本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料及其制备方法。
背景技术：
微生物广泛存在于自然界，通常霉菌适宜繁殖生长的自然条件为温度23℃～38℃，相对湿度为85％～100％，因此在温湿地区的建筑物内外墙面.以及其他地区恒温、恒湿车间的墙面、顶棚、地面、地下工程等适合霉菌的生长，它们繁衍迅速.并由此生出各种酶、酸和毒素的代谢产物，从而影响物品的外观与质量，而污染环境，危害动植物的生长和人类的健康。如果采用普通装饰涂料，就会受到霉菌不同程度的侵蚀，霉菌对于有机类涂料涂层侵蚀更为严重，受霉菌腐蚀以后的涂层会褪色、沾污、以致脱落。这是因为霉菌侵蚀涂膜以后，会分泌出酶，这些分泌物会进一步分解涂料中有机成膜物质，成为霉菌生长的营养物质.从而破坏整个涂层。尤其在中国南方多雨季的情况下，更加应该注意。所以，在很多南方地区和潮湿地方，防霉是件很重要的事情，对于建筑物的防霉应引起足够的重视，而采用防霉涂料涂刷墙壁及地面是解决这一问题的有效措施之一。然而，目前在实际应用过程中发现，防霉防腐型装饰涂料仍然难以适应南方的阴雨环境，防霉防腐效果不佳，涂料在涂刷一年内即已发生墙皮脱落的现象。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种防霉防腐效果好，且保持时间长的贝壳粉防霉防腐装饰涂料及其制备方法。
为实现上述技术效果，本发明提供的技术方案为：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：丙烯酸树脂30-50份，乙烯-丙烯酸共聚物10-30份，硬脂酸聚氧乙烯酯5-10份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠5-10份，月桂酸聚氧乙烯酯5-10份，贝壳粉10-20份，硫酸钡5-15份，硅藻土10-20份，钛白粉10-20份，改性无机纳米霉菌抑制剂1-8份，复合防腐剂1-10份，固化剂5-10份。
进一步的，所述的贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：丙烯酸树脂35-45份，乙烯-丙烯酸共聚物15-25份，硬脂酸聚氧乙烯酯6-8份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠6-8份，月桂酸聚氧乙烯酯6-8份，贝壳粉12-16份，硫酸钡8-12份，硅藻土12-18份，钛白粉15-20份，改性无机纳米霉菌抑制剂2-6份，复合防腐剂2-8份，固化剂6-8份。
进一步的，所述的贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：丙烯酸树脂40份，乙烯-丙烯酸共聚物20份，硬脂酸聚氧乙烯酯5份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠10份，月桂酸聚氧乙烯酯6份，贝壳粉15份，硫酸钡10份，硅藻土15份，钛白粉20份，改性无机纳米霉菌抑制剂5份，复合防腐剂8份，固化剂5份。
进一步的，所述丙烯酸树脂选自(甲基)丙烯酸叔丁基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯中的至少一种。
进一步的，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。
进一步的，所述超细微铜粉的粒径为300nm-5um，所述纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。
进一步的，所述超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为0.5-1∶0.2-1∶2-5∶1-3∶0.5-2，所述乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为2-5∶1-2。
进一步的，所述复合防腐剂为硫氰酸亚铜和1，2-苯并异噻唑-3-酮组成的复合物。
进一步的，所述同化剂选自二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯、三聚氰胺中的任意一种。
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料及其制备方法，包括如下步骤：
(1)按配方分别计量各原料；
(2)将各原料混合，并粉碎至50目，然后置于高速混合机中，以200-500转/分钟的转速混合搅拌20-30分钟；
(3)将步骤(2)中的物料投入双螺杆挤出机中，在105-115℃时挤出造粒；
(4)对步骤(3)中的挤出料进行粉碎，过200目筛，即得壳粉防霉防腐装饰涂料。
本发明与现有技术相比具有的突出的有益效果是：
本发明提供的涂料对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽胞杆菌、藤黄八叠球菌、紫红红球菌等多种有害微生物均具有强抑制作用，可长久有效防护涂料，免被霉菌侵蚀。本发明在原料中添加的贝壳粉取自深海贝壳，经煅烧研磨后加工而成，其每平方厘米40000个微孔，表面积巨大，可以对空气中水汽吸收与释放，进而调节室内空气湿度，使霉菌难以寄生，其调湿功能是长炭和竹炭的4～6倍。由于铜粉可与真菌类繁殖所需的氨发生反应，从而发挥防霉效果。铜在水溶性环境中不会溶出，因此与其它防霉剂相比效果更加持久。此外，本发明还对铜粉和纳米二氧化钛进行了表面处理改性，即可提高混合物稳定性，又能增强防霉剂和防腐剂在贝壳粉和成膜树脂中的分散性能，进而提高涂料的防霉防腐性能。本发明通过合理配伍各原料，使得到的涂料具有良好的防霉防腐性能，且在5年内不会脱落墙皮。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：丙烯酸树脂选自(甲基)丙烯酸叔丁基氨基甲酯30份，乙烯-丙烯酸共聚物30份，硬脂酸聚氧乙烯酯5份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠10份，月桂酸聚氧乙烯酯5份，贝壳粉20份，硫酸钡5份，硅藻土20份，钛白粉10份，改性无机纳米霉菌抑制剂8份，硫氰酸亚铜-1，2-苯并异噻唑-3-酮复合防腐剂1份，二异氰酸酯10份。
本实施例中，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。其中，超细微铜粉的粒径为300nm-5um，纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为0.5∶1∶2∶3∶0.5，乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为5∶1。
其制备方法，包括如下步骤：
(1)按配方分别计量各原料；
(2)将各原料混合，并粉碎至50目，然后置于高速混合机中，以200-500转/分钟的转速混合搅拌20-30分钟；
(3)将步骤(2)中的物料投入双螺杆挤出机中，在105-115℃时挤出造粒；
(4)对步骤(3)中的挤出料进行粉碎，过200目筛，即得壳粉防霉防腐装饰涂料。
实施例2：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：(甲基)丙烯酸20份、(甲基)丙烯酸甲酯30份，乙烯-丙烯酸共聚物10份，硬脂酸聚氧乙烯酯10份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠5份，月桂酸聚氧乙烯酯10份，贝壳粉10份，硫酸钡15份，硅藻土10份，钛白粉20份，改性无机纳米霉菌抑制剂1份，硫氰酸亚铜-1，2-苯并异噻唑-3-酮复合防腐剂10份，二异氰酸酯5份。
本实施例中，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。其中，超细微铜粉的粒径为300nm-5um，纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为1∶0.2∶5∶1∶2，乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为2∶2。
其制备方法同实施例1。
实施例3：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：(甲基)丙烯酸乙酯15份、(甲基)丙烯酸丁酯20份，乙烯-丙烯酸共聚物25份，硬脂酸聚氧乙烯酯6份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠8份，月桂酸聚氧乙烯酯6份，贝壳粉16份，硫酸钡8份，硅藻土18份，钛白粉15份，改性无机纳米霉菌抑制剂6份，硫氰酸亚铜-1，2-苯并异噻唑-3-酮复合防腐剂2份，异氰尿酸三缩水甘油酯8份。
本实施例中，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。其中，超细微铜粉的粒径为300nm-5um，纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为0.6∶0.5∶3∶2∶1，乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为3∶1。
其制备方法同实施例1。
实施例4：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：(甲基)丙烯酸羟基乙酯45份，乙烯-丙烯酸共聚物15份，硬脂酸聚氧乙烯酯8份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠6份，月桂酸聚氧乙烯酯8份，贝壳粉12份，硫酸钡12份，硅藻土12份，钛白粉20份，改性无机纳米霉菌抑制剂2份，硫氰酸亚铜-1，2-苯并异噻唑-3-酮复合防腐剂8份，异氰尿酸三缩水甘油酯6份。
本实施例中，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。其中，超细微铜粉的粒径为300nm-5um，纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为0.8∶0.4∶4∶1∶1，乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为3∶2。
实施例5：
一种贝壳粉防霉防腐装饰涂料，包括如下重量份数的原料：(甲基)丙烯酸羟基丙酯20份、(甲基)丙烯酸羟基丁酯20份，乙烯-丙烯酸共聚物20份，硬脂酸聚氧乙烯酯5份，蓖麻油酸丁酯硫酸钠10份，月桂酸聚氧乙烯酯6份，贝壳粉15份，硫酸钡10份，硅藻土15份，钛白粉20份，改性无机纳米霉菌抑制剂5份，硫氰酸亚铜-1，2-苯并异噻唑-3-酮复合防腐剂8份，三聚氰胺5份。
本实施例中，所述改性无机纳米霉菌抑制剂的制备方法如下：将超细微铜粉和纳米二氧化钛放在乙醇-松油混合液中进行预包覆，再以醋酸和硅烷偶联剂KH-560为原料，采用溶胶-凝胶法对被松油预包覆的超细微铜粉和纳米二氧化钛进行包覆，即得表面改性的无机纳米霉菌抑制剂。其中，超细微铜粉的粒径为300nm-5um，纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。超细微铜粉、纳米二氧化钛、乙醇-松油混合液、醋酸、硅烷偶联剂KH-560的重量比为0.8∶0.5∶5∶3∶1.5，乙醇-松油混合液中乙醇和松油的体积比为3∶1。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。