本发明属于胶水技术领域，具体涉及一种防霉胶水及其制备方法。
背景技术：
侵蚀材料的微生物有细菌、霉菌、酵母菌和藻类，对树脂体系而言，危害较大的微生物主要是细菌和霉菌，可以用做抗菌防霉剂的物质有很多，主要分为有机抗菌剂、无机抗菌剂、天然抗菌剂和高分子抗菌剂4大类。无机抗菌剂是利用银、锌、铜、钛等金属离子的杀菌或抑菌能力而制得的一类抗菌剂，耐热性好、广谱抗菌，有效期长、毒性低，不产生耐药性；但易变色，制备困难，对霉菌抑制力较弱。有机抗菌剂常用的有卤化物、有机锡、异噻唑、吡啶金属盐、咪唑酮、醛类化合物、季铵盐等，杀菌速度快，加工方便，颜色稳定性好，防霉效果好；但耐热性差，且易于产生生物耐药性。天然抗菌剂主要有壳聚糖类，耐热性较差，应用受到限制。高分子抗菌剂是模拟天然高分子抗菌剂合成的具有一定抗菌性能的高分子材料，制备较困难。
目前市售的固胶棒大多采用pva和pvp为粘料，其生产成本低而具固体胶棒的性能，粘接性、保湿性、赋型性、涂布有较好的市场竞争力。但是按qb/t2857-2007测试，现在市售的固体胶棒还是普遍存在胶体黏度大、涂性等，抹性能差、保湿性差、游离甲醛含量超标等缺陷，更别说防霉的指标了。
技术实现要素：
本发明提供了一种防霉胶水及其制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用如下技术方案：一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，100℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，120℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
本发明中，石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶（0.5～2）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（6～12）。
本发明中，石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶（1～1.5）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（8～10）。
本发明中，石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9。
本发明中，所述双酚a环氧树脂的分子量为25000～32000。
本发明中，所述双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000。
本发明中，所述硅溶胶的粒径为80～150纳米。
本发明中，所述硅溶胶的粒径为100～120纳米。
本发明中，所述硅溶胶的固含量为40～45%。
本发明除了高性能树脂之外，设计了几种小分子化合物，结合聚合反应工艺，在聚合反应诱导相分离的过程中，体系会形成双连续相结构，并且在一定条件下可以发生相反转的现象，即作为少量组分反应形成热塑性单元成为体系的辅连续相。由于反转相结构是由少量的热塑性单元构成网状连续相而组成的，而体系的力学性能往往以主连续相为主，通过参数设计控制少量热塑性单元，这种结构有利于体系性能的大幅度提高。
本发明首次用石墨烯改性稀土钐得到复合填料，然后结合树脂基体制造胶水材料，通过钐的化学活性使得性能各异的粉体与有机小分子以及聚合物形成均匀的网络结构，利于各组元在界面处的相互作用及相互润湿，使整个材料体系处于热力学最稳状态，所以摩擦系数的热衰退小，特别的，在粉体中而不在树脂体系中添加改性金属，避免对树脂基体聚合的影响；使得本发明的产品性能高而且稳定。
胶水实际应用的各项指标相互影响很大，多项指标要同时达到要求非常困难，比如说胶水本身密度越小越好，但是密度小了，强度就受影响变低了。胶水材料的品种、配比、颗粒度大小、加工过程中的分散均匀性和加工过程中的方法等均对技术指标有着影响，解决问题的关键就是能够解决同时满足各项技术指标要求的方案，通过配方与工艺两方面的结合才可以达到技术效果。
随着禁用有害物质防制法(rohs)的实施，环保型材料已经不是一个诉求，而是变成一种基本性质的要求，虽然不同国家的法规不尽相同，但是大体上是不变的。在现有环保型无卤材料配方组成中，一般选择磷化物作耐燃剂取代卤素化合物，但是使用磷系耐热材料时，通常需搭配无机粉体才有办法通过ul-94测试规格，所搭配的无机粉体通常为氢氧化物，较常使用的氢氧化物分别是二氧化硅及氢氧化铝，用于胶水时存在明显缺点，除了影响电性能外，更会影响耐磨、耐热性能；本发明通过有机物之间的配合，比如si元素与复合金属元素协同作用，限定几种化合物的用量比例，实现了胶水的无卤耐热，达到v1级。
具体实施方式
实施例一
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶6；
双酚a环氧树脂的分子量为25000～32000；硅溶胶的粒径为150纳米；硅溶胶的固含量为40%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于98.9%。
实施例二
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶0.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶6；
双酚a环氧树脂的分子量为25000～32000；硅溶胶的粒径为80纳米；硅溶胶的固含量为40%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于98.9%。
实施例三
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶0.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶12；
双酚a环氧树脂的分子量为25000～32000；硅溶胶的粒径为150纳米；硅溶胶的固含量为45%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于98.9%。
实施例四
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶（1～1.5）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（8～10）；
双酚a环氧树脂的分子量为25000～32000；硅溶胶的粒径为80～150纳米；硅溶胶的固含量为40～45%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.2%。
实施例五
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶8；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；所述硅溶胶的粒径为100纳米；硅溶胶的固含量为40%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.2%。
实施例六
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶10；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；所述硅溶胶的粒径为120纳米；硅溶胶的固含量为45%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.2%。
实施例七
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；所述硅溶胶的粒径为120纳米；硅溶胶的固含量为43%。
v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.8%。
实施例八
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；硅溶胶的粒径为120纳米，固含量为40%。
阻燃v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.8%。
实施例九
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；硅溶胶的粒径为100纳米，固含量为45%。
阻燃v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.8%。
实施例十
一种防霉胶水的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯、三茂钐加入聚乙烯醇与亚膦酸二乙酯中，90℃搅拌1小时，再加入1-乙酸巯酯基甲基，130℃搅拌1小时，加入双酚a环氧树脂，搅拌2小时，然后加入硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠，110℃搅拌1小时，然后加入甲基三烷氧基硅烷，搅拌15分钟后得到防霉胶水。
石墨烯、三茂钐、聚乙烯醇、亚膦酸二乙酯、1-乙酸巯酯基甲基、双酚a环氧树脂、硅溶胶、月桂醇硫酸酯钠、甲基三烷氧基硅烷的质量比为10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
双酚a环氧树脂的分子量为28000～30000；硅溶胶的粒径为110纳米，固含量为42%。
阻燃v1级；利用3m600胶带，拉拔涂层测试附着力为5b；大肠杆菌杀菌率大于99.8%。