本发明涉及一种高强型云石胶，属于胶粘剂技术领域。
背景技术：
云石胶即不饱和树脂胶，国内也将其称为云石胶。云石胶适用于各类石材间的粘接或修补石材表面的裂缝和断痕，常用于各类型铺石工程及各类石材的修补、粘接定位和填缝。其用于石材填补性粘接，也称非结构性粘接。非结构性粘接是相对于结构性接的一种利用有机化学胶粘剂对石材的缺陷，如裂纹、孔洞、砂眼、产品缺损、装修定位等进行修补、填充、增强、固定的一种工艺。云石胶的应用非常广泛，目前国内有很多厂家开发了多种系列的云石胶产品。
现有的云石胶一般由不饱和多元聚酯、填料和少量触变剂氢化蓖麻油组成，通过不饱和多元聚酯树脂的粘性来粘结大理石、花岗岩和石材。但是目前云石胶所用填料吸油值高，润湿性差，造成云石胶粘接强度低，易粉化开裂，同时在温度高于25℃的环境下长时间储存，也会出现因树脂与填料的分离而导致表面树脂渗出，底部胶由于树脂量减少而变硬的现象，不仅影响产品的外观，还导致其力学性能的不稳定性。
综上所述，亟待寻找一种粘结强度高，不易受环境影响，具有优异的力学性能的云石胶。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对现有的云石胶粘结强度低，易粉化开裂，同时易受环境影响，而影响其力学性能的问题，提供了一种高强型云石胶。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种高强型云石胶，其特征在于，主要由下列重量份物质组成：
45～50份不饱和聚酯树脂、10～15份改性凝胶液、2～3份n,n-二甲基苯胺、5～10份过氧化苯甲酰、5～10份三乙醇胺和3～5份司盘-80，所述的改性凝胶液制备步骤为：
（1）取牛角粉碎并置于球磨罐中，球磨过筛得牛角粉末，按质量比1:1，将牛角粉与纳米二氧化硅混合得混合粉末；
（2）按重量份数计，分别称量65～70份去离子水、10～15份α-环糊精、3～5份聚乙烯醇、5～8份混合粉末置于烧杯中，搅拌混合并水浴加热，调节ph至8.0，保温反应45～60min；
（3）待保温反应完成后，再超声分散，静置冷却至室温，得触变改性液，按质量比1:15，将对苯二酚添加至丙烯酸中，水浴加热，减压蒸馏并冷凝收集得精炼丙烯酸，按质量比1:10:20，将过硫酸铵、触变改性液与n,n-亚甲基双丙烯酰胺搅拌混合，通氮气排除空气后，水浴加热，得改性凝胶液；
步骤（2）所述的调节ph采用的是质量分数50％碳酸氢钠溶液。
步骤（3）所述的水浴加热温度为75～80℃。
所述的不饱和聚酯为km-196不饱和聚酯树脂、dc-191不饱和聚酯树脂和197#不饱和聚酯树脂中的任意一种。
所述的一种高强型云石胶，制备步骤为：分别称量不饱和聚酯树脂、改性凝胶液、n,n-二甲基苯胺、过氧化苯甲酰、三乙醇胺和司盘-80置于高速剪切乳化机中，控制剪切速率为10000～15000r/min，待剪切完成后，静置脱泡，即可制备得一种高强型云石胶。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明通过牛角粉作为填料，对云石胶进行充分改性和填充，使其在固化过程中在高温及高压的条件下牛角粉也可分泌出一定量的粘合剂，使这些粉末与树脂紧紧胶结在一起，形成完整的承受载体，通过整体的承受载体，使其具有优异的力学性能；
（2）本发明通过环糊精和聚乙烯醇作为触变改性液的载体，制备水凝胶改性料，由于凝胶是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体，加热不溶解也不熔融，它既是高分子的浓溶液，又是高弹性的固体，有效增韧云石胶材料的刚性体系，改善材料力学性能，同时通过水凝胶作为触变改性剂的载体，有效解决云石胶制备过程中受环境影响的缺陷。
具体实施方式
取牛角粉碎并置于球磨罐中，在250～300r/min下球磨2～3h，待球磨完成后，过200目筛得牛角粉末，按质量比1:1，将牛角粉与纳米二氧化硅混合得混合粉末，再按重量份数计，分别称量65～70份去离子水、10～15份α-环糊精、3～5份聚乙烯醇、5～8份混合粉末置于烧杯中，搅拌混合并置于45～50℃下水浴加热，用质量分数50％碳酸氢钠溶液调节ph至8.0，保温反应45～60min后，再在200～300w下超声分散10～15min，随后静置冷却至室温，得触变改性液；按质量比1:15，将对苯二酚添加至丙烯酸中，在75～80℃下水浴加热，减压蒸馏并冷凝收集得精炼丙烯酸，按质量比1:10:20，将过硫酸铵、触变改性液与n,n-亚甲基双丙烯酰胺搅拌混合，通氮气排除空气后，再在75～80℃下水浴加热2～3h，得改性凝胶液；按重量份数计，分别称量45～50份不饱和聚酯树脂、10～15份改性凝胶液、2～3份n,n-二甲基苯胺、5～10份过氧化苯甲酰、5～10份三乙醇胺和3～5份司盘-80置于高速剪切乳化机中，控制剪切速率为10000～15000r/min，待剪切完成后，再在室温下静置脱泡6～8h后，即可制备得一种高强型云石胶。所述的不饱和聚酯为km-196不饱和聚酯树脂、dc-191不饱和聚酯树脂和197#不饱和聚酯树脂中的任意一种。
实例1
取牛角粉碎并置于球磨罐中，在300r/min下球磨3h，待球磨完成后，过200目筛得牛角粉末，按质量比1:1，将牛角粉与纳米二氧化硅混合得混合粉末，再按重量份数计，分别称量70份去离子水、15份α-环糊精、5份聚乙烯醇、8份混合粉末置于烧杯中，搅拌混合并置于50℃下水浴加热，用质量分数50％碳酸氢钠溶液调节ph至8.0，保温反应60min后，再在300w下超声分散15min，随后静置冷却至室温，得触变改性液；按质量比1:15，将对苯二酚添加至丙烯酸中，在80℃下水浴加热，减压蒸馏并冷凝收集得精炼丙烯酸，按质量比1:10:20，将过硫酸铵、触变改性液与n,n-亚甲基双丙烯酰胺搅拌混合，通氮气排除空气后，再在80℃下水浴加热3h，得改性凝胶液；按重量份数计，分别称量50份km-196不饱和聚酯树脂、15份改性凝胶液、3份n,n-二甲基苯胺、10份过氧化苯甲酰、10份三乙醇胺和5份司盘-80置于高速剪切乳化机中，控制剪切速率为15000r/min，待剪切完成后，再在室温下静置脱泡8h后，即可制备得一种高强型云石胶。
实例2
取牛角粉碎并置于球磨罐中，在250r/min下球磨2h，待球磨完成后，过200目筛得牛角粉末，按质量比1:1，将牛角粉与纳米二氧化硅混合得混合粉末，再按重量份数计，分别称量65份去离子水、10份α-环糊精、3份聚乙烯醇、5份混合粉末置于烧杯中，搅拌混合并置于45℃下水浴加热，用质量分数50％碳酸氢钠溶液调节ph至8.0，保温反应45min后，再在200w下超声分散10min，随后静置冷却至室温，得触变改性液；按质量比1:15，将对苯二酚添加至丙烯酸中，在75℃下水浴加热，减压蒸馏并冷凝收集得精炼丙烯酸，按质量比1:10:20，将过硫酸铵、触变改性液与n,n-亚甲基双丙烯酰胺搅拌混合，通氮气排除空气后，再在75℃下水浴加热2h，得改性凝胶液；按重量份数计，分别称量45份dc-191不饱和聚酯树脂、10份改性凝胶液、2份n,n-二甲基苯胺、5份过氧化苯甲酰、5份三乙醇胺和3份司盘-80置于高速剪切乳化机中，控制剪切速率为10000r/min，待剪切完成后，再在室温下静置脱泡6h后，即可制备得一种高强型云石胶。
实例3
取牛角粉碎并置于球磨罐中，在270r/min下球磨2h，待球磨完成后，过200目筛得牛角粉末，按质量比1:1，将牛角粉与纳米二氧化硅混合得混合粉末，再按重量份数计，分别称量67份去离子水、12份α-环糊精、4份聚乙烯醇、7份混合粉末置于烧杯中，搅拌混合并置于47℃下水浴加热，用质量分数50％碳酸氢钠溶液调节ph至8.0，保温反应50min后，再在250w下超声分散12min，随后静置冷却至室温，得触变改性液；按质量比1:15，将对苯二酚添加至丙烯酸中，在77℃下水浴加热，减压蒸馏并冷凝收集得精炼丙烯酸，按质量比1:10:20，将过硫酸铵、触变改性液与n,n-亚甲基双丙烯酰胺搅拌混合，通氮气排除空气后，再在77℃下水浴加热2h，得改性凝胶液；按重量份数计，分别称量47份197#不饱和聚酯树脂、12份改性凝胶液、2份n,n-二甲基苯胺、7份过氧化苯甲酰、7份三乙醇胺和4份司盘-80置于高速剪切乳化机中，控制剪切速率为15000r/min，待剪切完成后，再在室温下静置脱泡8h后，即可制备得一种高强型云石胶。
对照例：杭州某胶粘剂科技有限公司生产的云石胶。
将实例及对照例的云石胶按照检测方法jc/t989-2006进行检测，具体检测结果如表1。
表1
由表1可知，本发明制备的云石胶粘结强度高，在不同环境下，如高温、浸水等，压剪粘结强度变化不大，不易受环境的影响，具有优异的力学性能。