本发明涉及用于液晶滴注法的液晶密封剂，更详细而言，涉及也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器，并且低液晶污染性、胶粘强度等一般特性也优异的液晶滴注法用液晶密封剂。
背景技术：
伴随近年来的液晶显示单元的大型化，作为液晶显示单元的制造方法，提出了量产性更高的所谓的液晶滴注法(参见专利文献1、专利文献2)。具体而言，为如下所述的液晶显示单元的制造方法：将液晶滴注到形成于一个基板上的液晶密封剂的围堰的内侧，然后贴合另一个基板，由此将液晶密封。
然而，液晶滴注法存在如下问题：由于未固化状态的液晶密封剂与液晶接触，因此，此时液晶密封剂的成分溶解(溶出)到液晶中而使液晶的电阻值下降，产生密封附近的显示不良。
为了解决该问题，现在使用光热并用型的液晶密封剂作为用于液晶滴注法的液晶密封剂，并已实用化(专利文献3、4)。使用了该液晶密封剂的液晶滴注法的特征在于，通过对夹在基板之间的液晶密封剂照射光而使其一次固化，然后通过加热而使其二次固化。根据该方法，能够利用光将未固化的液晶密封剂快速固化，能够抑制液晶密封剂成分溶解(溶出)到液晶中。此外，在仅光固化的情况下，还产生由光固化时的固化收缩等导致的胶粘强度不足的问题，但如果是光热并用型，则具有以下优点：可以通过加热进行二次固化从而得到应力松弛效果，还能够解决上述问题。
该光热固化型的液晶滴注法用液晶密封剂已实用化，由此，液晶滴注法成为通常使用的方法。
此外，最近在液晶显示器的领域中，正在进行柔性显示器、具有弯曲的形状的显示器的开发。对于用于这样的显示器的基板而言，使用塑料膜等柔软的基板取代以往的玻璃等刚性基板(专利文献5)。
从这样的背景出发，对液晶滴注法用液晶密封剂也正在要求追随基板的挠曲等这样的、即在固化后也柔软的性质。
一直以来，从提高胶粘强度的观点考虑，进行了具有柔软性的液晶滴注法用液晶密封剂的开发(专利文献6)。然而，具有用于适应于上述柔软基板的足够性能的液晶滴注法用液晶密封剂尚未实现。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭63-179323号公报
专利文献2：日本特开平10-239694号公报
专利文献3：日本特许第3583326号公报
专利文献4：日本特开2004-61925号公报
专利文献5：日本特开2012-238005号公报
专利文献6：日本特开2016-24240号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明提出也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器、而且低液晶污染性、胶粘强度等一般特性也优异的液晶滴注法用液晶密封剂。
用于解决问题的手段
本发明人等发现，通过含有作为特定的成分的分子内具有氨基甲酸酯键的化合物、且通过dma法测定的玻璃化转变温度与tanδ具有特定的关系，能提高液晶滴注法用液晶密封剂的固化后的柔软性，在柔性显示器、弯曲形状的显示器中也能实现足够的胶粘强度，从而完成了本申请发明。
即本发明涉及以下的1)～15)。
需要说明的是，本说明书中，在记载为“(甲基)丙烯酸”的情况下，是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。另外，“液晶滴注法用液晶密封剂”有时也简记为“液晶密封剂”。
另外，上标rtm是指注册商标。
1)
一种液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂含有至少一种(a)分子内具有氨基甲酸酯键的化合物，并且
所述液晶滴注法用液晶密封剂的固化物的通过dma法测定的玻璃化转变温度为90℃以下、tanδ为0.5以上。
2)
如上述1)所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，上述(a)的重均分子量为1000以上。
3)
如上述1)或2)所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，上述(a)为分子内具有3个以上酯键的化合物。
4)
如上述1)～3)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(b)热自由基聚合引发剂。
5)
如上述1)～4)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(c)(甲基)丙烯酸类化合物。
6)
如上述1)～5)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(d)有机填料。
7)
如上述6)所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，上述成分(d)为选自由聚氨酯微粒、丙烯酸类树脂微粒、聚苯乙烯微粒、苯乙烯烯烃共聚物微粒和有机硅微粒构成的组中的一种或两种以上有机填料。
8)
如上述1)～7)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(e)无机填料。
9)
如上述1)～8)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(f)硅烷偶联剂。
10)
如上述1)～9)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(g)环氧化合物。
11)
如上述1)～10)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(h)热固化剂。
12)
如上述11)所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，上述成分(h)为有机酸酰肼化合物。
13)
如上述1)～12)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂，其中，所述液晶滴注法用液晶密封剂还含有(i)光自由基聚合引发剂。
14)
一种液晶显示单元的制造方法，其特征在于，在由两个基板构成的液晶显示单元中，将液晶滴注到形成于一个基板上的上述1)～13)中任一项所述的液晶滴注法用液晶密封剂的围堰的内侧，然后贴合另一个基板，然后利用热进行固化。
15)
一种液晶显示单元，其利用将上述1)～13)中任一项所述的液晶密封剂固化而得到的固化物进行了密封。
发明效果
本发明提出也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器、而且低液晶污染性、胶粘强度等一般特性也优异的液晶滴注法用液晶密封剂。
具体实施方式
[(a)分子内具有氨基甲酸酯键的化合物]
本发明含有(a)分子内具有氨基甲酸酯键的化合物。
氨基甲酸酯键(-nh·co·o-)为有助于固化物的柔软性的官能团，可以通过具有异氰酸酯基(-nco)的化合物与具有羟基(-oh)的化合物的加成反应而得到。需要说明的是，为了得到分子量大且更柔软的化合物，可以使用二羟基化合物。
作为具有异氰酸酯基的化合物、具有羟基的化合物和二羟基化合物而言，可以列举例如以下例示的化合物。
(具有异氰酸酯基的化合物)
作为具有异氰酸酯基的化合物而言，如下所述的二异氰酸酯化合物是优选的。
四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等链状饱和烃异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等环状饱和烃异氰酸酯；2,4-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸酯、6-异丙基-1,3-苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯。
(具有羟基的化合物)
作为具有羟基的化合物而言，可以列举如下所述的化合物。
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的ε-己内酯加成物、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。
另外，作为用于提升分子量的二羟基化合物而言，可以列举例如以下的例子。
聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇。
另外，成分(a)可以作为kayaradux-3204、ux-4101、ux-0937(日本化药株式会社制造)从市场获得。
成分(a)例如可以通过使用所述二羟基化合物、具有异氰酸酯基的化合物和含羟基的(甲基)丙烯酸酯通过常规方法合成而得到。即，例如通过使二羟基化合物与具有异氰酸酯基的化合物加成而得到反应物(i)，接着通过使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与反应物(i)进行加成，得到聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
作为成分(a)而言，优选重均分子量为1000以上的情况。重均分子量例如可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)等而求出。
成分(a)的进一步优选的重均分子量为2000以上且15000以下，特别优选的范围为2500以上且10000以下。
成分(a)优选分子内还具有3个以上酯键(-c(＝o)o-)的情况。与氨基甲酸酯键同样，酯键也有助于柔软性，通过与氨基甲酸酯键并用可以赋予更高的柔软性。
成分(a)的分子内的酯键数进一步优选为4个以上，特别优选为5个以上。并不特别限制上限，从与上述分子量的关系考虑，优选为约10个以上且约175个以下。
这样的成分(a)例如可以通过对于上述二羟基化合物使用聚酯二醇、聚己内酯二醇等而得到。需要说明的是，可以作为kayaradux-3204(日本化药株式会社)、kayaradux-4101(日本化药株式会社)从市场获得。
作为成分(a)的含量而言，优选在液晶密封剂的总量中为10质量％～80质量％，进一步优选为20质量％～70质量％，特别优选为25质量％～60质量％。
[固化物的玻璃化转变温度]
本发明的液晶密封剂的固化物的通过dma法测定的玻璃化转变温度为90℃以下。通过玻璃化转变温度低，对柔性基板的追随性增加。
需要说明的是，对于dma的测定条件而言，例如使用动态粘弹性测定装置(dms-6100：精工电子纳米科技株式会社(siinanotechnologyinc.)制造)，在拉伸模式下，在频率10hz、升温温度2℃/分钟的条件下进行测定。由损耗模量与储能模量的比(jisk7244-1)得到损耗系数tanδ。将所得到的损耗系数tanδ达到最大值时的温度作为玻璃化转变温度。
在仅添加上述成分(a)时，难以实现玻璃化转变温度为90℃以下，例如可以使用添加单官能化合物、添加具有柔软性的有机填料、用柔软的连接基团对反应性化合物进行改性等各种方法来实现。
该玻璃化转变温度的进一步优选的范围为85℃以下，特别优选为80℃以下。下限并没有特别的限制，为约0℃即可。
[固化物的tanδ]
本发明的液晶密封剂的固化物的通过dma法测定的玻璃tanδ为0.5以上。通过tanδ为0.5以上，对柔性基板的追随性增加。
该tanδ进一步优选的范围为0.55以上，特别优选为0.57以上。上限并没有特别的限制，为约1.0即可。
[(b)热自由基聚合引发剂]
本发明的液晶密封剂可以含有热自由基聚合引发剂作为成分(b)。该热自由基聚合引发剂只要是通过加热而产生自由基并引发连锁聚合反应的化合物则没有特别限制，可以列举：有机过氧化物、偶氮化合物、苯偶姻化合物、苯偶姻醚化合物、苯乙酮化合物、苯频哪醇等，优选使用苯频哪醇。例如，作为有机过氧化物而言，可以以市售品的形式获得kayamekrtma、m、r、l、lh、sp-30c、perkadoxch-50l、bc-ff、cadoxb-40es、perkadox14、trigonoxrtm22-70e、23-c70、121、121-50e、121-ls50e、21-ls50e、42、42ls、kayaesterrtmp-70、tmpo-70、cnd-c70、oo-50e、an、kayabutylrtmb、perkadox16、kayacarbonrtmbic-75、aic-75(化药akzo株式会社制造)、permekrtmn、h、s、f、d、g、perhexartmh、hc、tmh、c、v、22、mc、percurertmah、al、hb、perbutylrtmh、c、nd、l、percumylrtmh、d、peroylrtmib、ipp、peroctartmnd(日油株式会社制造)等。另外，作为偶氮化合物而言，可以以市售品的形式获得va-044、v-070、vpe-0201、vsp-1001(和光纯药工业株式会社制造)等。需要说明的是，本说明书中，上标rtm是指注册商标。
作为成分(b)，优选为分子内不具有氧-氧键(-o-o-)或氮-氮键(-n＝n-)的热自由基聚合引发剂。分子内具有氧-氧键(-o-o-)、氮-氮键(-n＝n-)的热自由基聚合引发剂在生成自由基时产生大量的氧气、氮气，因此，以在液晶密封剂中残留有气泡的状态进行固化，有可能使胶粘强度等特性降低。特别优选苯频哪醇类的热自由基聚合引发剂(包括对苯频哪醇进行化学修饰而得到的物质)。具体而言，可以列举：苯频哪醇、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四(4-甲基苯基)乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四(4-甲氧基苯基)乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三乙基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷等，优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，进一步优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，特别优选为1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷。
上述苯频哪醇由东京化成工业株式会社、和光纯药工业株式会社等市售。另外，对苯频哪醇的羟基进行醚化可以通过公知的方法容易地进行合成。另外，对苯频哪醇的羟基进行甲硅烷基醚化可以通过将对应的苯频哪醇和各种甲硅烷基化剂在吡啶等碱性催化剂的存在下加热的方法合成而得到。作为甲硅烷基化剂而言，可以列举一般已知的作为三甲基甲硅烷基化剂的三甲基氯硅烷(tmcs)、六甲基二硅氮烷(hmds)、n,o-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(bstfa)、作为三乙基甲硅烷基化剂的三乙基氯硅烷(tecs)、作为叔丁基二甲基甲硅烷基化剂的叔丁基甲基硅烷(tbms)等。这些试剂可以从硅衍生物制造商等市场上容易地获得。作为甲硅烷基化剂的反应量而言，相对于作为对象化合物的羟基1摩尔优选为1.0倍摩尔～5.0倍摩尔。进一步优选为1.5倍摩尔～3.0倍摩尔。少于1.0倍摩尔时，反应效率差，反应时间变长，因此会促进热分解。多于5.0倍摩尔时，在回收时分离变差或者难以纯化。
对于成分(b)而言，优选使粒径变细且均匀地分散。其平均粒径过大时，在制造窄间隙的液晶显示单元时会成为在贴合上下玻璃基板时无法良好地形成间隙等的不良因素，因此优选为5μm以下，更优选为3μm以下。另外，虽然可以无限制地变细，但通常下限为约0.1μm。粒径可以利用激光衍射/散射式粒度分布测定器(干式)(株式会社seishin企业制造；lms-30)来测定。
作为成分(b)的含量而言，优选在液晶密封剂的总量中为0.0001质量％～10质量％，进一步优选为0.0005质量％～5质量％，特别优选为0.001质量％～3质量％。
[(c)(甲基)丙烯酸类化合物]
本申请发明的液晶密封剂可以含有(甲基)丙烯酸类化合物作为成分(c)。(在此，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”；下同)。作为成分(c)而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯化合物等。
需要说明的是，在作为成分(c)的(甲基)丙烯酸类化合物中不包含成分(a)的化合物。
作为(甲基)丙烯酸类化合物的具体例而言，可以列举：n-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环己烷-1,4-二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、双酚a聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚a聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚f聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇与羟基特戊酸的酯的二丙烯酸酯或新戊二醇与羟基特戊酸的酯的ε-己内酯加成物的二丙烯酸酯等单体类。优选可以列举：n-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯。
环氧(甲基)丙烯酸酯化合物可以通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应利用公知的方法而得到。作为原料的环氧树脂并没有特别的限制，优选2官能以上的环氧树脂，可以列举例如：间苯二酚二缩水甘油醚、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、双酚f酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤化物、氢化物等。其中，从液晶污染性的观点考虑，优选双酚a型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。另外，环氧基与(甲基)丙烯酰基的比率并没有限制，可以从工序适应性和液晶污染性的观点出发适当地选择。
成分(c)可以单独使用，也可以混合两种以上。在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(c)的情况下，在液晶密封剂的总量中，通常为10质量％～80质量％，优选为20质量％～70质量％。
[(d)有机填料]
本申请发明的液晶密封剂可以含有有机填料作为成分(d)。作为上述有机填料而言，可以列举例如：聚氨酯微粒、丙烯酸类树脂微粒、聚苯乙烯微粒、苯乙烯烯烃共聚物微粒和有机硅微粒。需要说明的是，有机硅微粒优选kmp-594、kmp-597、kmp-598(信越化学工业制造)、trefilrtme-5500、9701、ep-2001(东丽道康宁公司制造)，聚氨酯微粒优选jb-800t、hb-800bk(根上工业株式会社)，聚苯乙烯微粒优选rabalonrtmt320c、t331c、sj4400、sj5400、sj6400、sj4300c、sj5300c、sj6300c(三菱化学制造)，苯乙烯烯烃共聚物微粒优选septonrtmseps2004、seps2063。
这些有机填料可以单独使用，也可以并用两种以上。另外，可以使用两种以上形成核壳结构。其中，优选为丙烯酸类树脂微粒、有机硅微粒。
在使用上述丙烯酸类树脂微粒的情况下，优选为包含两种丙烯酸类橡胶的核壳结构的丙烯酸类橡胶的情况，特别优选核层为聚丙烯酸正丁酯且壳层为聚甲基丙烯酸甲酯。其作为zefiacrtmf-351由爱克工业株式会社销售。
另外，作为上述有机硅微粒而言，可以列举：有机聚硅氧烷交联物粉体、直链二甲基聚硅氧烷交联物粉体等。另外，作为复合硅橡胶，可以列举在上述硅橡胶的表面覆盖有机硅树脂(例如聚有机倍半硅氧烷树脂)的复合硅橡胶。这些微粒中，特别优选直链二甲基聚硅氧烷交联粉末的硅橡胶或有机硅树脂覆盖的直链二甲基聚硅氧烷交联粉末的复合硅橡胶微粒。这些有机硅微粒可以单独使用，也可以并用两种以上。另外，优选橡胶粉末的形状可以为添加后的粘度的增加少的球状。在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(d)的情况下，在液晶密封剂的总量中，通常为5质量％～50质量％，优选为5质量％～40质量％。
[(e)无机填料]
本发明的液晶密封剂可以含有无机填料作为成分(e)。作为本发明中含有的无机填料而言，可以列举：二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锂铝、硅酸锆、钛酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等，优选可以列举：熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝，优选为二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合使用两种以上。
如果无机填料的平均粒径过大，则在制造窄间隙的液晶单元时会成为在贴合上下玻璃基板时无法良好地形成间隙等的不良因素，因此，平均粒径为2000nm以下是适当的，优选为1000nm以下，进一步优选为300nm以下。另外，优选的下限为约10nm，进一步优选为约100nm。粒径可以通过激光衍射/散射式粒度分布测定器(干式)(株式会社seishin企业制造；lms-30)进行测定。
在本发明的液晶密封剂中，在使用无机填料的情况下，在液晶密封剂的总量中，通常为5质量％～50质量％，优选为5质量％～40质量％。在无机填料的含量低于5质量％的情况下，对玻璃基板的胶粘强度降低，另外耐湿可靠性也变差，因此有时吸湿后的胶粘强度的降低也变大。另外，在无机填料的含量高于50质量％的情况下，由于填料含量过多，因此有时难以压碎从而无法形成液晶单元的间隙。
[(f)硅烷偶联剂]
本发明的液晶密封剂可以通过添加硅烷偶联剂作为成分(f)而实现胶粘强度、耐湿性的提高。
作为成分(f)而言，可以列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、n-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂以kbm系列、kbe系列等形式由信越化学工业株式会社等销售，因此可以容易地从市场获得。在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(f)的情况下，在液晶密封剂总量中优选为0.05质量％～3质量％。
[(g)环氧化合物]
本申请发明的液晶密封剂可以含有环氧化合物作为成分(g)。作为环氧化合物，并没有特别限制，优选2官能以上的环氧化合物，可以列举例如：间苯二酚二缩水甘油醚、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、双酚f酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤化物、氢化物等。其中，从液晶污染性的观点考虑，优选双酚a型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。
需要说明的是，在作为成分(g)的环氧化合物中，不包含成分(a)的化合物。
成分(g)可以单独使用，也可以混合两种以上。在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(g)的情况下，在液晶密封剂总量中，通常为5质量％～50质量％，优选为5质量％～30质量％。
[(h)热固化剂]
本发明的液晶密封剂含有热固化剂作为成分(h)。与上述成分(b)热自由基聚合引发剂不同，成分(h)是指不因加热而产生自由基的热固化剂。具体而言，可以列举通过非共用电子对、分子内的阴离子进行亲核反应的物质，可以列举例如多元胺类、多元酚类、有机酸酰肼化合物等。但不限于此。其中，特别优选使用有机酸酰肼化合物。可以列举例如：作为芳香族酰肼的对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼、2,6-吡啶二酰肼、1,2,4-苯三酰肼、1,4,5,8-萘四甲酸四酰肼、均苯四酸四酰肼等。另外，如果为脂肪族酰肼化合物，则可以列举例如：甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、1,4-环己烷二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、n,n’-六亚甲基双氨基脲、柠檬酸三酰肼、次氮基三乙酸三酰肼、环己烷三甲酸三酰肼、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲等具有乙内酰脲骨架、优选具有缬氨酸乙内酰脲骨架(乙内酰脲环的碳原子被异丙基取代后的骨架)的二酰肼化合物、异氰脲酸三(1-肼基羰基甲基)酯、异氰脲酸三(2-肼基羰基乙基)酯、异氰脲酸三(1-肼基羰基乙基)酯、异氰脲酸三(3-肼基羰基丙基)酯、异氰脲酸双(2-肼基羰基乙基)酯等。从固化反应性与潜伏性的平衡出发，优选为间苯二甲酸二酰肼、丙二酸二酰肼、己二酸二酰肼、异氰脲酸三(1-肼基羰基甲基)酯、异氰脲酸三(1-肼基羰基乙基)酯、异氰脲酸三(2-肼基羰基乙基)酯、异氰脲酸三(3-肼基羰基丙基)酯，特别优选为异氰脲酸三(2-肼基羰基乙基)酯。
成分(h)可以单独使用，也可以混合两种以上。在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(h)的情况下，在液晶密封剂总量中，通常为0.1质量％～10质量％，优选为1质量％～5质量％。
[(i)光自由基聚合引发剂]
本申请发明的液晶密封剂可以含有光自由基聚合引发剂作为成分(i)。作为光自由基聚合引发剂而言，只要是通过照射紫外线或可见光而产生自由基或酸并引发连锁聚合反应的化合物则没有特别限制，可以列举例如：苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二乙基噻吨酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟脑醌、9-芴酮、二苯基二硫醚等。具体而言，可以列举：irgacurertm651、184、2959、127、907、369、379eg、819、784、754、500、oxe01、oxe02、darocurertm1173、lucirinrtmtpo(均为巴斯夫公司制造)、seikuolrtmz、bz、bee、bip、bbi(均为精工化学株式会社制造)等。
另外，从液晶污染性的观点考虑，优选使用分子内具有(甲基)丙烯酰基的光自由基聚合引发剂，例如优选使用2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮的反应产物。该化合物可以通过国际公开第2006/027982号中记载的方法制造而得到。
在本发明的液晶密封剂中，在使用成分(i)的情况下，在液晶密封剂总量中，通常为0.001质量％～3质量％，优选为0.002质量％～2质量％。
在本发明的液晶密封剂中，还可以根据需要配合有机酸、咪唑等固化促进剂、自由基聚合抑制剂、颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等添加剂。
[固化促进剂]
作为上述固化促进剂而言，可以列举：有机酸、咪唑等。
作为有机酸而言，可以列举：有机羧酸、有机磷酸等，优选为有机羧酸的情况。具体而言，可以列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、二苯甲酮四甲酸、呋喃二甲酸等芳香族羧酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、癸二酸、硫代二丙酸、环己烷二甲酸、异氰脲酸三(羧基甲基)酯、异氰脲酸三(2-羧基乙基)酯、异氰脲酸三(3-羧基丙基)酯、异氰脲酸二(2-羧基乙基)酯等。
另外，作为咪唑化合物而言，可以列举：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-乙基-4-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪-异氰脲酸加成物、2-甲基咪唑-异氰脲酸的2：3加成物、2-苯基咪唑-异氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-羟甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑等。
在本发明的液晶密封剂中，在使用固化促进剂的情况下，在液晶密封剂的总量中，通常为0.1质量％～10质量％，优选为1质量％～5质量％。
[自由基聚合抑制剂]
作为上述自由基聚合抑制剂而言，只要是与由光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂等产生的自由基反应而抑制聚合的化合物则没有特别限制，可以使用醌类、哌啶类、受阻酚类、亚硝基类等。具体而言，可以列举：萘醌、2-羟基萘醌、2-甲基萘醌、2-甲氧基萘醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧化物、2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶-1-氧化物、2,2,6,6-四甲基-4-苯氧基哌啶-1-氧化物、氢醌、2-甲基氢醌、2-甲氧基氢醌、对苯醌、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)甲烷、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮、对甲氧基苯酚、4-甲氧基-1-萘酚、吩噻嗪、n-亚硝基苯基羟胺的铝盐、商品名adkstabla-81、商品名adkstabla-82(株式会社艾迪科制造)等，但不限于此。其中，优选萘醌类、氢醌类、亚硝基类、哌嗪类的自由基聚合抑制剂，更优选萘醌、2-羟基萘醌、氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚，polystop7300p(伯东株式会社制造)，最优选polystop7300p(伯东株式会社制造)。
作为自由基聚合抑制剂的含量而言，在本发明的液晶密封剂总量中优选为0.0001质量％～1质量％，进一步优选为0.001质量％～0.5质量％，特别优选为0.01质量％～0.2质量％。
作为得到本发明的液晶密封剂的方法的一例而言，有如下所示的方法。首先，将(a)成分、以及根据需要的(c)成分、(g)成分、(i)成分加热溶解。接着冷却至室温，然后根据需要添加(b)成分、(d)成分、(e)成分、(f)成分、(h)成分、消泡剂、以及流平剂、溶剂等，利用公知的混合装置例如三辊机、砂磨机、球磨机等均匀地混合，并利用金属网进行过滤，由此可以制造本发明的液晶密封剂。
本发明的液晶显示单元通过将在基板上形成有规定电极的一对基板以规定的间隔相对配置，将周围用本发明的液晶密封剂密封，并在其间隙中封入液晶而得到。所封入的液晶的种类没有特别限制。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等且至少一个基板具有透光性的组合的基板构成。作为其制造方法而言，在本发明的液晶密封剂中添加玻璃纤维等间隔物(间隙控制材料)，然后使用点胶机(ディスペンサー)或丝网印刷装置等将该液晶密封剂涂布到该一对基板中的一个基板上，然后，根据需要在80℃～120℃下进行预固化(仮硬化)。然后，在该液晶密封剂的围堰的内侧滴注液晶，在真空中重叠另一个玻璃基板，进行间隙形成。形成间隙后，在90℃～130℃下固化1小时～2小时，由此可以得到本发明的液晶显示单元。另外，在作为光热并用型使用的情况下，利用紫外线照射机向液晶密封剂部照射紫外线而进行光固化。紫外线照射量优选为500mj/cm2～6000mj/cm2、更优选为1000mj/cm2～4000mj/cm2的照射量。然后根据需要在90℃～130℃下固化1小时～2小时，由此可以得到本发明的液晶显示单元。以这样的方式得到的本发明的液晶显示单元不存在由液晶污染引起的显示不良，胶粘性、耐湿可靠性优异。作为间隔物而言，可以列举例如：玻璃纤维、二氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直径根据目的而不同，通常为2μm～8μm，优选为4μm～7μm。其使用量相对于本发明的液晶密封剂100质量份通常为约0.1质量份～约4质量份，优选为约0.5质量份～约2质量份、进一步优选为约0.9质量份～约1.5质量份。
本发明的液晶密封剂的热固性非常好，在液晶滴注法中的加热工序中快速固化，其固化物的胶粘性优异，且液晶污染性良好，因此通过使用本发明的液晶密封剂，能够制成可靠性优异的液晶显示单元。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限于实施例。需要说明的是，只要没有特别记载，本文中的“份”和“％”为质量基准。
[合成例1：双酚a型环氧树脂的全丙烯酰化物的合成]
将282.5g双酚a型环氧树脂(产品名：yd-8125、新日铁化学株式会社制造)溶解于266.8g甲苯中，在其中加入0.8g作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯，并升温至60℃。然后，加入环氧基的100％当量的丙烯酸117.5g，进一步升温至80℃，在其中添加0.6g作为反应催化剂的三甲基铵氯化物，在98℃下搅拌约30小时，从而得到了反应液。对该反应液进行水洗，蒸馏除去甲苯，由此得到了395g作为目标的双酚a型的环氧丙烯酸酯。
[合成例2：双酚a型环氧树脂的部分丙烯酰化物的合成]
将836g双酚a型环氧树脂(日本化药株式会社制造的re-310s)溶解于1000g甲苯中，在其中加入3g作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯，并升温至60℃。然后，添加环氧基的50％当量的丙烯酸165g(株式会社日本触媒制造)和5g作为反应催化剂的三丙基铵氢氧化物的40％水溶液，在98℃下搅拌约10小时，从而得到了反应液。对该反应液进行水洗，蒸馏除去甲苯，由此得到了995g作为目标的部分丙烯酰化双酚a型环氧树脂。
[合成例3：双酚f型环氧树脂的部分丙烯酰化物的合成]
将495g双酚f型环氧树脂(日本化药株式会社制造的re-304s)溶解于600g甲苯中，在其中加入1.8g作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯，并升温至60℃。然后，添加环氧基的50％当量的丙烯酸105g(株式会社日本触媒制造)和3g作为反应催化剂的三丙基铵氢氧化物的40％水溶液，在98℃下搅拌约10小时，从而得到了反应液。对该反应液进行水洗，蒸馏除去甲苯，由此得到了594g作为目标的部分丙烯酰化双酚f型环氧树脂。
[合成例4：1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷的合成]
使100份(0.28摩尔)市售苯频哪醇(东京化成制造)溶解于350份二甲基甲酰胺中。在其中加入32份(0.4摩尔)作为碱性催化剂的吡啶、150份(0.58摩尔)作为甲硅烷基化剂的bstfa(信越化学工业制造)，升温至70℃，搅拌2小时。对所得到的反应液进行冷却，在搅拌的同时加入200份水，使产物沉淀，同时使未反应甲硅烷基化剂失活。对沉淀后的产物进行过滤分离，然后充分地水洗。接着将所得到的产物溶解于丙酮中，加入水使其重结晶，并进行了纯化。得到了105.6份作为目标的1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷(收率88.3％)。
[实施例1～6、比较例1～3的制备]
以下述表1中所示的比例在(甲基)丙烯酸类化合物(成分(c))中加入成分(a)、环氧化合物(成分(g))、光自由基聚合引发剂(成分(i))，在90℃下加热溶解。冷却至室温，加入热自由基聚合引发剂(成分(b))、有机填料(成分(d))、无机填料(e)、热固化剂(成分(h))、硅烷偶联剂(成分(f))等，并进行搅拌，然后用三辊机使其分散，用金属网(635目)进行过滤，从而制备了液晶滴注法用密封剂(实施例1～6、比较例1～3)。
[实施例1～6、比较例1～3的评价]
[玻璃化转变温度和力学损耗系数tanδ的测定方法]
将实施例、比较例中制造的液晶密封剂夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜之间制成厚度为100μm的薄膜，对该薄膜用金属卤化物灯(优志旺(ushio)电机株式会社制造)照射3000mj/cm2(以100mw/cm2照射30秒)的紫外线，然后投入120℃的烘箱中40分钟使其固化。固化后将pet膜剥离而得到密封剂固化膜，然后将其切割成50mm×5mm的条状从而得到样品片。将该样品片利用动态粘弹性测定装置(dms-6100：精工电子纳米科技株式会社(siinanotechnologyinc.)制造)的拉伸模式在频率10hz、升温温度2℃/分钟的条件下进行测定，由损耗模量与储能模量的比(jisk7244-1)得到损耗系数tanδ。将所得到的损耗系数tanδ达到最大值时的温度作为玻璃化转变温度。
[弹性模量测定]
对于实施例和比较例制造的液晶密封剂，将其夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜中，制成厚度100μm的薄膜，对该薄膜用金属卤化物灯(优志旺(ushio)电机株式会社制造)照射3000mj/cm2(以100mw/cm2照射30秒)的紫外线使其固化，然后投入120℃的烘箱中40分钟使其固化，将pet膜剥离而得到密封剂固化膜，然后切割成哑铃状试验片(总体长度75mm、总体宽度10mm、狭窄的平行部分的长度50mm、宽度5mm、厚度0.1mm)而作为样品片。对所得到的试验片，使用tensilon万能试验机(株式会社a&d制造、rtg-1210)，在室温(22℃)下，以试验速度3mm/分钟进行拉伸试验，由比例极限内的拉应力与应变的结果算出弹性模量。
[断裂伸长率]
对于实施例和比较例制造的液晶密封剂，将其夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜中，制成厚度100μm的薄膜，对该薄膜用金属卤化物灯(优志旺(ushio)电机株式会社制造)照射3000mj/cm2(以100mw/cm2照射30秒)的紫外线使其固化，然后投入120℃的烘箱中40分钟使其固化，将pet膜剥离而得到密封剂固化膜，然后切割成哑铃状试验片(总体长度75mm、总体宽度10mm、狭窄的平行部分的长度50mm、宽度5mm、厚度0.1mm)而作为样品片。对所得到的试验片，使用tensilon万能试验机(株式会社a&d制造、rtg-1210)，在室温(22℃)下，以试验速度3mm/分钟进行拉伸试验，由平行部分的距离的增加量算出伸长率。
[折弯试验]
通过与弹性模量测定方法同样的方法制作密封剂固化膜，并切割成长度50mm、宽度5mm、厚度0.1mm的长方形，从而得到样品片。将所得到的样品片以使得其成为一半的长度25mm的方式折弯，并固定了10秒。将试验片未破裂的情况评价为○，将试验片破裂的情况评价为×。
[胶粘强度]
对于实施例和比较例制造的液晶密封剂，将其夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜中，制成厚度100μm的薄膜，对该薄膜用金属卤化物灯(优志旺(ushio)电机株式会社制造)照射3000mj/cm2(以100mw/cm2照射30秒)的紫外线使其固化，然后投入120℃的烘箱中40分钟使其固化。切割成长度50mm、宽度5mm、厚度0.1mm的长方形，从而得到样品片。将所得到的样品片以使得其成为一半的长度25mm的方式折弯，并固定了10秒。对样品进行观察，将试验片未破裂且未从pet膜剥离的情况评价为○，将试验片未破裂但pet膜剥离的情况评价为△，将试验片破裂且pet膜也剥离的情况评价为×。
表1
a-1：聚酯型氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本化药株式会社制造：kayaradux-3204)
a-2：聚己内酯型氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本化药株式会社制造：kayaradux-4101)
a-3：聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本化药株式会社制造：kayaradux-0937)
b-1：1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷(合成例4；用气流粉碎机(jetmill)微细粉碎成平均粒径1.9μm的物质)
c-1：双酚a型环氧树脂的全丙烯酰化物(合成例1)
c-2：双酚a型环氧树脂的部分丙烯酰化物(合成例2)
c-3：双酚f型环氧树脂的部分丙烯酰化物(合成例3)
c-4：丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯(商品名“miramerm-1142”miwon公司制造)
d-1：聚甲基丙烯酸酯类有机微粒(爱克工业株式会社制造：f-351s)
f-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(jnc株式会社制造：sila-aces-510)
f-2：n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造：kbm-603)
g-1：双酚a型环氧树脂(日本化药株式会社制造：re-310s)
h-1：异氰脲酸三(2-肼基羰基乙基)酯微细粉碎品(株式会社日本精细化学制造：hcic、用气流粉碎机微细粉碎成平均粒径1.5μm的物质)
h-2：癸二酸二酰肼(株式会社日本精细化学制造：sdh)
i-1：2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮的反应产物(通过国际公开第2006/027982号中记载的方法合成)
i-2：1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(o-苯甲酰肟)(巴斯夫株式会社制造：irgacureoxe-01)
i-3：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(巴斯夫株式会社制造：irgacuretpo)
o-1：亚硝基类哌啶衍生物(伯东株式会社制造：polystop7300p)
o-2：异氰脲酸三(2-羧基乙基)酯(四国化成工业株式会社制造：cic酸、用气流粉碎机微细粉碎成平均粒径1.5μm的物质)
由表1的结果确认了：含有分子内具有氨基甲酸酯键的化合物、固化物的通过dma法测定的玻璃化转变温度为90℃以下、tanδ为0.5以上的本发明的液晶密封剂的弹性模量低、并且断裂时的伸长率也大，因此在弯曲试验、胶粘试验中与比较例的液晶密封剂相比表现出良好的结果。
产业实用性
本发明的液晶密封剂也可以应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器，而且胶粘强度等一般特性也优异，因此可以实现可靠性的高液晶显示单元。