技术领域本发明涉及升华转印用喷墨黑色油墨组合物以及染色物及其制造方法。
背景技术：
喷墨记录方法能够用比较简单的装置记录高精细的图像，已在各方面取得了迅速的发展。其中，对得到的记录物的画质等进行了各种研究。例如，专利文献1中公开了一种聚酯面料升华转印用喷墨油墨，其以提供一种印刷时不产生模糊、坏点、飞行弯曲，对被印刷的升华转印纸没有粘性，对聚酯面料进行热压而能够得到转印图像不变形的高浓度且鲜明的全彩色图像的油墨组合物为目的，是至少含有升华性染料、炔二醇系表面活性剂、水溶性有机溶剂和水的聚酯面料升华转印用喷墨油墨，水溶性有机溶剂由甘油、二元醇类和二元醇醚类中的至少3种构成，油墨中，甘油的含量为5重量％～30重量％的范围，二元醇类的含量为1重量％～15重量％的范围，二元醇醚类的含量为0.1重量％～5重量％的范围。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-53197号公报
技术实现要素：
然而，即使是专利文献1的油墨组合物，也仍然存在难以得到间歇特性优异、且色调优异、具有高的黑色浓度的染色物这样的课题。本发明是为了解决上述课题中的至少一部分而作出的，目的在于提供可得到间歇特性优异、且色调优异、具有高的黑色浓度的染色物的升华转印用喷墨黑色油墨组合物以及染色物及其制造方法。本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果是，发现通过含有规定的成分，能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明如下所述。〔1〕一种升华转印用喷墨黑色油墨组合物，含有：水，水溶性有机溶剂，C.I.分散蓝360，以及在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的2种以上的分散染料。〔2〕根据前项〔1〕记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物，其中，上述分散染料含有选自C.I.分散橙25、C.I.分散棕27和下述式(1)表示的化合物中的1种以上。〔3〕根据前项〔1〕或〔2〕记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物，其中，C.I.分散蓝360和上述分散染料的总含量为4.0～8.0质量％。〔4〕根据前项〔1〕～〔3〕中任一项记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物，其中，上述分散染料的总含量相对于上述C.I.分散蓝360的含量的质量比A为1.0～3.0。〔5〕根据前项〔1〕～〔4〕中任一项记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物，其中，上述水溶性有机溶剂含有选自甘油和二元醇类中的1种以上。〔6〕根据前项〔1〕～〔5〕中任一项记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物，其中，上述水溶性有机溶剂的含量为10～30质量％。〔7〕一种染色物的制造方法，具有如下工序：附着工序，利用喷墨法，使前项〔1〕～〔6〕中任一项记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物附着于中间转印介质；和转印工序，将上述中间转印介质的附着有上述升华转印用喷墨黑色油墨组合物的面与被记录介质的染色的面在使其对置的状态下进行加热，使上述升华转印用喷墨黑色油墨组合物中含有的C.I.分散蓝360和上述分散染料转印于上述被记录介质。〔8〕一种染色物，是使用前项〔1〕～〔6〕中任一项记载的升华转印用喷墨黑色油墨组合物而得到的。具体实施方式以下，对本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但是本发明不限定于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变型。〔升华转印用喷墨黑色油墨组合物〕本实施方式的升华转印用喷墨黑色油墨组合物(以下，也称为“油墨组合物”)含有水、水溶性有机溶剂、C.I.分散蓝360和在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的2种以上的分散染料。本实施方式的油墨组合物通过含有C.I.分散蓝360和在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的2种以上的分散染料，从而能够控制所得到的染色物的光的反射率，其结果，能够获得色调优异、具有高的黑色浓度的染色物。〔水〕作为水，例如可举出离子交换水、超滤水、反渗透水及蒸馏水等纯水以及超纯水这样的尽量除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，则在长期保存油墨的情况下能够防止霉、细菌的产生。由此，有储藏稳定性进一步提高的趋势。相对于油墨组合物的总量，水的含量优选为50～90质量％，更优选为55～85质量％，进一步优选为60～80质量％。通过使水的含量为上述范围内，能够更容易地调整油墨的粘度，且能够在喷出后容易地除去，因此记录物的生产率更优异。〔水溶性有机溶剂〕作为水溶性有机溶剂，没有特别限定，但例如可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇的二元醇类；乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚的二元醇的低级烷基醚类；甘油，2-吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮等。其中，优选含有选自甘油和二元醇类中的1种以上。通过含有这样的水溶性有机溶剂，从而有间歇特性进一步提高的趋势。这些水溶性有机溶剂可以使用1种或组合2种以上使用。相对于油墨组合物的总量，水溶性有机溶剂的含量优选为5.0～30质量％，更优选为10～30质量％，进一步优选为10～20质量％。通过使水溶性有机溶剂的含量为5.0质量％以上，从而有间歇特性进一步提高的趋势。另外，通过使水溶性有机溶剂的含量为30质量％以下，能够更容易地调整油墨的粘度。〔染料〕就升华转印用喷墨黑色油墨组合物而言，作为染料，含有C.I.分散蓝360和在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的2种以上的分散染料。通过含有2种以上的分散染料，从而可抑制泛蓝色，同一染料浓度时的黑色浓度进一步提高。这里，染色物上的波长为380nm～520nm的反射率可以利用实施例中记载的方法来测定。应予说明，也可以含有除上述以外的分散染料。作为分散染料，没有特别限定，例如可举出以下分散染料。作为黄色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232等。作为橙色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等。作为红色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、266、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328等。作为紫色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等。作为绿色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散绿9等。作为棕色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散棕1、2、4、9、13、19、27等。作为蓝色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、134、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、266、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360等。作为黑色分散染料，没有特别限定，例如可举出C.I.分散黑1、3、10、24等。其中，作为在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的分散染料，优选选自C.I.分散橙25、C.I.分散棕27和下述式(1)表示的化合物中的1种以上。通过含有这样的分散染料，从而能够抑制泛蓝色，并且同一染料浓度时的黑色浓度进一步提高。C.I.分散橙25、C.I.分散棕27、式(1)表示的化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选为0.5～3.0质量％，更优选为0.75～2.5质量％，进一步优选为1.0～2.0质量％。相对于油墨组合物的总量，C.I.分散蓝360和在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的分散染料的总含量优选为4.0～8.0质量％，更优选为4.5～7.5质量％，进一步优选为5.0～7.0质量％。通过使分散染料的总含量为4.0质量％以上，从而有黑色浓度进一步提高的趋势。另外，通过使分散染料的总含量为8.0质量％以下，从而有间歇特性进一步提高的趋势。另外，在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的分散染料的总含量相对于C.I.分散蓝360的含量的质量比A(在染色物上波长为380nm～520nm的反射率小于0.1的分散染料的总含量/C.I.分散蓝360的含量)优选为1.0～4.0，更优选为1.0～3.5，进一步优选为1.0～3.0。通过使质量比A为上述范围，从而有能够抑制泛蓝色、同一染料浓度时的黑色浓度进一步提高、色调进一步提高的趋势。〔分散剂〕油墨组合物可以含有分散剂。通过使油墨组合物含有分散剂，从而有油墨组合物中的染料的分散稳定性更优异的趋势，有油墨组合物的保存稳定性、长期喷出稳定性等更优异的趋势。作为分散剂，没有特别限定，例如可举出阴离子系分散剂、非离子系分散剂、高分子分散剂。作为阴离子系分散剂，没有特别限定，例如可举出芳香族磺酸的甲醛缩合物、β-萘磺酸的甲醛缩合物、烷基萘磺酸的甲醛缩合物和杂酚油磺酸的甲醛缩合物。作为上述芳香族磺酸，没有特别限定，例如可举出杂酚油磺酸、甲酚磺酸、苯酚磺酸、β-萘酚磺酸、甲基萘磺酸、丁基萘磺酸等烷基萘磺酸、β-萘磺酸和β-萘酚磺酸的混合物、甲酚磺酸和2-萘酚-6-磺酸的混合物、木质素磺酸等。作为非离子系分散剂，没有特别限定，例如可举出植物甾醇的环氧乙烷加成物、胆甾烷醇的环氧乙烷加成物等。作为高分子分散剂，没有特别限定，例如可举出聚丙烯酸部分烷基酯、聚亚烷基多胺、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物等。相对于油墨组合物中含有的染料的总量，分散剂的含量优选为50质量％～150质量％，更优选为75质量％～125质量％。通过使分散剂的含量为上述范围，从而有染料的分散稳定性进一步提高的趋势。〔表面活性剂〕油墨组合物优选含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，例如可举出炔二醇系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和有机硅系表面活性剂。作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的氧化烯加合物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的氧化烯加合物中的一种以上。作为炔二醇系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出Olfine104系列、OlfineE1010等E系列(日信化学工业公司(NissinChemicalIndustryCO.,Ltd.)制，商品名)，Surfynol465、Surfynol61(日信化学工业公司(NissinChemicalIndustryCO.,Ltd.)制，商品名)等。炔二醇系表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为阴离子系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出烷基磺基羧酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。作为阴离子系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出PelexSS-H、PelexSS-L(以上为商品名，花王株式会社制)等。可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上为商品名，BYKChemie·Japan株式会社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学株式会社制)等。相对于油墨组合物的总量，表面活性剂的含量优选为0.1～2.5质量％，更优选为0.1～1.0质量％。通过使表面活性剂的含量为上述范围内，从而有染料的分散稳定性进一步提高的趋势。〔其它成分〕对于油墨组合物，为了良好地维持其保存稳定性和从喷头喷出的喷出稳定性、为了改善堵塞、或者为了防止油墨组合物的劣化，也可以适当地添加助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、阻蚀剂和用于捕获对分散造成影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。〔染色物的制造方法〕本实施方式的染色物的制造方法具有如下工序：附着工序，利用喷墨法使上述油墨组合物附着于中间转印介质；转印工序，将中间转印介质的附着有油墨组合物的面与被记录介质的染色面在使其对置的状态下进行加热，使油墨组合物中含有的C.I.分散蓝360和分散染料转印于被记录介质。〔附着工序〕附着工序是利用喷墨法使油墨组合物附着于中间转印介质的工序。基于喷墨法的油墨组合物的喷出可以使用公知的喷墨记录装置来进行。作为喷出方法，可以使用压电方式、利用加热油墨而产生的泡(bubble)使油墨喷出的方式等。其中，从油墨组合物不易变质等观点考虑，优选压电方式。(中间转印介质)作为中间转印介质，没有特别限定，例如可以使用普通纸等纸、设有油墨接受层的被记录介质(被称为喷墨用专用纸、铜版纸等)等。其中，优选用二氧化硅等无机微粒设置了油墨接受层的纸。由此，能够得到在附着于中间转印介质的油墨组合物干燥的过程中可抑制渗色等的中间转印介质，另外，在以后的转印工序中染料的升华有更顺利地进行的趋势。〔转印工序〕转印工序是将上述中间转印介质的附着有油墨组合物的面与被记录介质的染色面在使其对置的状态下进行加热，使油墨组合物中含有的C.I.分散蓝360和分散染料转印于被记录介质的工序。转印工序中的加热温度没有特别限定，优选为160℃～220℃，更优选为170℃～200℃。通过使加热温度为上述范围内，从而能够进一步减少转印所需的能量，有染色物的生产率更优异的趋势。另外，有得到的染色物的发色性更优异的趋势。本工序中的加热时间也取决于加热温度，但优选为30秒～90秒，更优选为45秒～60秒。通过使加热时间为上述范围内，从而能够进一步减少转印所需的能量，有染色物的生产率更优异的趋势。而且，有得到的染色物的发色性更优异的趋势。另外，本工序可以通过在使附着有油墨组合物的中间转印介质的表面与被记录介质按一定间隔分离地对置的状态下加热来进行，也可以通过使中间转印介质与被记录介质密合的状态下加热来进行。其中，优选通过在使中间转印介质与被记录介质密合的状态下加热来进行。由此，能够进一步减少转印所需的能量，有染色物的生产率更优异的趋势。另外，因为本工序中的被记录介质与中间转印介质的位置偏移更不易产生，所以可得到将染料更准确地转印到所希望的位置的染色物，而且，有得到的染色物的发色性进一步提高的趋势。(被记录介质)作为被记录介质，没有特别限定，例如可举出布帛(疏水性纤维布帛等)、树脂(塑料)膜、纸、玻璃、金属、陶磁器等。另外，作为被记录介质，可以使用具有片状、球状或长方体形状等立体形状的被记录介质。在被记录介质为布帛情况下，作为构成布帛的纤维，没有特别限定，例如可举出聚酯纤维、尼龙纤维、三乙酸纤维、二乙酸纤维、聚酰胺纤维和使用2种以上这些纤维而成的混纺品等。另外，可以使用这些纤维与人造丝等再生纤维或棉、丝、羊毛等天然纤维的混纺品。另外，在被记录介质为树脂(塑料)膜的情况下，作为可使用的树脂(塑料)膜，没有特别限定，例如可举出聚酯膜、聚氨酯膜、聚碳酸酯膜、聚苯硫醚膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺酰亚胺膜等。树脂(塑料)膜可以是层叠多层而成的层叠体，也可以是由材料的组成呈倾斜变化的倾斜材料构成的膜。〔其它工序〕本实施方式的染色物的制造方法除了如上所述的工序以外，还可以进一步具有其它工序(前处理工序、中间处理工序、后处理工序)。作为前处理工序，没有特别限定，例如可举出将涂布层涂布于被记录介质的工序。作为中间处理工序，没有特别限定，例如可举出在中间转印工序之前或转印工序之前对被记录介质进行预热的工序。作为后处理工序，没有特别限定，例如可举出清洗被记录介质的工序。另外，本实施方式的油墨组合物也可以适用于不使用中间转印介质的升华转印。对于不使用中间转印介质的升华转印，没有特别限定，例如可举出具有如下工序的方法，即，通过喷墨方式使本实施方式的油墨组合物附着于设有可剥离的油墨接受层的被记录介质(膜制品等)的油墨接受层的工序；将设有附着有油墨组合物的油墨接受层的被记录介质直接加热，从油墨接受层升华扩散染色于该下层侧的被记录介质的工序；以及将油墨接受层从被记录介质剥离而得到染色物的工序。〔染色物〕本实施方式的染色物使用上述油墨组合物而得到。实施例以下，使用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明不受以下实施例任何限定。[油墨组合物用的材料]下述实施例和比较例中使用的油墨组合物用的主要材料如下。〔染料〕DY54：C.I.分散黄54DR60：C.I.分散红60DB359：C.I.分散蓝359DB360：C.I.分散蓝360DO25：C.I.分散橙25DBr27：C.I.分散棕27SO60：式(1)表示的化合物〔分散剂〕NS：β-萘磺酸的甲醛缩合物〔表面活性剂〕BYK348：(BYKChemie·Japan公司制，有机硅表面活性剂)〔水溶性有机溶剂〕GL：甘油TEGMME：三乙二醇单甲醚[油墨组合物的制备]将各材料按下述表1所示的组成进行混合，充分搅拌，得到各油墨组合物。应予说明，下述表1中，数值的单位为质量％，合计为100.0质量％。〔波长为380nm～520nm的反射率〕得到的染色物的波长为380nm～520nm的反射率使用如下记录物进行测定，上述记录物是将含有4质量％的下述染料的各油墨与后述的黑色浓度评价同样地利用喷墨方法进行输出，在相同条件下使其转印而得到的。以下对应每个染料而示出其结果。应予说明，以下的反射率为波长为380nm～520nm的平均值。DY54：0.13DR60：0.08DB359：0.20DB360：0.15DO25：0.03DBr27：0.03SO60(＝式(1))：0.03[表1]〔黑色浓度〕使用喷墨打印机SureColorSC-F7000，精工爱普生公司制)，以分辨率1440×720dpi对作为中间转印介质的TRANSJETClassic(ChamPaper公司)进行记录，输出使用各油墨组合物记录的具有20个灰度块的灰度级。应予说明，将可打入的最大油墨量定义为占空比100％时，形成从占空比5％以每次5％增量直到占空比100％的20个灰度。其后，使中间转印介质的油墨附着侧与作为白色记录介质的布帛(聚酯100％，Amina，TORAY公司制)密合，在该状态下，使用热压机(TP-608M，太阳精机公司制)在200℃、60秒的条件下加热，进行升华转印，得到各染色物。使用反射浓度计(商品名：Spectrolino，GretagMacbeth公司制)对得到的各染色物的OD值进行测定。按下述评价基准，基于OD值对黑色浓度进行评价。(评价基准)A：OD值为1.60以上。B：OD值为1.58以上且小于1.60。C：OD值为1.56以上且小于1.58。D：OD值小于1.56。〔间歇特性〕使用喷墨打印机SureColorSC-F7000，精工爱普生公司制)，在温度40℃、相对湿度20RH％的环境下对间歇印刷时的喷出稳定性(间歇特性)进行评价。首先，确认从全部喷嘴正常地喷出油墨组合物。然后，在作为中间转印介质的TRANSJETClassic(ChamPaper公司)上的任意的地点A喷出油墨滴，得到喷出图案1。接下来，以不喷出油墨的状态驱动滑架4.3秒后，在作为中间转印介质的TRANSJETClassic(ChamPaper公司)上的任意的地点A再次喷出油墨滴，得到喷出图案2。将附着于中间转印介质的喷出图案1和喷出图案2进行比较，用光学显微镜对油墨滴的着滴位置的偏移量进行测定，按以下评价基准进行评价。(评价基准)A：点的位置偏移小于80μm。B：点的位置偏移为80μm以上且小于120μm。C：点的位置偏移为120μm以上。〔色调〕目视观察在上述黑色浓度的评价中得到的染色物，根据下述评价基准来评价色调。(评价基准)A：通过目视未确认泛蓝色和泛绿色。B：通过目视未确认泛蓝色，但确认了泛绿色。C：通过目视确认了泛蓝色和泛绿色。