘附体上剥离，进而，可进一步抑制暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况下的粘接力的上升。另外，上述乙烯-丁烯共聚物嵌段中所占的丁烯结构的比例优选为90重量％以下。对粘合层而言，以粘合性的调节等为目的，在不损伤本发明的目的的范围内，也可以包含其它的苯乙烯系热塑性弹性体。作为其它的苯乙烯系热塑性弹性体，可以举出:上述以外的苯乙烯系嵌段共聚物；苯乙烯 丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯 异戊二烯共聚物(SI)、苯乙烯 乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEB)、苯乙烯.乙烯-丙烯共聚物的共聚物(SEP)等AB型嵌段聚合物；苯乙烯 丁二烯橡胶(SBR)等苯乙烯系无规共聚物；苯乙烯.乙烯-丁烯共聚物.烯烃结晶的共聚物(SEBC)等A-B-C型的苯乙烯.烯烃`结晶系嵌段聚合物；这些的氢化物等。在形成粘合层时，以控制粘合特性等为目的，也可以根据需要适宜添加例如如用于软化剂、增粘剂、基材层之类的聚烯烃系树脂、硅酮系聚合物、液状丙烯酸系共聚物、磷酸酯系化合物、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、表面润滑剂、流平剂、增塑剂、低分子聚合物、抗氧化剂、防腐剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机及有机的填充剂(例如，氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、金属粉、着色剂、颜料、耐热稳定剂等添加剂。在粘合层表面上也可以根据需要实施例如电晕放电处理、紫外线照射处理、火焰处理、等离子体处理、溅射蚀刻处理等以粘合性的控制或粘贴作业性等为目的的表面处理。增粘剂的配合对于提高粘合力是有效的。但是，为了避免产生凝聚力的降低引起的残胶问题，增粘剂的配合量根据应用表面保护片的被粘附体而适宜确定。增粘剂的配合量优选相对于粘合层的基础聚合物为80重量％以下，更优选为40重量％以下，进一步优选为20重量％以下。另外，在能够使本发明的效果更充分地发挥的观点上，增粘剂的软化点优选为100°C以上，更优选为105°C以上，进一步优选为110°C以上，特别优选为115°C以上。作为上述软化点的上限值，例如优选为300°C以下，更优选为250°C以下，进一步优选为200°C以下。作为增粘剂，例如可以没有特别限制地使用脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、月旨肪族.芳香族系共聚物系或脂环式系共聚物等石油系树脂；香豆酮-茚系树脂、萜烯系树月旨、萜烯酚醛系树脂、聚合松香等松香系树脂；(烷基)酚醛系树脂、二甲苯系树脂、这些的氢化物等一般用于粘合剂的增粘剂。增粘剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。在这些增粘剂中，从剥离性或耐候性等方面考虑，优选氢化系的增粘剂。另外，增粘剂也可以使用作为与烯烃树脂的共混物而被市售的增粘剂。软化剂的配合对于提高粘合力是有效的。作为软化剂，例如可以举出:低分子量的二烯系聚合物、聚异丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、它们的衍生物等。作为这样的衍生物，例如可以例示在一末端或两末端具有OH基或COOH基的衍生物，具体而言，可以举出:氢化聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯单醇、氢化聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯单醇等。特别是从抑制相对于被粘附体的粘合性的提高的目的考虑，优选氢化聚丁二烯或氢化聚异戊二烯等二烯系聚合物的氢化物或烯烃系软化剂等。作为这样的软化剂，具体而言，可以获得(株)Kuraray制的商品名“KurapreneLIR-200”等。这些软化剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。软化剂的分子量可以适宜设定为任意的适当的量，但分子量变小时，有可能成为物质从粘合层移至被粘附体或重剥离化等的原因，另一方面，分子量变大时，有粘合力的提高效果变得缺乏的趋势，因此，软化剂的数均分子量优选为5000 10万，更优选为I万 5万。在使用软化剂的情况下，其添加量可以适宜设定为任意的适当的量，但添加量变多时，有暴露在高温或户外时的残胶增加的趋势，因此，优选相对于粘合层的基础聚合物为100重量％以下，更优选为60重量％以下，进一步优选为40重量％以下。另外，在应用表面保护片的被粘附体为金属板的情况 下，优选在形成粘合层时不添加软化剂。以抑制粘接力上升等为目的，也可以在粘合层中添加聚烯烃系树脂。聚烯烃系树脂可以例示与用于基材层的形成的树脂同样的树脂。该聚烯烃系树脂可以仅为一种，也可以为两种以上。该聚烯烃系树脂的配合量优选相对于粘合层的基础聚合物为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下。对于粘合层而言，也可以根据需要在直到供于实用期间，暂时粘合隔板等来进行保护。本发明的表面保护片的制造方法优选通过共挤出成形将基材层和粘合层形成为一体而进行制造。由此，可以高效且廉价地制造具有规定的厚度的层叠结构的表面保护片。作为共挤出成形，可以采用一般用于膜、片材等的制造的任意的适当的共挤出成形。作为共挤出成形，例如可以采用吹塑法、共挤出T-模法等。根据共挤出成形，基材层的粘合层的相反侧的最外面与粘合层在溶融加热状态下未相接，因此，没有生成基材层的粘合层的相反侧的最外面的热劣化引起的副产物，以及其副产物未移至粘合层，显示出优异的开卷性，可以抑制粘合层表面的污染。实施例以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(密度的测定)树脂的密度(g/cm3)为依据IS01183而测定的值。(初始粘接力的测定)如下测定拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力。即，上述初始粘接力依据JIS-Z-0237 (2000)而测定。具体而言，使用SUS430BA板作为被粘附体，用甲苯清洗该SUS430BA板的表面后，使2kg辊往复一次来压接评价用样品，经过30分钟后,使用内向型拉伸试验机(岛津制作所公司制,Autograph),将拉伸速度设定为上述速度，用180度剥离测定初始粘接力。此时，测定环境及保存环境在温度23°C /湿度50%下进行。另外，就粘接力速度依赖上升率而言，当将拉伸速度分别为0.3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的初始粘接力设为最大初始粘接力Q(N/20mm)时，通过粘接力速度依赖上升率(％ ) = (Q/P) X100(% )来算出。(保存粘接力的测定)如下测定粘贴在SUS430BA板上并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后、拉伸速度10m/m in下180°剥离时的保存粘接力及粘贴在SUS430BA板上并在温度50°C、湿度50%冊的条件下保存两周后、拉伸速度10111/1^11下180°剥离时的保存粘接力。即，上述保存粘接力为依据JIS-Z-0237(2000)而测定。具体而言，使用SUS430BA板作为被粘附体，用甲苯清洗该SUS430BA板的表面后，使2kg辊往复一次来压接评价用样品，在上述保存期间过后，使用内向型拉伸试验机(岛津制作所公司制，Autograph)，将拉伸速度设定为上述速度，用180度剥离测定保存粘接力。此时，测定环境在温度23°C/湿度50%下进行。(耐候性试验后的粘接力的测定)如下测定粘贴在SUS430BA板上并进行750小时的太阳光耐候试验后、拉伸速度10m/min下180°剥离时的粘接力。将表面保护片切割成宽度20mm的长方形状，制作评价用样品。使用SUS430BA板作为被粘附体，用甲苯清洗该SUS430BA板的表面后，使2kg辊往复一次来压接评价用样品，投入到太阳光碳弧耐候试验计(Suga试验机株式会社制)750小时,接着，以10m/min的剥离速度从该评价用样品的一端至IOOmm的长度进行180°剥离，测定粘接力。此时，测定环境在温度23 °C /湿度50%下进行。(共挤出成形条件)在实施例及比较例中，根据下述的溶融温度条件，通过吹塑法进行成形。基材层:165°C粘合层:165°C共挤出温度:165°C[实施例1]相对于低密度聚乙烯(Tosoh制、商品名:Petrothenel86R、密度=0.924g/cm3),按照表I的含有比例配合白色颜料(氧化钛、Dupont制、商品名:T1-Pure R103)、紫外线吸收剂_、BASF制、商品名:Tinuvin326)、受阻胺系光稳定剂(HALS、BASF制、商品名:Tinuvin783),得到白色系层形成材料。接着，相对于由低密度聚乙烯(Tosoh制、商品名:Petrothenel86R、密度=0.924g/cm3)85重量％和直链状低密度聚乙烯(住友化学制、商品名=ExcellenFX FX307、密度=0.890g/cm3) 10重量％构成的树脂混合物,配合炭黑MB (住化color制、商品名:BlackSPEMB-865、碳含量20% ) 5重量％，得到黑色系层形成材料。进而，配合SEBS (氢化SEBS、苯乙烯含量=15重量％、JSR制、商品名:Dynaron8600P)82重量％和增粘剂(C5系氢化芳香族石油树脂、出光兴产制、商品名:Aimerb P140) 18重量％ ,得到粘合层形成材料。使用上述中得到的白色系层形成材料、黑色系层形成材料、粘合层形成材料，通过利用吹塑法的共挤出成型，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片
(I)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例2]如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(2)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例3]·
如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(3)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例4]如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(4)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例5]如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(5)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例6]如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(6)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例7]
如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(7)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果不于表I。[实施例8]如表I那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(8)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表I。[实施例9]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，如表2那样变更各层的厚度，除此以夕卜，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片
(9)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=10μ m/40 μ m/5 μ m)。将结果示于表 2。[实施例10]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，如表2那样变更各层的厚度，除此以夕卜，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片
(10)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=15μ m/40 μ m/5 μ m)。将结果示于表2。[实施例11]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，如表2那样变更各层的厚度，除此以夕卜，与实施例1同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(I I)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=6 μ m/49 μ m/5 μ m)。将结果示于表2。[实施例12]未形成白色系层，如表2那样变更各层的厚度，除此以外，与实施例1同样地进行，得到两层结构(黑色系层/粘合层)的表面保护片(12)(厚度:黑色系层/粘合层=55 μ m/5 μ m) ο将结果示于表2。[实施例13]相对于低密度聚乙烯(Tosoh制、商品名:Petrothene 186R、密度=0.924g/cm3),按照表3的含有比例配合白色颜料(氧化钛、Dupont制、商品名:T1-Pure R103)、受阻胺系光稳定剂(HALS、BASF制、商品名:Tinuvin783)，得到白色系层形成材料。接着，相对于由低密度聚乙烯(Tosoh制、商品名:Petrothene 186R、密度=
0.924g/cm3)85重量％和直链状低密度聚乙烯(住友化学制、商品名=ExcellenFX FX307、密度=0.890g/cm3) 10重量％构成的树脂混合物,配合炭黑MB (住化color制、商品名:BlackSPEMB-865、碳含量20% ) 5重量％，得到黑色系层形成材料。进而，配合HSBR(苯乙烯含量=10重量％、JSR制、商品名:Dynaronl321P) 82重量％和增粘剂(C5系氢化芳香族石油树脂、Eastman Chemical制、商品名:EAST0TACC115W) 18重量％，得到粘合层形成材料。使用上述中得到的白色系层形成材料、黑色系层形成材料、粘合层形成材料，通过利用吹塑法的共挤出成型，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片
(13)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表3。[实施例14]将黑色系层的厚度设为45 μ m，除此以外，与实施例13同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(14)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=20 μ m/45 μ m/5 μ m)。将结果示于表3。[实施例15]作为增粘剂，使用Aimerb P140 (C5系氢化芳香族石油树脂、出光兴产制)来代替EASTOTAC C115W，除此以外，与实施例13同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(15)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=20 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表3。
[实施例16]将黑色系层的厚度设为45 μ m，除此以外，与实施例15同样地进行，得到三层结构(白色系层/黑色系层/粘合层)的表面保护片(16)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=20 μ m/45 μ m/5 μ m)。将结果示于表3。[比较例I]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到白色系层形成材料。接着，与实施例1同样地进行，得到黑色系层形成材料。使用上述中得到的白色系层形成材料、黑色系层形成材料，通过吹塑法，得到两层结构(白色系层/黑色系层)的基材膜(厚度:白色系层/黑色系层=35 μ m/25 μ m)。进而，配合塑解为Mn = 15万、Mw = 82万、Mw/Mn = 5.7的天然橡胶80重量％和增粘剂(C5系脂肪族系烃氢化石油树脂、荒川化学制、商品名:ARK0N P100)20重量％，用甲苯以固体成分浓度为25%的方式调节溶解的液体，以干燥后的粘合层的厚度为5μπι的方式涂布在上述基材膜上，进行干燥(90°C X3min)，得到表面保护片(Cl)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=35 μ m/25 μ m/5 μ m)。将结果示于表2。[比较例2]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，如表2那样变更各层的厚度，除此以夕卜，和实施例1同样地进行，得到白色系层形成材料。接着，与实施例1同样地进行，得到黑色系层形成材料。使用上述中得到的白色系层形成材料、黑色系层形成材料，通过吹塑法，得到两层结构(白色系层/黑色系层)的基材膜(厚度:白色系层/黑色系层=40 μ m/30 μ m)。进而，配合塑解为Mn = 15万、Mw = 82万、Mw/Mn = 5.7的天然橡胶80重量％和增粘剂(C5系脂肪族系烃氢化石油树脂、荒川化学制、商品名:ARKON P100)20重量％，用甲苯以固体成分浓度为25%的方式调节溶解的液体，以干燥后的粘合层的厚度为5μπι的方式涂布在上述基材膜上，进行干燥(90°C X3min)，得到表面保护片(C2)(厚度:白色系层/黑色系层/粘合层=40 μ m/30 μ m/5 μ m)。将结果示于表2。[比较例3]如表2那样变更白色系层形成材料的配合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到白色系层形成材料。接着，与实施例1同样地进行，得到黑色系层形成材料。使用上述中得到的白色系层形成材料、黑色系层形成材料，通过吹塑法，得到两层结构(白色系层/黑色系层)的基材膜(厚度:白色系层/黑色系层=35 μ m/35 μ m)。进而，配 合塑解为Mn = 15万、Mw = 82万、Mw/Mn = 5.7的天然橡胶80重量％和增粘剂(松香系增粘剂、荒川化学制、商品名:PINECRYSTALKE-100) 20重量％，用甲苯以固体成分浓度为25%的方式调节溶解的液体，以干燥后的粘合层的厚度为5μπι的方式涂布在上述基材膜上，进行干燥(90°C X3min)，得到表面保护片(C3)(厚度:白色系层/黑色系层 / 粘合层=35 μ m/35 μ m/5 μ m)。将结果示于表2。
权利要求
1.一种表面保护片，其包含基材层和粘合层， 该基材层和该粘合层通过共挤出成形形成为一体而成， 所述表面保护片在拉伸速度O. 3m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P为2. 0N/20mm以上，在拉伸速度分别为O. 3m/min、lm/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中，最大的最大初始粘接力Q (N/20mm)为 P 的 150% 以下。
2.根据权利要求I所述的表面保护片，其中，所述基材层包含聚烯烃系树脂作为主要成分。
3.根据权利要求I或2所述的表面保护片，其中，所述基材层包含白色系层。
4.根据权利要求3所述的表面保护片，其中，所述白色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分。
5.根据权利要求4所述的表面保护片，其中，所述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯。
6.根据权利要求I 5中任一项所述的表面保护片，其中，所述基材层包含黑色系层。
7.根据权利要求6所述的表面保护片，其中，所述黑色系层包含聚乙烯系树脂作为主要成分。
8.根据权利要求7所述的表面保护片，其中，所述聚乙烯系树脂包含低密度聚乙烯及直链状低密度聚乙烯。
9.根据权利要求I 8中任一项所述的表面保护片，其中，所述基材层包含光稳定剂。
10.根据权利要求9所述的表面保护片，其中，所述光稳定剂为受阻胺系光稳定剂。
11.根据权利要求9或10所述的表面保护片，其中，所述光稳定剂的含有比例相对于所述表面保护片整体的重量为O. 10重量％以上。
12.根据权利要求I 11中任一项所述的表面保护片，其中，所述粘合层包含苯乙烯系热塑性弹性体。
13.根据权利要求I 12中任一项所述的表面保护片，其中，粘贴于SUS430BA板并在温度40°C、湿度92% RH的条件下保存两周后，在拉伸速度10m/min的条件下180°剥离时的保存粘接力为7. 0N/20mm以下。
14.根据权利要求I 13中任一项所述的表面保护片，其中，粘贴于SUS430BA板并在温度50°C、湿度50% RH的条件下保存两周后，在拉伸速度10m/min的条件下180°剥离时的保存粘接力为6. 0N/20mm以下。
15.根据权利要求I 14中任一项所述的表面保护片，其中，粘贴于SUS430BA板并进行750小时的太阳光耐候试验后，在拉伸速度10m/min的条件下180°剥离时的粘接力为·8.0N/20mm 以下。
全文摘要
本发明提供一种表面保护片，其包含基材层和粘合层，其中，在对被粘附体粘贴状态下的粘接力适度足够高，另一方面，对被粘附体粘贴后进行剥离时的粘接力为适度的大小，因此，用轻微的力就可容易地从被粘附体上剥离，进而，可抑制暴露在较高温下的长期保存的环境负荷的情况的粘接力的上升，另外，具备充分的耐候性。本发明的表面保护片包含基材层和粘合层，其中，该基材层和该粘合层通过共挤出成形形成为一体而成，拉伸速度0.3m/min下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力P为2.0N/20mm，拉伸速度分别为0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/min的条件下180°剥离时的相对SUS430BA板的初始粘接力中最大的最大初始粘接力Q(N/20mm)为P的150％以下。
文档编号C09J7/02GK103254826SQ201210369340
公开日2013年8月21日 申请日期2012年9月27日 优先权日2012年2月15日
发明者生岛伸祐, 山户二郎, 武田公平 申请人:日东电工株式会社