记录物的制作方法

专利名称：记录物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种记录物。
背景技术：
一直以来，作为呈现出具有光泽感外观的装饰品的制造方法，采用了金属镀覆、使用金属箔的烫箔印刷、使用金属箔的热转印等。但是，在这些方法中，存在难以形成微细图案以及难以适用于曲面部等的问题。此夕卜，在烫箔印刷中，存在按需性低，难以适应多品种生产，以及无法实现具有层次的金属色调的印刷的问题。另一方面，作为利用含有颜料或染料的组合物来实施的、对记录介质的记录方法，可使用利用喷墨法来实施的记录方法。对于喷墨法而言，在微细图案的形成、及能够适合用于对曲面部分的记录等方面较为优异。此外，近年来，在喷墨法中，为了使耐擦伤性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等，而使用了在照射紫外线时将发生固化的组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)(例如，参照专利文献I)。然而，对于紫外线固化型喷墨用组合物而言，在欲使用如金属粉末这种光辉性粉末以代替普通的颜料或染料的情况下，存在无法充分地发挥光泽感等特性的问题。专利文献1:日本特开2009 - 57548号公报

发明内容
本发明的目的在于 ，提供一种具有光泽感、耐久性较为优异的图案(印刷层)的记录物。该目的通过下述的本发明而实现。本发明的记录物的特征在于，使用含有聚合性化合物和光辉性粉末的紫外线固化型喷墨用组合物而被制造出，并具有:记录介质；印刷层，其被设置于所述记录介质上，当将所述印刷层的厚度设定为T [ μ m]，将所述印刷层中从所述印刷层的外表面起厚度为
0.5T [ μ m]的区域设定为第一区域，并将所述印刷层中从与所述记录介质的接触面起厚度为0.5T [ μπι]的区域设定为第二区域时，在所述印刷层中所含有的所述光辉性粉末中，所述第一区域内所含有的所述光辉性粉末的比率在体积百分比70%以上且体积百分比95%以下，在所述印刷层中所含有的所述光辉性粉末中，所述第二区域内所含有的所述光辉性粉末的比率在体积百分比5%以上且体积百分比30%以下。由此，能够提供具有光泽感、耐久性较为优异的图案(印刷层)的记录物。 在本发明的记录物中，优选为，所述光辉性粉末呈鳞片状。由此，能够使记录物的光泽感、耐久性特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述光辉性粉末的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒径在500nm以上且3.0 μ m以下，并且最大粒径在5 μ m以下。由此,能够使记录物的光泽感、高级感更加优异。
在本发明的记录物中，优选为，所述印刷层的平均厚度在0.5 μ m以上且50 μ m以下。由此，能够使记录物的光泽感、耐久性特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述印刷层中的所述光辉性粉末的含有率在体积百分比0.1 %以上且体积百分比5.0%以下。由此，能够使记录物的光泽感、耐久性特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物含有如下的金属粉末，以作为所述光辉性粉末，所述金属粉末为，至少表面附近由Al构成的母粒通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末。虽然Al本来是各种材料中呈现出特别优异的光泽感的金属材料，然而本发明的发明人发现，在欲将使用了由Al构成的粉末应用于紫外线固化型喷墨用组合物中的情况下，紫外线固化型喷墨用 组合物的分散稳定性较低，并且特别显著地发生如下问题，即，与光辉性粉末的构成材料(Al)本来所具有的光泽感相比，使用该紫外线固化型喷墨用组合物而制造出的记录物的光泽感变差的问题。与此相对，当光辉性粉末(金属粉末)为，至少表面附近由Al构成的母粒通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的粉末时，即使在使用了表面由Al构成的母粒的情况下，也能够可靠地防止上述问题的发生。即，由于构成紫外线固化型喷墨用组合物的光辉性粉末为，至少表面主要由Al构成的粉末(母粒)通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而对实施了表面处理的光辉性粉末，从而特别显著地发挥了上述效果，由此能够使记录物的光泽感、紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性和喷出稳定性等均以较高的水平表现出优异性。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物含有通过具有由下述式(I)所表示的化学结构的所述氟类硅烷化合物而被实施了表面处理的金属粉末，以作为所述金属粉末。R1SiX1aR2 (3_a) (O(式(I)中，R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基，X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳数在I以上且4以下的烷基，a为I以上且3以下的整数)。由此，能够使记录物的印刷层的光泽感、耐久性特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物含有通过具有由下述式(2)所表示的化学结构的所述氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末，以作为所述金属粉末。PORn (OH) 3-n (2)(式(2)中，R为 CF3 (CF2)m-^CF3 (CF2)m (CH2)1-^CF3 (CF2)m (CH2O)1 - ,CF3(CF2)m (CH2CH2O)I ―、CF3 (CF2) —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 为 I 以上且 3 以下的整数，m为2以上且18以下的整数，I为I以上且18以下的整数)。由此，能够使记录物的印刷层的光泽感、耐久性特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述表面处理剂具有全氟烷基结构。由此，能够使记录物的印刷层的光泽感、耐久性更加优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物除了含有所述聚合性化合物、所述金属粉末之外，还含有碱性且具有聚合物结构的分散剂。
由此，能够使记录物的印刷层的光泽感、耐久性更加优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作为所述聚合性化合物。由此，能够使记录物的印刷层的光泽感、耐久性等特别优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外，还含有选自丙烯酸2 —(2 —乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种，以作为所述聚合性化合物。由此，能够使记录物的光泽感、耐久性等更加优异。在本发明的记录物中，优选为，所述紫外线固化型喷墨用组合物含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一种，以作为所述聚合性化合物。由此，能够使记录物的光泽感、耐久性等更加优异。


图1为表示本发明的记录物的优选实施方式的剖视图。
具体实施例方式以下，参照附图，对本发明的优选实施方式进行详细说明。记录物图1为表示本发明的记录物的优选实施方式的剖视图。如图1所示，记录物10具有:记录介质1、和被设置于记录介质I上的印刷层2。印刷层2为，使用含有聚合性化合物和光辉性粉末的紫外线固化型喷墨用组合物而形成的层，且具有如下结构，即，在由含有聚合性化合物的固化物的材料所构成的固化部24中，分散有光辉性粉末23的结构。而且，当将印刷层2的厚度设定为T [ μ m]，将印刷层2中从印刷层2的外表面起厚度为0.5T [ μ m]的区域设定为第一区域21，并将印刷层2中从与记录介质I的接触面起厚度为0.5Τ[ μπι]的区域设定为第二区域22时，在印刷层2中所含有的光辉性粉末23中，第一区域21内所含有的光辉性粉末23的比率在体积百分比70%以上且体积百分比95%以下，并且，在印刷层2中所含有的光辉性粉末23中，第二区域22内所含有的光辉性粉末23的比率在体积百分比5%以上且体积百分比30%以下。通过这种结构，从而能够可靠地防止如下问题的发生，即，在第一区域21内，于光辉性粉末23上较厚地形成有聚合性化合物的固化物的层，从而导致在记录物10的外观方面，构成光辉性粉末23的材料的光泽感无法充分地被发挥的问题。其结果为，能够使印刷层2的光泽感较为优异。此外，由于在第二区域22内，也以预定的比率含有光辉性粉 末23，从而发挥了作为填充物的效果，并且与因紫外线固化型喷墨用组合物含有聚合性化合物而产生的效果相结合，从而使印刷层2相对于记录介质I的紧贴性、记录物10的耐久性特别优异。即，根据本发明的记录物，能够同时具有优异的光泽感和优异的耐久性(例如，耐擦伤性、印刷层的膜强度、发生温度变化时的印刷层相对于记录介质的紧贴性等)。与此相对，在第一区域、第二区域所含有的光辉性粉末的比率偏离上述范围的情况下，则无法得到上述优异的效果。即，当第一区域中所含有的光辉性粉末的比率小于所述下限值时，将无法使记录物的光泽感足够优异。此外，当第一区域中所含有的光辉性粉末的比率超过所述上限值时，相对地第二区域中的光辉性粉末的含有率将降低，从而无法使记录物的耐久性(例如，耐擦伤性、印刷层的膜强度、发生温度变化时的相对于记录介质的紧贴性等)足够优异。此外，当第二区域中所含有的光辉性粉末的比率小于所述下限值时，将无发使记录物的耐久性(例如，耐擦伤性、印刷层的膜强度、发生温度变化时的相对于记录介质的紧贴性等)足够优异。此外，当第二区域中所含有的光辉性粉末的比率超过所述上限值时，相对地第一区域中的光辉性粉末的含有率将降低，从而无法使记录物的光泽感足够优异。另外，印刷层2中所含有的光辉性粉末23中于第一区域21内所含有的光辉性粉末23的比率、印刷层2中所含有的光辉性粉末23中于第二区域22内所含有的光辉性粉末23的比率，例如能够通过如下方式而求出，即，在通过聚焦离子束(FIB)而将记录物10切断之后，使用扫描型电子显微镜而对切断面进行观察的方式。虽然如上文所述，在记录物10中，印刷层2中所含有的光辉性粉末23中，第一区域21内所含有的光辉性粉末23的比率只需 在体积百分比70%以上且体积百分比95%以下即可，但优选在体积百分比80%以上且体积百分比93%以下，更优选在体积百分比85%以上且体积百分比90%以下。由此，能够更加显著地发挥上述效果。此外，虽然在记录物10中，印刷层2中所含有的光辉性粉末23中，第二区域22内所含有的光辉性粉末23的比率只需在体积百分比5%以上且体积百分比30%以下即可，但优选在体积百分比7%以上且体积百分比20%以下，更优选在体积百分比10%以上且体积百分比15%以下。由此，能够更加显著地发挥上述效果。印刷层2的平均厚度优选在0.5 μ m以上且50 μ m以下，更优选在2.0 μ m以上且15 μ m以下。由此,能够使记录物10的光泽感、耐久性特别优异。 印刷层2中的光辉性粉末23的含有率优选在体积百分比0.1 %以上且体积百分比5.0%以下，更优选在体积百分比0.3%以上且体积百分比3.0%以下。由此，能够使记录物10的光泽感、耐久性特别优异。本发明的记录物可以是任何用途的记录物，例如，可以是应用于装饰品或装饰品以外的记录物。作为本发明的记录物的具体示例，可列举出:控制台盖、开关基座、中央仪表群(center cluster)、内部面板、标志、中央控制台、仪表铭牌等车辆用内装品、各种电子仪器的操作部(钥匙开关类)、发挥装饰性的装饰部、索引、图形(Logo)等的表示物等。印刷层2的形成所使用的紫外线固化型喷墨用组合物为含有聚合性化合物的组合物，此外，由于具有作为填充物的效果的光辉性粉末23以预定的比率而被包含第二区域22中，因此印刷层2相对于记录介质I的紧贴性较为优异。因此，记录介质I可以为任何材料，但优选为由非吸收性的材料(没有油墨接受层的材料)构成的记录介质。由此，能够更加可靠地形成满足如上述条件的印刷层2。作为记录介质1，例如，可以使用塑料材料、金属、陶瓷、木材、贝壳等。
接下来，对印刷层2的形成所使用的紫外线固化型喷墨用组合物进行详细说明。紫外线固化型喷墨用组合物印刷层2的形成所使用的紫外线固化型喷墨用组合物通过喷墨方式而被喷出，并含有光辉性粉末、和通过紫外线的照射而发生聚合的聚合性化合物。光辉性粉末如上文所述，本发明的记录物10的制造所使用的紫外线固化型喷墨用组合物含有光辉性粉末23。光辉性粉末23只要为其本身具有光泽感的物质，则可以是任何物质。作为构成光辉性粉末23的材料，可列举出，例如，作为单体的金属或各种合金等各种金属材料、二氧化硅或氧化钛等各种金属氧化物、以树脂或金属氧化物为基体而通过蒸镀或镀覆进行了涂敷的各种复合组合物等。此外，光辉性粉末23可以为，由具有光泽性的材料构成的母粒通过表面处理剂而被实施了表面处理的光辉性粉末。由此，能够在保持优异的光泽感的同时，使紫外线固化型喷墨用组合物中的光辉性粉末23的分散稳定性、紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异。尤其是，优选为，含有如下的物质(金属粉末)，以作为光辉性粉末23,所述物质(金属粉末)中，至少 表面附近由Al构成的母粒通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理。虽然Al本来是各种金属材料中呈现出特别优异的光泽感的金属材料，但是本发明的发明人发现，在欲将由Al构成的粉末应用于紫外线固化型喷墨用组合物中的情况下，于紫外线固化型喷墨用组合物中的分散稳定性较低，并且特别显著地发生如下问题，即，与光辉性粉末的构成材料(Al)本来所具有的光泽感相比，使用该紫外线固化型喷墨用组合物而制造出的记录物的光泽感变差的问题。与此相对，当光辉性粉末(金属粉末)为，至少表面附近由Al构成的母粒通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的粉末时，即使在使用了表面由Al构成的母粒的情况下，也能够可靠地防止如上文所述的问题的发生。即，由于构成紫外线固化型喷墨用组合物的光辉性粉末为，至少表面主要由Al构成的粉末(母粒)通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的光辉性粉末，从而特别显著地发挥了上述效果，由此能够使记录物的光泽感、紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性和喷出稳定性等均以较高的水平表现出优异性。此外，虽然母粒可以通过任意方法而被制造，但在母粒是由Al构成的情况下，优选为，通过气相成膜法而形成由Al构成的膜，之后，通过对该膜进行粉碎而得到的母粒。由此，在印刷层2中，能够更加有效地表现出Al本来所具有的光泽感等。此外，能够抑制各粒子间的特性的偏差。并且，通过使用该方法，从而即使是比较薄的光辉性粉末23，也能够理想地制造出。在使用这种方法来制造母粒的情况下，例如，通过在基材上进行由Al构成的膜的形成(成膜)，从而能够理想地制造母粒。作为所述基材，例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料薄膜等。此外，基材可以在成膜面上具有脱模剂层。此外，对于所述粉碎而言，优选为，在液体中，通过对所述薄膜施加超声波振动而进行。由此，能够容易且可靠地得到如上文所述的粒径的母粒，且能够抑制各粒子间的大小、形状、特性的偏差的产生。
此外，在通过上述方法进行粉碎的情况下，作为所述液体，可以优选使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类，正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、甲基异丙苯、杜烯、茚、二戊烯、四氢萘、十氢萘、环己基苯等烃系化合物，以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇正丁基醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、1，2 一二甲氧基乙烷、双(2 -甲氧基乙基)醚、对二恶烷等醚系化合物，以及碳酸丙烯酯、Y 一丁内酯、N —甲基一 2 —吡咯烷酮、N，N —二甲基甲酰胺(DMF)、N，N —二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜、环己酮、乙腈等极性化合物。通过使用这种液体，从而能够在防止母粒的偶然的氧化等的同时，使母粒、光辉性粉末23的生产率特别优异，此外，还能够使各粒子间的尺寸、形状、特性的偏差特别小。如上文所述，光辉性粉末23可以为，通过表面处理剂，特别是通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的光辉性粉末。以下，对表面处理剂中的氟类硅烷化合物进行详细说明。作为氟类硅烷化合物，可以使用在分子内至少具有一个氟原子的硅烷化合物。特别是，优选为，作为表面处理剂的氟类硅烷化合物为，具有由下述式(I)所表示的化学结构的化合物。R1SiX1aR2 (3_a) (O(式(I)中，R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基，X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳数在I以上且4以下的烷基，a为I以上且3以下的整数)。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异，并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的印刷层2的光泽感、耐久性等特别优异。作为式(I)中的R1，例如，可列举出部分或全部的氢原子被氟原子取代的、烷基、链烯基、芳基、芳烷基等，此外，分子结构中所含的氢原子(未被氟原子取代的氢原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羟基、巯基等取代，并且在碳链中可以夹着一 O —、一 S 一、一NH —、一 N=等杂原子或苯等芳香族环。作为R1的具体示例，例如，可列举出部分或全部的氢原子被氟原子取代的、苯基、苄基、苯乙基、羟基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、氨基苯甲基、花基、唾吩基、卩比略基、环己基、环己稀基、环戍基、环戍稀基、卩比淀基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羟乙基、氨基乙基、氛基、疏基丙基、乙稀基、稀丙基、丙稀酸氧基乙基、甲基丙稀酸氧基乙基、缩水甘油氧基丙基、乙酸氧基等。作为由式(I)所表示的氟类硅烷化合物的具体示例，可列举出具有如下结构、SP硅烷化合物所具有的部分或全部氢原子被氟原子取代了的结构的化合物，所述硅烷化合物
包括:二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、I 一丙烯基甲基二氯硅烷、丙基二甲基氣娃烧、丙基甲基_ 氣娃烧、丙基二氣娃烧、丙基二乙氧基娃烧、丙基二甲氧基娃烧、苯乙稀基乙基二甲氧基娃烧、十四烧基二氣娃烧、3 —硫氛酸酷基丙基二乙氧基娃烧、对甲苯基_ 甲基氯硅烷、对甲苯基甲基二氯硅烷、对甲苯基三氯硅烷、对甲苯基三甲氧基硅烷、对甲苯基三乙氧基硅烷、二正丙基二正丙氧基硅烷、二异丙基二异丙氧基硅烷、二正丁基二正丁氧基娃烧、_ 仲丁基_ 仲丁氧基娃烧、_ 叔丁基 叔丁氧基娃烧、十八烧基二氣娃烧、十八焼基甲基~ 乙氧基娃烧、十八烧基二乙氧基娃烧、十八烧基二甲氧基娃烧、十八烧基_ 甲基氣硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲氧基二氯硅烷、7 —辛烯基二甲基氯硅烷、7 —辛稀基二氣娃烧、7 —羊稀基二甲氧基娃烧、羊基甲基二氣娃烧、羊基二甲基氣娃烧、羊基二氣娃烧、10 一十一稀基_.甲基氣娃烧、十一烧基二氣娃烧、乙稀基_■甲基氣娃烧、甲基十八烧基二甲氧基硅烷、甲基十二烷基二乙氧基硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十八烷基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、三十烷基二甲基氯硅烧、二十烧基二氣娃烧、甲基二甲氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、甲基二正丙氧基娃烧、甲基异丙氧基硅烷、甲基正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、乙基三甲氧基娃烧、乙基二乙氧基娃烧、乙基二正丙氧基娃烧、乙基异丙氧基娃烧、乙基正丁氧基娃烧、乙基二仲丁氧基娃烧、乙基二叔丁氧基娃烧、正丙基二甲氧基娃烧、异丁基二甲氧基娃烧、正己基二甲氧基娃烧、十六烧基二甲氧基娃烧、正羊基二甲氧基娃烧、正十二烧基二甲氧基娃烧、正十八烧基二甲氧基娃烧、正丙基二乙氧基娃烧、异丁基二乙氧基娃烧、正己基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烧基二乙氧基娃烧、2 —〔2 —(二氣甲娃烧基)乙基〕卩比唳、4 一〔2 —(二氣甲娃烧基)乙基〕卩比淀、_■苯基_■甲氧基娃烧、_■苯基_■乙氧基娃烧、1，3 一(二氣甲娃烧基甲基)_■十七烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烧、苯基_■甲基甲氧基娃烧、苯基_■甲氧基娃烧、苯基_■乙氧基娃烧、苯基甲基_■乙氧基娃烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三甲氧基硅烷、苄基甲基二甲氧基硅烷、苄基二甲基甲氧基硅烷、苄基二甲氧基硅烷、苄基二乙氧基硅烷、苄基甲基二乙氧基硅烷、苄基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、3 —乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3 —丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、4 一氨基丁基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基娃烧、N — (2 一氛基乙基)一 3 一氛基丙基甲基二甲氧基娃烧、N — (2 一氛基乙基)一3 一氨基丙基三甲氧基硅烷、6 -(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基乙氧基硅烷、3 —氨基丙基二甲氧基娃烧、3 —氛基丙基二乙氧基娃烧、ω 一氛基十一烧基二甲氧基娃烧、戍基二乙氧基硅烷、苯噁硅杂环庚烷二甲酯、5 — (双环庚烯基)三乙氧基硅烷、双(2 —羟基乙基)一3 一氨基丙基三乙氧基硅烷、8 —溴辛基三甲氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、3 —溴丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、2 —氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基甲基二异丙氧基硅烷、对(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯苯基三乙氧基硅烷、3 —氯丙基甲基二甲`氧基硅烷、3 —氯丙基三乙氧基硅烷、3 —氯丙基三甲氧基硅烷、2 - (4 一氯磺酰基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2 —氰基乙基三乙氧基硅烷、2 —氰基乙基三甲氧基硅烷、氰基甲基苯乙基三乙氧基硅烷、3 —氰基丙基三乙氧基硅烷、2 - (3 一环己烯基)乙基三甲氧基硅烷、2 - (3 一环己烯基)乙基三乙氧基硅烷、3 —环己烯基三氯硅烧、2 — (3 一环己稀基)乙基二氣娃烧、2 — (3 一环己稀基)乙基二甲基氣娃烧、2 — (3 一环己烯基)乙基甲基二氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、(环己基甲基)三氯硅烷、环己基三氯硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环辛基三氯硅烷、(4 一环辛烯基)三氯硅烷、环戊基三氯硅烷、环戊基三甲氧基娃烧、1，I 一二乙氧基一 I 一娃环戍一 3 —稀、3 — (2, 4 一二硝基苯基氛基)丙基二乙氧基硅烷、(二甲基氯甲硅烷基)甲基一 7，7 一二甲基降菔烷、(环己基氨基甲基)甲基二乙氧基娃烧、(3 一环戍二稀基丙基)二乙氧基娃烧、N, N 一二乙基一 3 —氛基丙基)二甲氧基硅烷、2 - (3，4 一环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2 - (3，4 一环氧基环己基)乙基三乙氧基娃烧、(糖基氧基甲基)二乙氧基娃烧、2 —轻基-4_ (3- 二乙氧基丙氧基)_■苯基丽、3-(对甲氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷、3 -(对甲氧基苯基)丙基三氯硅烷、对(甲基苯乙基)甲基二氯硅烷、对(甲基苯乙基)三氯硅烷、对(甲基苯乙基)二甲基氯硅烷、3 —吗啉丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烧、1，2，3，4，7，7，一六氯一 6—甲基二乙氧基甲娃烧基一 2—降冰片烯、1，2，3，4，7，7，一六氯一 6 —二乙氧基甲娃烧基一 2 —降冰片烯、3 —碘丙基二甲氧基娃烧、3 —异氰酸酯基丙基二乙氧基娃烧、(疏基甲基)甲基_■乙氧基娃烧、3 —疏基丙基甲基_■甲氧基娃烧、3 —疏基丙基二甲氧基硅烷、3 —巯基丙基三乙氧基硅烷、3 —甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3 —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基{2 —(3 —三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)乙基氨基} 一 3 一丙酸酯、7 —辛烯基三甲氧基娃烧、R — N — α 一苯乙基一 N’ 一三乙氧基甲硅烷基丙基脲、S — N— α 一苯乙基一 N’ 一三乙氧基甲硅烷基丙基脲、苯乙基三甲氧基娃烧、苯乙基甲基_■甲氧基娃烧、苯乙基_■甲基甲氧基娃烧、苯乙基_■甲氧基娃烧、苯乙基二乙氧基硅烷、苯乙基甲基二乙氧基硅烷、苯乙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、(3 —苯基丙基)二甲基氯硅烷、(3 —苯基丙基)甲基二氯硅烷、N —苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N -(三乙氧基甲硅烷基丙基)丹酰胺、N - (3 一三乙氧基甲硅烷基丙基)-4, 5 -二氢咪唑、2 -(三乙氧基甲硅烷基乙基)-5 -(氯乙酰氧基)双环庚烷、(S) - N 一三乙氧基甲硅烷基丙基一 O —氨基甲酸薄荷醇酯、3 -(三乙氧基甲硅烷基丙基)一对硝基苯酰胺、3 -(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、N —〔5 -(三甲氧基甲硅烷基)-2 一氮杂一
1一氧代一戊基〕己内酰胺、2 -(三甲氧基甲硅烷基乙基)卩比啶、N —(三甲氧基甲硅烷基乙基)苄基一 N，N, N 一三甲基铵氯化物、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、3 —硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}邻氨甲酰苯甲酸、I 一三甲氧基甲硅烷基一
2-(氯甲基)苯基乙烷、2 -(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯基磺酰叠氮、β —三甲氧基甲硅烷基乙基一 2 —吡啶、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、N —(3 —三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N —三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N，N —三丁基铵溴化物、N 一三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N, N 一三丁基 铵氯化物、N —三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N, N 一三甲基铵氯化物、乙稀基甲基~■乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基甲基_■甲氧基娃烧、乙稀基_■甲基甲氧基娃烧、乙稀基_■甲基乙氧基娃烧、乙稀基甲基_■氣娃烧、乙稀基苯基~■氣娃烧、乙稀基苯基_■乙氧基娃烧、乙稀基苯基_■甲基娃烧、乙稀基苯基甲基氣娃烧、乙稀基二苯氧基娃烧、乙稀基二叔丁氧基娃烧、金刚烧基乙基二氣娃烧、稀丙基苯基二氯硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、3 —氨基苯氧基二甲基乙烯基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苄基三氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、苄基甲基~■氣娃烧、苯乙基_■异丙基氣娃烧、苯乙基二氣娃烧、苯乙基_■甲基氣娃烧、苯乙基甲基二氯硅烷、5 -(双环庚烯基)三氯硅烷、5 -(双环庚烯基)三乙氧基硅烷、2 -(双环庚基)二甲基氯硅烷、2 -(双环庚基)三氯硅烷、1，4 一双(三甲氧基甲硅烷基乙基)苯、溴苯基二氣娃烧、3 —苯氧基丙基_■甲基氣娃烧、3 —苯氧基丙基二氣娃烧、叔丁基苯基氣娃烧、叔丁基苯基甲氧基硅烷、叔丁基苯基二氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基二甲基氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基三氯硅烷、1，3 -(氯二甲基甲硅烷基甲基)二十七烷、((氯甲基)苯基乙基)二甲基氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三甲氧基硅烷、氯苯基三氯硅烷、2 —氰基乙基三氯硅烷、2 —氰基乙基甲基二氯硅烷、3 一氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 一氰基丙基二甲基乙氧基硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 —氰基丙基三氯硅烷等。此外，优选为，氟类硅烷化合物(表面处理剂)具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性更加优异，并且使记录物10的印刷层2的光泽感、耐久性更加优异。作为具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟类硅烷化合物，例如，可列举出下述式(3)所表不的化合物。CnF2n+1 (CH2) ^iX1aR2 (3-a) (3)(式(3)中，X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳数在I以上且4以下的烷基，η为I以上且14以下的整数，m为2以上且6以下的整数，a为I以上且3以下的整数)。作为具有这种结构的化合物的具体示例，可列举出=CF3 — CH2CH2 — Si(OCH3)3XF3(CF2)3 — CH2CH2 — Si (OCH3)3XF3 (CF2)5 — CH2CH2 — Si (OCH3)3XF3 (CF2)5 — CH2CH2 —Si (OC2H5) 3、CF3 (CF2) 7 — CH2CH2 — Si (OCH3) 3、CF3 (CF2) n — CH2CH2 — Si (OC2H5) 3、CF3(CF2)3- CH2CH2 - Si (CH3) (OCH3)2XF3 (CF2)7- CH2CH2 - Si (CH3) (OCH3)2XF3 (CF2)8 — CH2CH2 — Si (CH3) (OC2H5) 2、CF3 (CF2) 8 — CH2CH2 — Si (C2H5) (OC2H5) 2 等。此外，作为氟类硅烷化合物，还可以使用具有全氟烷基醚结构(CnF2n+10)的氟类硅烷化合物，以代替上述具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟类硅烷化合物。作为具有全氟烷基醚结构( CnF2n+10)的氟类硅烷化合物，例如，可列举出由下述式
(4)所表示的化合物。CpF2p+10 (CpF2pO) r (CH2) JiX1aR2 (3_a) (4)(式(4)中，X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳数在I以上且4以下的烷基，P为I以上且4以下的整数，r为I以上且10以下的整数，m为2以上且6以下的整数，a为I以上且3以下的整数)。作为具有这种结构的化合物的具体示例，可列举出=CF3O (CF2O) 6 — CH2CH2 — Si(OC2H5) 3、CF3O (C3F6O) 4 — CH2CH2 — Si (OCH3) 3、CF3O (C3F6O)2 (CF2O)3 — CH2CH2 — Si(OCH3)3XF3O (C3F6O)8 - CH2CH2 - Si (OCH3)3XF3O (C4F9O)5 - CH2CH2 - Si (OCH3)3XF3O(C4F9O) 5 — CH2CH2 — Si (CH3) (OC2H5) 2、CF30 (C3F6O) 4 — CH2CH2 — Si (C2H5) (OCH3) 2 等。接下来，对表面处理剂中的氟类磷酸酯进行详细说明。作为氟类磷酸酯，可以使用在分子内具有至少一个氟原子的磷酸酯。特别是，优选为，氟类磷酸酯具有由下述式(2)所表示的化学结构。PORn (OH) 3-n (2)(式(2)中，R为 CF3 (CF2)m-^CF3 (CF2)m (CH2)1^CF3 (CF2)m (CH2O)1 - ,CF3(CF2)m (CH2CH2O)I ―、CF3 (CF2) —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 为 I 以上且 3 以下的整数，m为2以上且18以下的整数，I为I以上且18以下的整数)。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异，并且使记录物10的印刷层2的光泽感、耐久性特别优异。
式(2)中，m优选为3以上且14以下的整数，更加优选为4以上且12以下的整数。由此，更加显著地发挥了上述效果。此外，式(2)中，I优选为I以上且14以下的整数，更加优选为I以上且10以下的
整数。由此，更加显著地发挥了上述效果。此外，优选为，氟类磷酸酯(表面处理剂)具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性更加优异，并且使记录物10的印刷层2的光泽感、耐久性更加优异。如上文所述的表面处理剂(氟类硅烷化合物、氟类磷酸酯)虽然可以直接对母粒进行处理，但优选为，在用酸或碱对所述母粒进行了处理后，再对该母粒进行通过表面处理剂(氟类硅烷化合物、氟类磷酸酯)而实施的处理。由此，能够更加可靠地对母粒表面进行通过表面处理剂(氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯)所产生的化学结合而实施的修饰，从而能够更加有效地发挥上述的效果。作为酸，例如，可以使用盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、次硫酸、亚硝酸、次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，优选为盐酸、磷酸、乙酸。另一方面，作为碱，例如，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选为氢氧化钠、氢氧化钾。光辉性粉末23可以是球状、纺锤状、针状等任意一种形状，但优选为呈鳞片形状。由此，在被施加了紫外线固化型喷墨用组合物的记录介质I上，能够以使光辉性粉末23的主面沿着记录介质I的表面形状的方式来可靠地配置光辉性粉末23，从而能够在记录物10中更加有效地发挥构成光辉性粉 末23的材料本来所具有的光泽感等，由此能够使印刷层2的光泽感、高级感特别优异，且能够使记录物10的耐久性特别优异。在本发明中，鳞片状是指如平板状、弯曲板状等这样，从预定角度观察时(俯视观察时)的面积大于从正交于该观察方向的角度观察时的面积的形状，特别是，从投影面积成为最大的方向观察时(俯视观察时)的面积S1 [ μ m2],相对于从正交于该观察方向的方向中的、观察时的面积成为最大的方向进行观察时的面积Stl [μπι2]的比率(S1ZX),优选在2以上，更加优选在5以上，进一步优选在8以上。作为该值，例如，可以对任意10个粒子进行观察，并采用对这些粒子所计算出的值的平均值。优选为，光辉性粉末23的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒径在500nm以上且3.0 μ m以下,且最大粒径在5 μ m以下。由此,能够使记录物10的光泽感、高级感更加优异。此外，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异。如上文所述，光辉性粉末23的平均厚度优选在IOnm以上且IOOnm以下，更加优选在20nm以上且60nm以下。由此，能够更加显著地发挥上述效果。此外，如上文所述，光辉性粉末23的平均粒径优选在500nm以上且3.0 μ m以下，更加优选在750nm以上且2.0 μ m以下。由此，能够更加显著地发挥上述效果。此外，如上文所述，光辉性粉末23的最大粒径优选在5 μ m以下，更优选在3.5 μ m以下。由此，能够更加显著地发挥上述效果。紫外线固化型喷墨用组合物中的光辉性粉末23的含有率优选在质量百分比
0.5%以上且质量百分比10.0%以下，更加优选在质量百分比1.0%以上且质量百分比
5.0%以下。另外，紫外线固化型喷墨用组合物可以含有两种以上的粉末以作为光辉性粉末23。例如，紫外线固化型喷墨用组合物可以含有被实施了相互不同种类的表面处理的多种粉末、母粒的组成相互不同的多种粉末。由此，能够更加容易地对在印刷层2中所含有的光辉性粉末23中于第一区域21内所含有的光辉性粉末23的比率、在印刷层2中所含有的光辉性粉末23中于第二区域22内所含有的光辉性粉末23的比率进行设定，以使它们的比率被包含在上述范围内。在这种情况下，优选为，它们的含有率的总和为所述范围内的值。聚合性化合物聚合性化合物，是通过紫外线照射而聚合进而发生固化的成分。通过含有这种成分，从而能够使记录物10的耐久性(耐擦伤性、耐水性、耐溶剂性等)较为优异。优选为，聚合性化合物呈液状，并在紫外线固化型喷墨用组合物中，作为使光辉性粉末23分散的分散介质来发挥作用。由此，不需要另外使用在记录物的制造过程中被去除(蒸发)的分散介质，由于即使在记录物的制造中，也不需要设置去除分散介质的工序，因此能够使记录物的生产率特别优异。此外，由于不需要使用通常作为有机溶剂来使用的物质以作为分散介质，因此能够防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的产生。此外，通过含有聚合性化合物，从而能够使印刷层2相对于各种记录介质(基材)I的紧贴性较为优异。即，通过含有聚合性化合物，从而紫外线固化型喷墨用组合物的介质适应性较为优异。作为聚合性化合物，只需是通过紫外线照射而发生聚合的成分即可，例如，可以使用各种单体、各种低聚物(包括二聚物、三聚物等)等，但优选为，紫外线固化型喷墨用组合物中，作为聚合性化合物，至少含有单体成分。由于与低聚物成分等相比，单体通常是低粘度的成分，因此在使紫外线固化型喷墨用组合物的喷出稳定性特别优异这一方面是有利的。作为聚合性化合物的单体，例如，可列举出:丙烯酸异冰片酯、4 一羟基丁基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2 —甲氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环己酯、2 —乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、1H，1H, 5H—八氟戊基丙烯酸酯、1H，1H, 5H 一八氟戊基甲基丙烯酸酯、2 —羟基乙基丙烯酸酯、2 —羟基丙基丙烯酸酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、2，2，2 —三氟乙基丙烯酸酯、2，2，2 一三氟乙基甲基丙烯酸酯、2，2，3，3 一四氟丙基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性2乙基己基丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、EO改性甲酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、2 —正丁基一 2 —乙基一 1，3 一丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、1，4 一丁二醇二丙烯酸酯、双酚AEO改性二丙烯酸酯、1，6 一己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200 二丙烯酸酯、聚乙二醇300 二丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、2 —乙基一 2 —丁基一丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400 二丙烯酸酯、聚乙二醇600 二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、PO改性双酚A 二丙烯酸酯、EO改性氢化双酚A 二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、丙三醇PO加成三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2 — (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯、I 一金刚烷基甲基丙烯酸酯、I 一金刚烷基丙烯酸酯、2 —丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸异冰片酯、3 —丙烯酰氧基丙基丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、Ripoxy SP系列、二环戊烯基丙烯酸酯、2 —羟基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯、w —羧基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二丙烯酸化异氰脲酸酯/三丙烯酸化混合物、新戊二醇二丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯、二乙二醇二乙醚等。其中，优选为，4 一羟基丁基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸
2- (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯。特别是，优选为，紫外线固化型喷墨用组合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作为聚合性化合物。由此，能够使记录物10的光泽感、耐久性等特别优异。此外，能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时，使通过喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异，并且使记录物的生产率特别优异。
此外，优选为，紫外线固化型喷墨用组合物中，除了含有苯氧基乙基丙烯酸酯以夕卜，还含有选自丙烯酸2 — (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2 —羟基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羟基丁基丙烯酸酯所中的至少一种，以作为聚合性化合物。由此，能够使记录物10的光泽感、耐久性等更加优异。此外，能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时，使通过喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异，并且使记录物的生产率特别优异。此外，优选为，紫外线固化型喷墨用组合物含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一种，以作为所述聚合性化合物。由此，能够使记录物10的光泽感、耐久性等更加优异。此外，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异。此外，紫外线固化型喷墨用组合物中，作为聚合性化合物，除了含有单体以外，还可以含有低聚物。特别是，优选含有多官能的低聚物。由此，能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性较为优异的同时，使记录物10的耐久性等特别优异。另外，在本发明中，将聚合性化合物中，在分子骨架中具有重复结构，且分子量在600以上的物质称为低聚物。作为低聚物，优选使用重复结构为氨基甲酸酯的氨基甲酸酯低聚物、重复结构为环氧基的环氧低聚物等。紫外线固化型喷墨用组合物中的聚合性化合物的含有率，优选在质量百分比70%以上且质量百分比99%以下，更加优选在质量百分比80%以上且质量百分比98%以下。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性、固化性更加优异，且能够使记录物10的光泽感、耐久性等更加优异。另外，紫外线固化型喷墨用组合物也可以含有两种以上的化合物以作为聚合性化合物。在这种情况下，优选为，这些化合物的含有率总和为所述范围内的值。分散剂优选为，本发明的紫外线固化型喷墨用组合物除了含有上述光辉性粉末23外，还含有碱性且具有聚合物结构的分散剂(以下，也称为“碱性高分子分散剂”)以作为分散剂。由此，能够使记录物10的光泽感、耐久性等更加优异。此外，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异。另外，在本发明中，碱性高分子分散剂只需呈现碱性且具有聚合物结构即可，其具体的分子量并不被限定。构成碱性高 分子分散剂的聚合物结构并不被特别地限定，例如，可列举出:丙烯酸类的聚合物结构(包括共聚物)、甲基丙烯酸类的聚合物结构(包括共聚物)、聚氨酯类的聚合物结构、含羟基的羧酸酯结构、聚醚类的聚合物结构、有机硅类的聚合物结构等。碱性高分子分散剂的胺值并不被特别地限定，优选在3mgK0H/g以上且80mgK0H/g以下，更加优选在10mgK0H/g以上且70mgK0H/g以下。作为碱性高分子分散剂的具体示例，可列举出:DISPERBYK — 116(毕克公司制造)、DISPERBYK — 182 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 183 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 184(毕克公司制造)、DISPERBYK - 2155 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 2164 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 108 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 112 (毕克公司制造)、DISPERBYK — 198(毕克公司制造)、DISPERBYK — 2150 (毕克公司制造)、PAA — 1112 (日东纺公司制造)等。紫外线固化型喷墨用组合物中的碱性高分子分散剂的含有率，优选在质量百分比0.01%以上且质量百分比5.0%以下，更加优选在质量百分比0.1%以上且质量百分比2.0%以下。由此，能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性、固化性更加优异，并且能够使记录物10的光泽感、耐久性等更加优异。另外，紫外线固化型喷墨用组合物可以含有两种以上的化合物以作为碱性高分子分散剂。这种情况下，优选为，这些化合物的含有率的总和为所述范围内的值。物质A此外，优选为，本发明的紫外线固化型喷墨用组合物含有具有由下述式(5 )所表示的部分结构的物质A。[化学式I]
权利要求
1.一种记录物，其特征在于，使用含有聚合性化合物和光辉性粉末的紫外线固化型喷墨用组合物而被制造出，并具有: 记录介质； 印刷层，其被设置于所述记录介质上， 当将所述印刷层的厚度设定为τ[ μ m]，将所述印刷层中从所述印刷层的外表面起厚度为0.5T [ μ m]的区域设定为第一区域，并将所述印刷层中从与所述记录介质的接触面起厚度为0.5T [ μ m]的区域设定为第二区域时， 在所述印刷层中所含有的所述光辉性粉末中，所述第一区域内所含有的所述光辉性粉末的比率在体积百分比70%以上且体积百分比95%以下， 在所述印刷层中所含有的所述光辉性粉末中，所述第二区域内所含有的所述光辉性粉末的比率在体积百分比5%以上且体积百分比30%以下。
2.如权利要求1所述的记录物，其中， 所述光辉性粉末呈鳞片状。
3.如权利要求2所述的记录物，其中， 所述光辉性粉末的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒径在500nm以上且3.0 μ m以下,并且最大粒径在5 μ m以下。
4.如权利要求1至3中任一项所述的记录物，其中， 所述印刷层的平均厚度在0.5 μ m以上且50 μ m以下。
5.如权利要求1至4中任一项所述的记录物，其中， 所述印刷层中的所述光辉性粉末的含有率在体积百分比0.1 %以上且体积百分比5.0%以下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的记录物，其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物含有如下金属粉末，以作为所述光辉性粉末，所述金属粉末为，至少表面附近由Al构成的母粒通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末。
7.如权利要求6所述的记录物，其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物含有通过具有由下述式(I)所表示的化学结构的所述氟类娃烧化合物而被实施了表面处理的金属粉末，以作为所述金属粉末， R1SiX1aR2U⑴ 式(I)中，R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基，X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基，R2表示碳数在I以上且4以下的烷基，a为I以上且3以下的整数。
8.如权利要求6或7所述的记录物，其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物含有通过具有由下述式(2 )所表示的化学结构的所述氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末，以作为所述金属粉末， PORn (OH)3-H (2) 式(2)中，R 为 CF3 (CF2)m-XF3 (CF2)m (CH2)1-XF3 (CF2)m (CH2O)1-XF3 (CF2)m (CH2CH2O)1-XF3 (CF2)niO —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 为 I 以上且 3 以下的整数，m 为2以上且18以下的整数，I为I以上且18以下的整数。
9.如权利要求6至8中任一项所述的记录物，其中，所述表面处理剂具有全氟烷基结构。
10.如权利要求6至9中任一项所述的记录物，其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物除了含有所述聚合性化合物、所述金属粉末之外，还含有碱性且具有聚合物结构的分散剂。
11.如权利要求1至10中任一项所述的记录物，其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作为所述聚合性化合物。
12.如权利要求11所述的记录物,其中， 所述紫外线固化型喷墨用组合物除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外，还含有选自丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2 —羟基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种，以作为所述聚合性化合物。
13.如权利要求1至12中任一项所述的记录物，其特征在于， 所述紫外线固化型喷墨用组合物含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯 酸酯中的至少一种，以作为所述聚合性化合物。
全文摘要
本发明提供一种记录物，其具有光泽感、耐久性优异的图案(印刷层)。本发明的记录物的特征在于，使用含有聚合性化合物和光辉性粉末的紫外线固化型喷墨用组合物而被制造出，并具有记录介质；印刷层，其被设置于记录介质上，当将印刷层的厚度设定为T［μm］，将印刷层中从印刷层的外表面起厚度为0.5T［μm］的区域设定为第一区域，并将印刷层中从与记录介质的接触面起厚度为0.5T［μm］的区域设定为第二区域时，在印刷层中所含有的光辉性粉末中，第一区域内所含有的光辉性粉末的比率在体积百分比70％以上且体积百分比95％以下，在印刷层中所含有的光辉性粉末中，第二区域内所含有的光辉性粉末的比率在体积百分比5％以上且体积百分比30％以下。
文档编号C09D11/10GK103242701SQ20131003673
公开日2013年8月14日 申请日期2013年1月30日 优先权日2012年2月1日
发明者丰田直之, 柴谷正也, 山田季, 小川智弘, 森山英和 申请人:精工爱普生株式会社