本发明属于染料技术领域，具体涉及一种艳色兰偶氮染料及其制备方法和应用。
背景技术：
进入21世纪后，世界纺织市场的竞争越来越激烈，东南亚的经济已成为低成本、高增长的代名词，而欧洲、美国等的纺织工业业务也加速向亚洲转移。为了适应纺织品市场激烈竞争的形势，使纺织品的生产成本不断降低、产品质量不断提高、环境负荷不断减轻，已成为纺织企业共同的目标。
分散染料在水中溶解度很低，颗粒很细，在染液中呈分散体，属于非离子型染料，主要用于涤纶的染色，其染色牢度较高。
偶氮染料(偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。偶氮染料有多种颜色，例如红色、黄色、绿色、兰色等，但现有的兰色偶氮染料存在水洗牢度差等问题，在高温条件下极易从织物纤维内部中迁移出来，严重影响染料对织物的染色牢度。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供了一种艳色兰偶氮染料，具有较好的染色牢度。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种艳色兰偶氮染料，结构式如式(ⅰ)所示：
其中r1表示h、ch3o或c2h5o；
r2表示c1～c4烷基；
r3表示c1～c4烷基。
作为优选，r1表示ch3o。
作为优选，r2表示乙基。
作为优选，r3表示甲基。
作为优选，包括以下步骤：
1)6-溴-2，4-二硝基苯胺用亚硝酰硫酸进行重氮化，然后与偶合组分进行偶合反应，过滤水洗烘干得式(1)所示的结构式：
其中r1表示h、ch3o或c2h5o；r2表示c1～c4烷基；r3表示c1～c4烷基；
所述偶合组分为(2)式所示的结构式：
其中r1表示h、ch3o或c2h5o，r2表示c1～c4烷基，r3表示c1～c4烷基；
2)将式(1)于二甲基乙酰胺中用锌盐和铜盐进行氰化反应，过滤出粗品；
3)将粗品于水中用酸性氯化铁进行除毒，过滤水洗得艳色兰偶氮染料。
本发明还提供了一种分散染料，含有上述艳色兰偶氮染料，所述艳色兰偶氮染料选自结构通式(ⅰ)中的至少一种化合物。
需要说明的是，由于染料行业的特殊性，各组分很难也没有必要制成纯品，通常会含有少量的水份以及微量的物理杂质，这部分水份和物理杂质的存在在本发明的承受范围之内。
本发明的染料组合物可以通过本行业中常规的制备方法获得，例如将组各组分按预设的配比混合后，在助剂(包括分散剂、水或其他润湿剂，等等)的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎装置进行微粒子化，即获得所述分散染料组合物；也可以先将各组分分别在助剂、水或其他润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎装置进行微粒子化，然后按照预设的配比进行混合，即获得所述分散黑染料混合物。
本发明还提供了上述艳色兰偶氮染料在聚酯纤维染色或印花中的应用。
本发明还提供了上述分散染料组合物在聚酯纤维染色或印花中的应用。
本发明还提供了一种利用上述艳色兰偶氮染料进行染色或印花的聚酯纤维材料。
本发明还提供了一种利用上述分散染料进行染色或印花的聚酯纤维材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明进行染色时，其耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度、耐日晒牢度以及上色率俱佳，本发明的分散染料组合物染色强度高、色泽鲜艳、染色性能好，尤其是具备优异的水洗牢度，色泽稳定，不易褪色，成本较低。
具体实施方式
实施例1
本实施例一种艳色兰偶氮染料，结构式如下所示：
其中r1表示h；
r2表示甲基；
r3表示乙基。
该艳色兰偶氮染料的制备方法如下：
1)在重氮釜中加入一定量的硫酸和亚硝酰硫酸，控制温度20～25度之间，慢慢加入6-溴-2，4-二硝基苯胺，加完20～25度保温反应4小时，用冰水检测终点，合格后备用。
2)在偶合桶中加水、硫酸以及氨基磺酸，然后缓慢加入偶合组分(3-n,n-二丙酰氧甲基-乙酰苯胺)溶解，溶解完全加冰降温至0度左右，慢慢加入上述备好的重氮盐进行偶合反应，重氮盐加完持续搅拌至重氮盐消失为终点，通入蒸汽升温至55～60度保温转晶1小时，过滤50度热水洗涤滤饼至中性，卸料烘干得到下述结构式：
3)在氰化釜中加入二甲基乙酰胺，投入上述结构式升温至90～95度溶解，降温至80度左右，加入锌盐和铜盐，保持温度85～90度反应1小时，取样检测终点，合格后降温至20～40度，慢慢加入水，过滤得粗品。
4)在除毒釜中加水，投入粗品，打浆至均匀，加入酸性氯化铁溶液，升温至60～65度反应2小时，过滤水洗得上述艳色兰偶氮染料。
实施例2
本实施例一种艳色兰偶氮染料，结构式如下所示：
其中r1表示ch3o；
r2表示乙基；
r3表示甲基。
该艳色兰偶氮染料的制备方法参照实施例1，不同点在于偶合组分不相同。
实施例3
本实施例一种艳色兰偶氮染料，结构式如下所示：
其中r1表示c2h5o；
r2表示丁基；
r3表示乙基。
该艳色兰偶氮染料的制备方法参照实施例1，不同点在于偶合组分不相同。
实施例4
本实施例一种艳色兰偶氮染料，结构式如下所示：
其中r1表示ch3o；
r2表示乙基；
r3表示丙基。
该艳色兰偶氮染料的制备方法参照实施例1，不同点在于偶合组分不相同。
实施例5
本实施例一种艳色兰偶氮染料，结构式如下所示：
其中r1表示c2h5o；
r2表示甲基；
r3表示丁基。
该艳色兰偶氮染料的制备方法参照实施例1，不同点在于偶合组分不相同。
检测例1
各取1.0g实施例1～5制得的分散黑染料混合物，分散于500ml水中，获得分散液，再吸取20ml分散液与60ml水混合，获得染液，用醋酸调节染浴ph为5，升温至70℃时放入4g聚酯纤维进行染色，并与30min内将染浴温度从70℃升温至130℃，在130℃下保温30min后冷却至90℃，取样。观察样布色光，并分别采用国标gb/t3921-1997、gb/t3920-1997、gb/t3922-1997、gb/t8427-1998测试样布的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度以及耐日晒牢度，采用gb/t9337-2009方法测定染料上色率，测试结果见表1。
表1
由表1可见，实施例1～5制备的染料组合物的各项牢度性能均较为优良；
其中，当r1表示ch3o、r2表示乙基、r3表示甲基时，所制备的艳色兰偶氮染料的染色牢度、水洗牢度和上色率最佳。
实施例6
本实施例一种分散染料，将实施例1所示艳色兰偶氮染料、实施例2所示的艳色兰偶氮染料以及实施例3所示的颜色兰偶氮染料，按照质量比1:2:2的比例混合而成。
实施例7
本实施例一种分散染料，将实施例2所示艳色兰偶氮染料和实施例3所示的艳色兰偶氮染料，按照质量比2:3的比例混合而成。
实施例8
本实施例一种分散染料，将实施例3所示艳色兰偶氮染料和实施例4所示的艳色兰偶氮染料，按照质量比3:1的比例混合而成。
实施例9
本实施例一种分散染料，将实施例1所示艳色兰偶氮染料和实施例5所示的艳色兰偶氮染料，按照质量比1:3的比例混合而成。
实施例10
本实施例一种分散染料，将实施例1所示艳色兰偶氮染料、实施例2所示的艳色兰偶氮染料、将实施例3所示艳色兰偶氮染料、实施例4所示的艳色兰偶氮染料和实施例5所示艳色兰偶氮染料，按照质量比1:2:4:3:1的比例混合而成。
检测例2
取1.0g实施例6～10制得的分散染料，采用与检测例1相同的方法，利用上述分散染料组合物对聚酯纤维布料进行染色，并测试样布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度、耐日晒牢度以及上色率，测试结果见表2。
表2
由表2可见，实施例6～10制备的分散染料的各项牢度性能均较为优良；其中，实施例6所制备的染料组合物的染色牢度、水洗牢度和上色率最佳。