密封片的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种密封片，所述密封片包含具有含阻燃剂的胶粘层的阻燃胶粘片，所述密封片在如下恒定负载剥离试验中具有60秒～2000秒的保持时间：[恒定负载剥离试验](1)将密封片切割成10mm宽度×50mm长度的带；(2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及(3)在环境温度、正常湿度下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
【专利说明】密封片
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种显示高密封性能和良好可除去性的阻燃密封片。
【背景技术】
[0002]例如，由于将电子元件、电力布线等设置在航行器的地板面板下方，所以必须将地板面板与水汽和湿气隔绝，使得水汽不会渗入地板面板下方。然而，由于通过螺栓连接将地板面板固定到主体框架上，所以即使当将螺栓旋入螺丝孔中时仍难以完全防止水汽渗入螺栓与为了螺栓连接地板面板而形成的螺丝孔之间的间隙。为此，将密封片粘附到地板面板上以将地板面板与水和湿气隔绝。
[0003]另外，将用于帮助航行器与远方之间的通讯的天线设置在航行器的主体壁的外表面(外部板)上。许多这种天线具有板状固定板，所述板状固定板具有从其一个表面突出的电连接器。将具有突出的电连接器的固定板的表面叠置在外部板的外部面上，将连接器从在航行器外部板上形成的孔插入到航行器的内部，并连接到航行器中的合适电路。在此情况中，利用螺栓将天线的固定板可除去地固定在航行器的外部板上，其中通过密封垫对外部板和天线固定板进行固定以将来自外部的水和湿气与固定部件隔断。例如，US2004/0070156A1提出了一种由胶粘片组成的材料，其中将柔性聚氨酯凝胶的胶粘层形成在基材膜的正面和背面两者上以作为这种密封垫。该公布描述了是为了保持优异的密封性能，因为聚氨酯凝胶在柔性、弹性、压缩性、柔性等，以及与航行器的外部板和天线固定板的构成材料(具体地为铝 等)和水(包括盐水)的非反应性方面优异。
[0004]要求航行器构件具有高阻燃性。因此，向上述密封片和密封垫中添加阻燃剂。由于卤素阻燃剂显示高阻燃效果，所以含卤素阻燃剂的构件显示高阻燃性，但卤素阻燃剂因燃烧而产生大量有毒卤素气体。因此，本发明人先前提出了一种由胶粘片构成的密封垫，所述密封垫尽管包含不含卤素的阻燃剂，但是显示高阻燃性(US2011/0156353A1)。
【发明内容】
[0005]在随后的研究中，本发明人发现，当粘附到SUS板或铝板时，这种密封片长期保持防止SUS板和铝板发生腐蚀的优异密封性能；然而，当粘附到硬铝板时，其不能保持与粘附到SUS板或铝板时相同水平的优异密封性能。
[0006]常规地，主要由胶粘片构成的密封片和密封垫与在将其从被粘物剥离时的胶粘剂残渣的问题相关。胶粘剂残渣的存在需要在维护(更换)期间利用溶剂等对残留在被粘物中的胶粘剂进行洗涤的步骤，这降低了维护(更换)的工作效率。
[0007]鉴于上述状况，本发明的目的是提供具有高密封性能以及从被粘物(被密封的物体)的良好剥离性的阻燃密封片。
[0008]为了尝试解决上述问题，本发明人进行了细致的研究并发现，主要由阻燃胶粘片构成的密封片在下面显示的恒定负载剥离试验中的保持时间(从悬挂重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间)与密封片的密封性能和可除去性密切相关，且保持时间在特定范围内的密封片同时具有高密封性能和良好的可除去性，从而完成了本发明。
[0009]因此，本发明提供如下内容。
[0010][I] 一种密封片，所述密封片包含具有含阻燃剂的胶粘层的阻燃胶粘片，所述密封片在如下恒定负载剥离试验中具有60秒~2000秒的保持时间:
[0011][恒定负载剥离试验]
[0012](I)将密封片切割成IOmm宽度X 50mm长度的带；
[0013](2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及
[0014](3)在环境温度、正常湿度下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
[0015][2]上述[I]的密封片，其中所述含阻燃剂的胶粘层为含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层。 [0016][3]上述[2]的密封片，其中所述含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层为含如下组分A~D的组合物的固化产物层:
[0017]A:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物，
[0018]B:在一个分子中平均含有两个以上氢化硅烷基的化合物，
[0019]C:氢化硅烷化催化剂，
[0020]D:阻燃剂。
[0021][4]上述[I]~[3]中任一项的密封片，其中所述含阻燃剂的胶粘层包含增粘树脂。
[0022][5]上述[I]~[4]中任一项的密封片，其中所述阻燃胶粘片为由含阻燃剂的胶粘层/芯膜/含阻燃剂的胶粘层的层压物构成的胶粘片。
[0023][6]上述[5]的密封片，其中所述芯膜由塑料膜构成。
[0024][7]上述[I]~[4]中任一项的密封片，其中所述阻燃胶粘片为由单个含阻燃剂的胶粘层构成的胶粘片。
[0025][8]上述[I]~[7]中任一项的密封片，其中所述阻燃胶粘片具有层压在其一个表面上的基材片。
[0026][9]上述[8]的密封片，其中所述基材片为氟树脂片。
[0027][10]上述[I]~[9]中任一项的密封片，其中所述阻燃剂为不含卤素的阻燃剂。
[0028][11]上述[10]的密封片，其中所述不含卤素的阻燃剂为磷阻燃剂。
[0029][12] 一种防止金属材料腐蚀的方法，所述方法包括利用包含阻燃胶粘片的密封片将所述金属材料与湿气和水(盐水)隔离，所述阻燃胶粘片具有含阻燃剂的胶粘层，所述密封片在如下恒定负载剥尚试验中具有60秒~2000秒的保持时间:
[0030][恒定负载剥离试验]
[0031](I)将密封片切割成IOmm宽度X 50mm长度的带；
[0032](2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及
[0033](3)在环境温度下在正常湿度环境下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
[0034][13]上述[12]的方法，其中所述金属材料为硬铝板。
[0035][14]上述[12]或[13]的方法，其中所述含阻燃剂的胶粘层为含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层。
[0036][15]上述[14]所述的方法，其中所述含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层为含如下组分A~D的组合物的固化产物层:
[0037]A:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物，
[0038]B:在一个分子中平均含有两个以上氢化硅烷基的化合物，
[0039]C:氢化硅烷化催化剂，
[0040]D:阻燃剂。
[0041][16]上述[12]~[15]中任一项的方法，其中所述密封片具有层压在阻燃胶粘片一个表面上的基材片。
[0042][17]上述[16]所述的方法，其中所述基材片为氟树脂片。
[0043][18]上述[12]~[17]中任一项的方法，其中所述阻燃胶粘片为由单个含阻燃剂的胶粘层构成的胶粘片 。
[0044][19]上述[12]~[17]中任一项的方法，其中所述阻燃胶粘片为由含阻燃剂的胶粘层/芯膜/含阻燃剂的胶粘层的层压物构成的胶粘片。
[0045][20]上述[12]~[19]中任一项的方法，其中所述含阻燃剂的胶粘层包含增粘树脂。
[0046]根据本发明，能够提供同时显示高密封性能和从被密封物体的良好除去性的阻燃密封片。因此，本发明的密封片能够用作用于要求高阻燃性的机身或机身内部的密封材料。而且，通过将本发明的密封片粘附到被密封物体的表面，能够长期将被密封物体与湿气和水(盐水)隔离。因此，即使当这种被密封物体由比较容易腐蚀的金属板如硬铝板制成时，仍能够在高水平下防止这种被密封物体的腐蚀和变色。
【专利附图】
【附图说明】
[0047]图1是本发明第一实施方案的密封片的示意性截面图。
[0048]图2是本发明第二实施方案的密封片的示意性截面图。
[0049]图3是显示在与被密封物体一起使用(第一使用形式)期间的图1的密封片的示意性截面图。
[0050]图4是显示在与被密封物体一起使用(第一使用形式)期间的图2的密封片的示意性截面图。
[0051]图5是显示与被密封物体一起的其他使用形式(第二使用形式)的示意性截面图。
[0052]图6(A)~图6(C)是显示图1中所示的密封片的制造步骤的示意图。
[0053]图7 (A)是本发明密封片的卷状的示意图，且图7(B)是图7(A)中所示的密封片的部分放大的截面图。
[0054]在图中，I是含阻燃剂的胶粘层，2是芯膜，3是阻燃胶粘片，4是基材片，10、11是密封片，且20、21是被密封物体。
【具体实施方式】
[0055]接下来通过参考优选实施方案对本发明进行说明。
[0056]图1是本发明第一实施方案的密封片的示意性截面图，且图2是本发明第二实施方案的密封片的示意性截面图。
[0057]如同第一和第二实施方案中的密封片10、11中所示，本发明的密封片包含具有含阻燃剂的胶粘层1的阻燃胶粘片3。
[0058]在第一实施方案的密封片10(图1)中，阻燃胶粘片3是依次为含阻燃剂的胶粘层I/芯膜2/含阻燃剂的胶粘层I的层压物。在第二实施方案的密封片11 (图2)中，阻燃胶粘片3由单个含阻燃剂的胶粘层I构成。在图1和图2中，标号4为层压在阻燃胶粘片3的一个表面上的基材片。
[0059]图3、4各自为显示使用期间的图1、2的密封片的实施方案的示意性截面图。如图
3、4中所示，通过将阻燃胶粘片3的含阻燃剂的胶粘层I的胶粘面粘附到被密封物体20而使用本发明的密封片10、11。
[0060]基材片4有助于提高密封片10、11的刚性(自支持性能)、抗水汽渗透性、抗水渗透性、抗盐水性等。然而，基材片4不一定是必需的，且能够根据密封片的要应用的位置、止水性能的需要等适当确定基材片4的存在。
[0061]本发明的密封片在如下恒定负载剥离试验中显示60秒~2000秒的保持时间(从悬挂重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间)。
[0062][恒定负载剥离试验]
[0063](1)将密封片切割成1Omm宽度X 50mm长度的带；
[0064](2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及
[0065](3)在环境温度、正常湿度下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
[0066]环境温度和正常湿度分别是指温度:23±2°C和湿度:65%RH。
[0067]关于显示高密封性能的密封片，密封片不仅应对被密封物体具有高初始粘附力，还应长期保持这种高粘附力。当对被密封物体的粘附力随时间增大至过大或密封片随时间劣化时，在剥离时密封片会被撕裂，或者被密封物体由于含阻燃剂的胶粘层的粘着破坏和层间破坏而在剥离所述片之后显示胶粘剂残渣。
[0068]如下述实施例中所示，在上述恒定负载剥离试验中具有60秒~2000秒的保持时间(从悬挂重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间)的密封片，通过将硬铝面板(被密封物体)与盐水隔离以防止硬铝面板的腐蚀而在抗腐蚀性试验(密封性评价试验)中显示优异的密封性能。而且，其具有使得当将其从被密封物体剥离时，可以从硬铝面板(被密封物体)回收整个密封片而不形成胶粘剂残渣的优异剥离性。
[0069]本发明的密封片在恒定负载剥离试验中优选显示60秒~2000秒、更优选100秒~1500秒、进一步优选150秒~1000秒、尤其优选200秒~500秒、最优选240秒~400秒的保持时间。
[0070]在图1的密封片10中，由于阻燃胶粘片3 (依次为含阻燃剂的胶粘层I/芯膜2/含阻燃剂的胶粘层I的层压物)在其中包含芯膜2，所以即使在不提高阻燃胶粘片3整体的厚度的条件下所述片仍显示优异的抗水汽渗透性。由此，由于阻燃胶粘片3具有芯膜2，所以对于制造薄密封片是有利的。
[0071]另外，在图1和图2中，层压在阻燃胶粘片3的一个表面上的基材片4有助于提高密封片10、11的刚性(自支持性能)、抗水汽渗透性、抗水渗透性、抗盐水性等。然而，基材片4不一定是必需的，且能够根据密封片的要应用的位置、止水性能的需要等适当确定基材片4的存在。当将相对的两个被密封物体之间的部分与湿气和水(盐水)隔离时，如图5中所示，将本发明的密封片10、11插入两个被密封物体20、21之间。在此情况中，可以使用如下实施方案:从向上和向下的方向压制两个被密封物体20、21以将密封片10、11夹在被密封物体20、21的相对的面之间。在本实施方案中，当密封片10、11具有基材片4(参见图1、2)时，密封片10、11能够保持均匀的形状，其使得能够将密封片10、11长期均匀粘附到被密封物体20、21上，并更长期地保持优异的密封性能。
[0072][阻燃胶粘片]
[0073]<含阻燃剂的胶粘层>
[0074]含阻燃剂的胶粘层I能够由通过将压敏胶粘剂与阻燃剂共混而得到的胶粘组合物形成。尽管压敏胶粘剂没有特别限制，但优选能够形成在弹性、压缩性和粘附性方面优异的压敏胶粘层的压敏胶粘剂。例如，能够提及丙烯酸类胶粘剂、有机硅胶粘剂或聚氧化烯胶粘剂。其中，聚氧化烯 胶粘剂在弹性、压缩性和粘附性方面优异，并且是优选的，因为能够容易地形成可提高密封片从被密封物体的剥离性的胶粘层。
[0075](丙烯酸类胶粘剂)
[0076]具体地，作为丙烯酸类胶粘剂，优选包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类胶粘剂，所述丙烯酸类聚合物具有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主要骨架(此处，(甲基)丙烯酸酯是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”)。
[0077]构成丙烯酸类聚合物的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳数优选为约I~18。这种(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。可以组合使用这些物质的一种或多种。其中，优选烷基的碳数为I~12的(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0078]可以通过共聚将一种或多种各种单体引入丙烯酸类聚合物中以提高对被密封物体的胶粘性并提高含非卤代阻燃剂的压敏胶粘片的抗热性。这种可共聚单体的具体实例包括:含羟基的单体如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等；含羧基的单体如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等；含酸酐基的单体如马来酸酐、衣康酸酐等；丙烯酸的己内酯加合物；含磺基的单体如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸酯基的单体如2-(膦酰氧基)乙基丙烯酸酯等；等等。另外，能够提及含氮的乙烯基单体，例如马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺；N-丙烯酰基吗啉；(N-取代的)酰胺单体如(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-(3-吡啶基)丙酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；琥珀酰亚胺单体如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等；等等。
[0079]此外，还能够提及:乙烯基单体如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基P恶唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺、苯乙烯、α -甲基
苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等；氰基丙烯酸酯单体如丙烯腈、甲基丙烯腈等；含环氧基的丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等；二醇丙烯酸酯单体如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等；丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等；等等。
[0080]其中，当使用要求异氰酸酯基交联剂作为交联剂时，优选含羟基的单体，因为与异氰酸酯基的反应性良好。从含阻燃剂的压敏胶粘片对被密封物体的胶粘性、粘附耐久性、耐候性等考虑，优选含羧基的单体如(甲基)丙烯酸等，尤其优选丙烯酸。
[0081]可共聚单体在丙烯酸类聚合物中的重量比优选为约0.1~10重量％。
[0082]尽管丙烯酸类聚合物的平均分子量没有特别限制，但重均分子量通常为约300000 ~2500000。
[0083]丙烯酸类聚合物通过各种已知方法制造，且例如能够适当使用自由基聚合法如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等。作为自由基聚合引发剂，能够使用各种已知的偶氮类引发剂和过氧化物类引发剂。反应温度通常为约50~80°C，且反应时间为I~8小时。
[0084]除了基础聚合物之外，丙烯酸类胶粘剂还能够包含交联剂，且交联剂能够提高对被密封物体的粘附性和耐久性，并能够提供高温下的可靠性且保持胶粘剂自身的形式。作为交联剂，能够适当使用已知的交联剂如异氰酸酯类交联剂、环氧化物类交联剂、过氧化物类交联剂、金属螯合物类交联剂、曬唑啉类交联剂等。能够组合使用这些交联剂的一种或多种。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，交联剂的用量为不超过10重量份，优选0.01~5重量份，更优选0.02~3重量份。超过10重量份的交联剂的比例是不优选的，因为交联会进行太多而降低胶粘性。
[0085](有机硅胶粘剂)
[0086]有机硅胶粘剂没有特别限制，且能够优选使用通常使用的过氧化物交联型有机硅胶粘剂(过氧化物可固化的有机硅胶粘剂)和加成反应型有机硅胶粘剂。这些过氧化物交联型有机硅胶粘剂和加成反应型有机硅胶粘剂可以为可商购获得的产品。过氧化物交联型有机硅胶粘剂的具体实例包括由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical C0.，Ltd.)制造的 KR-3006A/BT、由 Toray Dow Corning Corporation Silicone 制造的 SH4280PSA等。加成反应型有机硅胶粘剂的具体实例包括由信越化学工业株式会社制造的X-40-3501、由 Toray Dow Corning Corporation Silicone 制造的 BY24-712、由迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials Inc)制造的 TSE32X 等。
[0087](聚氧化烯胶粘剂)
[0088]作为聚氧化烯胶粘剂，优选包含如下组分A~C的组合物的固化产物:
[0089]A:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物，
[0090]B:在一个分子中平均含有两个以上氢化硅烷基的化合物，
[0091]C:氢化硅烷化催化剂。
[0092]上述组分A “在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物”没有特别限制，且能够使用各种聚合物。然而，优选其中聚合物的主链具有由以下显示的式(I)表示的重复单元的聚合物。
[0093]式(I):-R1-O-
[0094]其中R1为亚烷基。
[0095]R1优选为具有I~14、更优选2~4个碳原子的直链或支化亚烷基。
[0096]作为由通式(I)表示的重复单元的具体实例，能够包括-CH2O-'-CH2CH2O-'-CH2CH (CH3) O-'-CH2CH (C2H5) O-、-CH2C (CH3)2O-'-CH2CH2CH2CH2O-等。聚氧化烯聚合物的主链骨架可以仅由一种重复单元组成，且可以由两种以上重复单元组成。特别地，从可获得性和加工性方面考虑，优选具有-CH2CH(CH3)O-作为主要重复单元的聚合物。在聚合物的主链中，可含有氧基亚烷基以外的重复单元。在此情况中，聚合物中氧基亚烷基单元的总和优选不小于80重量％，尤其优选不小于90重量％。
[0097]尽管组分A的聚合物可以是直链聚合物或支化聚合物、或其混合物，但是，其优选以不小于50重量％的比例包含直链聚合物，从而使得胶粘层会对各种材料的表面显示良好的胶粘性。
[0098]在数均分子量方面，组分A的聚合物的分子量优选为500~50000，更优选5000~30000。当数均分子量小于500时，得到的固化产物倾向于太脆，且当数均分子量超过50000时，粘度不利地变得太高而明显降低加工性。此处的数均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法获得的值。
[0099]组分A的聚合物优选具有窄分子量分布，其中重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)不超过1.6 ;具有不超过1.6的Mw/Mn的聚合物使得组合物的粘度下降并提供改进的加工性。因此，Mw/Mn更优选不超过1.5,还更优选不超过1.4。如本文中所述，Mw/Mn是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法获得的值。
[0100]此处，使用由东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造的GPC装置(HLC-8120GPC)，通过GPC法测量分子量(基于聚苯乙烯)，其中测量条件如下:
[0101 ] 试样浓度:0.2重量％ (THF溶液)
[0102]试样注入体积:10 μ I
[0103]洗脱液:THF[0104]流速:0.6ml/ 分钟
[0105]测量温度:4(TC
[0106]柱:试样柱TSKgel GMH-H(S)
[0107]检测器:差示折射计
[0108]关于组分A的聚合物(在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物)，未对烯基进行限制，但是由以下显示的式(2)表示的烯基是合适的:
[0109]式(2):H2C=C(R2)-
[0110]其中R2为氢或甲基。
[0111]未对将烯基键合到聚氧化烯聚合物上的方式进行限制；例如，能够包括烯基直接键、醚键、酯键、碳酸酯键、氨基甲酸酯键、脲键等。
[0112]作为组分 A的聚合物的具体实例，能够包括由通式(3): {H2C=C (R3a)-R4a_0} B1R5a表示的聚合物，其中，R3a为氢或甲基；R4a为任选地具有一个或多个醚基的、具有I~20个碳原子的二价烃基；R5a为聚氧化烯聚合物残基；&1为正整数。作为式中的R4a,具体地，能够包括-CH2-'-CH2CH2-'-CH2CH2CH2-'-CH2CH (CH3) CH2-、-CH2CH2CH2CH2-'-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2OCH2CH2CH2-等；为了易于合成，优选-CH2-。
[0113]还能够包括由式⑷:{H2C=C(R3b)-R4b-0C0}a2R5b表示的具有酯键的聚合物，其中R3b、R4b、R5b和a2分别具有与R3a、R' R5a和B1相同的定义。
[0114]还能够包括由式(5):{邸=(:0?3。)}45。表示的聚合物，其中1?3。、1?5。和&3分别具有与R3a、R5a和相同的定义。
[0115]此外，还能够包括由式(6): {H2C=C(R3d)-R4d-O(CO)0}&41?5<1表示的具有碳酸酯键的聚合物，其中R' R' R5d和a4分别具有与R3' R4a、R5a和B1相同的定义。
[0116]优选的是，在组分A的聚合物的一个分子中存在至少I个、优选I~5个、更优选
1.5~3个烯基。如果在组分A的聚合物的一个分子中含有的烯基数小于1，则固化不充分；如果烯基数超过5，则网状结构变得太稠密而使得聚合物有时不能展示良好的粘附性。组分A的聚合物能够根据JP-A-2003-292926中所述的方法合成，并能够使用任何可商购获得的
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[0117]组分A的聚合物的尤其优选的实施方案包括其中烯丙基键合到聚丙二醇两端的末端烯丙基化的聚氧化丙烯。
[0118]能够使用任意组分B，在一个分子中平均含有2个以上氢化硅烷基的化合物而无限制，只要其具有氢化硅烷基(具有S1-H键的基团)即可，但从原料的易获得性和与组分A的相容性考虑，尤其优选利用有机成分改性的聚有机氢硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)。上述利用有机成分改性的聚有机氢硅氧烷更优选在一个分子中平均具有2~8个氢化硅烷基。聚有机氢硅氧烷的结构的具体实例包括例如由下式表示的线性或环状结构:
[0119]
【权利要求】
1.一种密封片，所述密封片包含具有含阻燃剂的胶粘层的阻燃胶粘片，所述密封片在如下恒定负载剥离试验中具有60秒~2000秒的保持时间: [恒定负载剥离试验] (1)将密封片切割成10mm宽度X50mm长度的带； (2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及 (3)在环境温度、正常湿度下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
2.如权利要求1所述的密封片，其中所述含阻燃剂的胶粘层为含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层。
3.如权利要求2所述的密封片，其中所述含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层为含如下组分A~D的组合物的固化产物层: A:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物， B:在一个分子中平均含有两个以上氢化硅烷基的化合物， C:氢化硅烷化催化剂， D:阻燃剂。
4.如权利要求1所述的密封片，其中所述含阻燃剂的胶粘层包含增粘树脂。
5.如权利要求1所述的密封片，其中所述阻燃胶粘片为由含阻燃剂的胶粘层/芯膜/含阻燃剂的胶粘层的层压物构成的胶粘片。
6.如权利要求5所述的密封片，其中所述芯膜由塑料膜构成。
7.如权利要求1所述的密封片，其中所述阻燃胶粘片为由单个含阻燃剂的胶粘层构成的月父粘片。
8.如权利要求1所述的密封片，其中所述阻燃胶粘片具有层压在其一个表面上的基材片。
9.如权利要求8所述的密封片，其中所述基材片为氟树脂片。
10.如权利要求1所述的密封片，其中所述阻燃剂为不含卤素的阻燃剂。
11.如权利要求10所述的密封片，其中所述不含卤素的阻燃剂为磷阻燃剂。
12.一种防止金属材料腐蚀的方法，所述方法包括利用包含阻燃胶粘片的密封片将所述金属材料与湿气和水(盐水)隔离，所述阻燃胶粘片具有含阻燃剂的胶粘层，所述密封片在如下恒定负载剥离试验中具有60秒~2000秒的保持时间: [恒定负载剥离试验] (1)将密封片切割成IOmm宽度X50mm长度的带； (2)将所述带放置在硬铝面板上，在所述带上将5kgf的辊沿所述带的纵向从所述带的一端运行到所述带的另一端，以将所述带压靠在所述硬铝面板上而形成试样；以及 (3)在环境温度下在正常湿度环境下将所述试样静置24小时，在所述带面向下的条件下水平固定所述试样，将30gf的重锤悬挂在所述带纵向上的一端处，测量从悬挂所述重锤开始到带剥离距离达到30mm的时间，并将该时间作为所述保持时间。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述金属材料为硬铝板。
14.如权利要求12所述的方法，其中所述含阻燃剂的胶粘层为含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述含阻燃剂的聚氧化烯胶粘层为含如下组分A~D的组合物的固化产物层: A:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物， B:在一个分子中平均含有两个以上氢化硅烷基的化合物， C:氢化硅烷化催化剂， D:阻燃剂。
16.如权利要求12所述的方法，其中所述密封片具有层压在阻燃胶粘片的一个表面上的基材片。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述基材片为氟树脂片。
18.如权利要求12所述的方法，其中所述阻燃胶粘片为由单个含阻燃剂的胶粘层构成的月父粘片。
19.如权利要求12所述的方法，其中所述阻燃胶粘片为由含阻燃剂的胶粘层/芯膜/含阻燃剂的胶粘层的层压物构成的胶粘片。
20.如权利要求12所述的方法，其中所述含阻燃剂的胶粘层包含增粘树脂。
【文档编号】C09J7/02GK103897618SQ201310737422
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2013年12月26日 优先权日:2012年12月26日
【发明者】甲谷龙一, 牟田茂树, 铃木理利, 广濑彻哉, 井口伸儿 申请人:日东电工株式会社