着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法及喷墨打印机墨盒与流程
本发明涉及一种着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法及喷墨打印机墨盒。
背景技术：
喷墨记录方法如众所周知是使油墨的小滴飞翔而附着在纸等记录介质上来进行印刷的方法。该印刷方法能够以廉价的装置高速且简便地印刷高分辨率、高品位的图像，尤其是在彩色印刷中，近年来作为可替代照片的图像形成方法而进行了技术开发。
例如，专利文献1及专利文献2中记载有一种含有呫吨化合物的喷墨记录用油墨。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-133395号公报
专利文献2：国际公开第2015/105108号
技术实现要素：
发明要解决的技术课题
然而，对于染料的领域要求进一步提高性能。
本发明的目的在于提供一种能够形成色相(彩度)、着色力优异，且耐光性、耐臭氧性及耐湿性优异的图像的着色组合物、使用了上述着色组合物的喷墨记录用油墨、使用了上述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法及填充有上述喷墨记录用油墨的喷墨打印机墨盒。
用于解决技术课题的手段
本发明人等进行深入研究，发现通过下述机构而能够解决上述课题。本发明中，通过组合通式(1)所表示的化合物和通式(d)的偶氮化合物，能够降低(提高油墨的连续吐出性的可靠性)着色组合物(油墨)中所含有的染料浓度的同时兼备高着色力(显色性)和图像坚牢性。优选的理由为如下：通过组合良好的色相(彩度)和具有高着色力的不同的色素母核，与单独使用各自的情况相比更能够以高水平满足[着色力]和[图像坚牢性]。
详细的理由虽不确定，但推定为如下：当混合通式(1)所表示的呫吨系染料和通式(d)所表示的偶氮染料时(例如，喷墨记录用油墨中或利用喷墨记录方法而制成的喷墨印相物：喷墨专用纸上)物理化学的相互作用少，不会引起光坚牢性降低及油墨的储藏稳定性劣化等大的缺点而能够兼备所需性能。
即，本发明如下。
[1]
一种着色组合物，其包含下述通式(1)所表示的化合物和下述通式(d)所表示的化合物。
[化学式编号1]
通式(1)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基。r4、r9、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。r2、r3、r7及r8各自独立地表示氢原子、烷基或下述通式(a)所表示的取代基，r2、r3、r7及r8中的至少1个表示下述通式(a)所表示的取代基。
[化学式编号2]
通式(a)中，x表示下述通式(x1)、通式(x2)或通式(x3)所表示的取代基。*表示与苯环键合的键合部位。
[化学式编号3]
通式(x1)中，r401、r402、r403、r404及r405各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r401、r402、r403、r404及r405满足下述条件(i)或(ii)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(i)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(ii)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少2个表示羧基。
[化学式编号4]
通式(x2)中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507满足下述条件(iii)或(iv)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(iii)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(iv)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少2个表示羧基。
[化学式编号5]
通式(x3)中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足下述条件(v)或(vi)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(v)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(vi)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少2个表示羧基。
[化学式编号6]
通式(d)中，x1、x2分别独立地表示氯原子及羟基、氨基。m1～m8分别独立地表示氢原子、铵离子、碱金属离子及有机阳离子。
[2]
根据[1]所述的着色组合物，上述通式(a)中的x表示上述通式(x1)所表示的取代基，且上述通式(x1)中的r401、r402、r403、r404及r405满足上述条件(i)。
[3]
根据[1]所述的着色组合物，上述通式(a)中的x表示上述通式(x2)所表示的取代基，且上述通式(x2)中的r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507满足上述条件(iii)。
[4]
根据[1]所述的着色组合物，上述通式(a)中的x表示上述通式(x3)所表示的取代基，且上述通式(x3)中的r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足上述条件(v)。
[5]
根据[1]至[4]中任一项所述的着色组合物，上述通式(1)所表示的化合物与上述通式(d)所表示的化合物的总含量在上述着色组合物中为3.5质量％以下。
[6]
根据[1]至[5]中任一项所述的着色组合物，上述通式(1)所表示的化合物的含量与上述通式(d)所表示的化合物的含量的质量比{通式(1)/通式(d)}为{99/1}～{50/50}。
[7]
一种喷墨记录用油墨，其使用了[1]至[6]中任一项所述的着色组合物。
[8]
一种喷墨记录方法，其使用[7]所述的喷墨记录用油墨。
[9]
一种喷墨打印机墨盒，填充有[7]所述的喷墨记录用油墨。
发明效果
根据本发明能够提供一种能够形成色相、着色力优异，且耐光性、耐臭氧性及耐湿性优异的图像的着色组合物、使用了上述着色组合物的喷墨记录用油墨、使用了上述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法及填充有上述喷墨记录用油墨的喷墨打印机墨盒。
附图说明
图1为表示例示化合物(1-11)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr(nuclearmagneticresonance：核磁共振)谱的图。
图2为表示例示化合物(1-18)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱的图。
图3为表示例示化合物(1-26)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱的图。
图4为表示例示化合物(1-30)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱的图。
具体实施方式
以下，对本发明进行说明。
首先，将本发明中的取代基的具体例定义为取代基组a。
(取代基组a)
作为例子，可举出卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水基团。这些取代基可进一步被取代，作为进一步的取代基，能够举出选自以上说明的取代基组a的基团。
作为卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烷基，可举出直链、分支、环状的经取代或未经取代的烷基，还包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如，烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
作为烷基，优选为碳原子数1至30的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等，作为环烷基，优选为碳原子数3至30的经取代或未经取代的环烷基，例如可举出环己基、环戊基、4-正十二环己基等，作为二环烷基，优选为碳原子数5至30的经取代或未经取代的二环烷基即从碳原子数5至30的二环烷烃去除1个氢原子的一价基团，例如可举出二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基，可举出经取代或未经取代的芳烷基，作为经取代或未经取代的芳烷基，优选为碳原子数7～30的芳烷基。例如可举出苄基及2-苯乙基。
作为烯基，可举出直链、分支、环状的经取代或未经取代的烯基，包含环烯基、二环烯基。
作为烯基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等，作为环烯基，优选举出碳原子数3至30的经取代或未经取代的环烯基即从碳原子数3至30的环烯烃去除1个氢原子的一价基团，例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为二环烯基，可举出经取代或未经取代的二环烯基、优选为碳原子数5至30的经取代或未经取代的二环烯基即去除具有1个双键的二环烯烃的1个氢原子的一价基团，例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基，优选举出碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基，优选举出从5或6元的经取代或未经取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物去除1个氢原子的一价基团，进一步优选为碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂环基，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子，可举出吗啉基等。
作为烷氧基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基，优选举出碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基，优选举出碳原子数0至20的经取代或未经取代的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基，优选举出甲酰氧基、碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷基羰酰氧基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基羰酰氧基，例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、对甲氧基苯基羰酰氧基等。
作为氨基甲酰氧基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基甲酰氧基，例如n,n-二甲基氨基甲酰氧基、n,n-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、n,n-二-正辛基氨基羰氧基、n-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰氧基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷氧基羰氧基，例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。
作为芳氧基羰氧基，优选举出碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰酰氧基、对甲氧基苯氧基羰酰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰酰氧基等。
作为氨基，包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选举出氨基、碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的苯胺基，例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、n-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基，优选举出甲酰基氨基、碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基，例如乙酰基氨基、叔戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲酰基氨基、n,n-二甲基氨基羰基氨基、n,n-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、n-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基，优选举出碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、n,n-二甲基氨基磺酰基氨基、n-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基磺酰基氨基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷硫基，例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基，优选举出碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的氨磺酰基，例如n-乙基氨磺酰基、n-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、n,n-二甲基氨磺酰基、n-乙酰基氨磺酰基、n-苯甲酰基氨磺酰基、n-(n’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或芳基亚磺酰基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基或芳基磺酰基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基，优选举出甲酰基、碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷基羰基、碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的经取代或未经取代的碳原子与羰基键合的杂环羰基，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧羰基，优选举出碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧羰基，例如苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧羰基，优选举出碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷氧羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
作为氨基甲酰基，优选举出碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、n-甲基氨基甲酰基、n,n-二甲基氨基甲酰基、n,n-二-正辛基氨基甲酰基、n-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基，优选举出碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的经取代或未经取代的杂环偶氮基，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基，优选举出n-琥珀酰亚胺基、n-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基氨基，例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基，优选举出碳原子数0至30的经取代或未经取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
作为离子性亲水基团，可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、4级铵基等。尤其优选为磺基、羧基。并且，离子性亲水性基团可以包含阳离子或阴离子，将包含阳离子或阴离子的状态称为盐的状态。羧基、膦酰基及磺基可以是盐的状态，形成盐的抗衡阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻)，优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，更优选为钠盐或以钠盐为主成分的混合盐，最优选为钠盐。
另外，本发明中，当化合物为盐时，水溶性油墨中，盐解离在离子中而存在。
[通式(1)所表示的化合物]
对下述通式(1)所表示的化合物进行说明。
[化学式编号7]
通式(1)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基。r4、r9、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。r2、r3、r7及r8各自独立地表示氢原子、烷基或下述通式(a)所表示的取代基，r2、r3、r7及r8中的至少1个表示下述通式(a)所表示的取代基。
[化学式编号8]
通式(a)中，x表示下述通式(x1)、通式(x2)或通式(x3)所表示的取代基。*表示与苯环键合的键合部位。
[化学式编号9]
通式(x1)中，r401、r402、r403、r404及r405各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r401、r402、r403、r404及r405满足下述条件(i)或(ii)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(i)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(ii)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少2个表示羧基。
[化学式编号10]
通式(x2)中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507满足下述条件(iii)或(iv)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(iii)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(iv)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少2个表示羧基。
[化学式编号11]
通式(x3)中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足下述条件(v)或(vi)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(v)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(vi)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少2个表示羧基。
通式(1)中，r11、r13、r14、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。当r11、r13、r14、r16、r17、r18、r19及r20表示取代基时，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
优选r11、r13、r14、r16、r17、r18、r19及r20表示氢原子。
通式(1)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基，从原材料的获得性和合成的容易性的观点考虑，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，r1、r5、r6及r10所所表示的烷基可以具有取代基，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
通式(1)中，r4、r9、r12及r15各自独立地表示氢原子或取代基。作为r4、r9、r12及r15表示取代基的情况下的取代基，优选为烷基或离子性亲水性基团。
作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基，尤其优选为甲基。
作为离子性亲水性基团，优选为羧基、磺基或膦酰基。作为离子性亲水性基团的抗衡阳离子，可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等，但从合成容易性(作为染料粉末的操作容易性)的观点考虑，优选为碱金属阳离子。
优选r4、r9、r12及r15中的至少1个表示离子性亲水性基团，更优选2个以上表示离子性亲水性基团。
优选r12及r15表示离子性亲水性基团，且r4及r9表示氢原子，或r4及r9表示离子性亲水性基团，且r12及r15表示氢原子，更优选r12及r15表示离子性亲水性基团，且r4及r9表示氢原子。
优选r4及r9各自独立地表示氢原子、磺基或羧基，更优选表示氢原子或磺基。
优选r12及r15各自独立地表示氢原子、磺基或羧基，更优选表示氢原子或磺基。
通式(1)中，r2、r3、r7及r8各自独立地表示氢原子、烷基或上述通式(a)所表示的取代基，r2、r3、r7及r8中的至少1个表示上述通式(a)所表示的取代基。
当r2、r3、r7及r8表示烷基时，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，r2、r3、r7及r8所所表示的烷基可以具有取代基，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
优选r2及r7各自独立地表示通式(a)所表示的取代基，且r3及r8表示烷基，或r3及r8各自独立地表示通式(a)所表示的取代基，且r2及r7表示烷基，更优选r2及r7各自独立地表示通式(a)所表示的取代基，且r3及r8表示烷基。
通式(a)中，x表示上述通式(x1)、通式(x2)或通式(x3)所表示的取代基。
另外，作为通式(x1)、通式(x2)或通式(x3)中的羧基的抗衡阳离子，可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子、或钾离子)、铵离子等，但优选为碱金属阳离子。
通式(x1)中，r401、r402、r403、r404及r405各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r401、r402、r403、r404及r405满足下述条件(i)或(ii)。
条件(i)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(ii)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少2个表示羧基。
优选通式(x1)中，r401、r402、r403、r404及r405满足上述条件(i)。即，优选r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
r401、r402、r403、r404及r405中羟基的数量优选为1～3个，更优选为1～2个，进一步优选为1个。羧基的数量更优选为1～3个，进一步优选为1～2个。
优选r403表示羟基，且r402表示羧基，或r401表示羟基，且r402表示羧基，更优选r401表示羟基，且r402表示羧基。
作为r401、r402、r403、r404及r405表示取代基的情况下的取代基，可举出选自上述取代基组a中的取代基，优选为烷基或烷氧基，更优选为碳原子数1～6的烷基或烷氧基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基或烷氧基，尤其优选为甲基或甲氧基。并且，作为r401、r402、r403、r404及r405表示取代基的情况下的取代基，作为与上述不同的方式，可举出羧基、氯原子、硝基或三氟甲基，更优选为羧基、氯原子或硝基，进一步优选为羧基。尤其，当r401表示羟基，且r402表示羧基时，优选r404表示上述取代基(羧基、氯原子、硝基或三氟甲基)。
通式(x1)中，当r401、r402、r403、r404及r405满足上述条件(ii)时，优选r402及r404表示羧基。
以下示出通式(x1)所表示的基团的具体例，但并不限定于这些。下述具体的化合物的结构式中，me表示甲基。*表示与硫原子键合的键合部位。
[化学式编号12]
通式(x2)中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507满足下述条件(iii)或(iv)。
条件(iii)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(iv)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少2个表示羧基。
通式(x2)中，优选r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507满足条件(iii)。即，优选r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
作为r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507表示取代基的情况下的取代基，可举出选自上述取代基组a中的取代基，优选为烷基或烷氧基，更优选为碳原子数1～6的烷基或烷氧基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基或烷氧基，尤其优选为甲基或甲氧基。
r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中羟基的数量优选为1～3个，更优选为1～2个，进一步优选为1个。羧基的数量更优选为1～2个，进一步优选为1个。
优选r504表示羟基，且r503表示羧基，或r504表示羟基，且r505表示羧基，更优选为r504表示羟基，且r503表示羧基。
以下示出通式(x2)所表示的基的具体例，但并不限定于这些。*表示与硫原子键合的键合部位。
[化学式编号13]
通式(x3)中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足下述条件(v)或(vi)。*表示与硫原子键合的键合部位。
条件(v)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(vi)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少2个表示羧基。
通式(x3)中，优选r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足条件(v)。即，优选r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
作为r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607表示取代基的情况下的取代基，可举出选自上述取代基组a中的取代基，优选为烷基或烷氧基，更优选为碳原子数1～6的烷基或烷氧基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基或烷氧基，尤其优选为甲基或甲氧基。
r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中羟基的数量优选为1～3个，更优选为1～2个，进一步优选为1个。羧基的数量更优选为1～2个，进一步优选为1个。
优选r606表示羟基，且r605表示羧基，或r603表示羟基，且r602表示羧基，更优选为r606表示羟基，且r605表示羧基。
以下示出通式(x3)所表示的基团的具体例，但并不限定于这些。*表示与硫原子键合的键合部位。
[化学式编号14]
上述通式(1)所表示的化合物优选为下述通式(2)、通式(3)或通式(4)所表示的化合物。
[化学式编号15]
通式(2)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基。r4、r9、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基。r401、r402、r403、r404及r405各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r401、r402、r403、r404及r405满足下述条件(i-1)或(ii-1)。r406、r407、r408、r409及r410各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r406、r407、r408、r409及r410满足下述条件(i-2)或(ii-2)。
条件(i-1)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(ii-1)：r401、r402、r403、r404及r405中的至少2个表示羧基。
条件(i-2)：r406、r407、r408、r409及r410中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(ii-2)：r406、r407、r408、r409及r410中的至少2个表示羧基。
[化学式编号16]
通式(3)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基。r4、r9、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基。r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507表示下述条件(iii-1)或(iv-1)。r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514满足下述条件(iii-2)或(iv-2)。
条件(iii-1)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(iv-1)：r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少2个表示羧基。
条件(iii-2)：r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(iv-2)：r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514中的至少2个表示羧基。
[化学式编号17]
通式(4)中，r1、r5、r6及r10各自独立地表示烷基。r4、r9、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20各自独立地表示氢原子或取代基。r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基。r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607满足下述条件(v-1)或(vi-1)。r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614各自独立地表示氢原子或取代基。其中，r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614满足下述条件(v-2)或(vi-2)。
条件(v-1)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(vi-1)：r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少2个表示羧基。
条件(v-2)：r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。
条件(vi-2)：r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614中的至少2个表示羧基。
通式(2)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20的定义各自与通式(1)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20相同，优选的范围也相同。
通式(2)中的r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基，优选表示烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，烷基可以具有取代基，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
通式(2)中的r401、r402、r403、r404及r405优选满足上述条件(i-1)。即，优选r401、r402、r403、r404及r405中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r401、r402、r403、r404及r405的优选的范围与各通式(x1)中的r401、r402、r403、r404及r405相同。
通式(2)中的r406、r407、r408、r409及r410优选满足上述条件(i-2)。即，优选r406、r407、r408、r409及r410中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r406、r407、r408、r409及r410的优选的范围与各通式(2)中的r401、r402、r403、r404及r405相同。
通式(3)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20的定义各自与通式(1)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20相同，优选的范围也相同。
通式(3)中的r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基，优选表示烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，烷基可以具有取代基，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
通式(3)中的r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507优选满足上述条件(iii-1)。即，优选r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507的优选的范围与各通式(x2)中的r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507相同。
通式(3)中的r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514优选满足上述条件(iii-2)。即，优选r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r508、r509、r510、r511、r512、r513及r514的优选的范围与各通式(3)中的r501、r502、r503、r504、r505、r506及r507相同。
通式(4)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20的定义各自与通式(1)中的r1、r4、r5、r6、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17、r18、r19及r20相同，优选的范围也相同。
通式(4)中的r3及r8各自独立地表示氢原子或烷基，优选表示烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，烷基可以具有取代基，作为取代基可举出选自上述取代基组a中的取代基。
通式(4)中的r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607优选满足上述条件(v-1)。即，优选r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607的优选的范围与各通式(x3)中的r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607相同。
通式(4)中的r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614优选满足上述条件(v-2)。即，优选r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614中的至少1个表示羟基，且至少1个表示羧基。r608、r609、r610、r611、r612、r613及r614的优选的范围与各通式(4)中的r601、r602、r603、r604、r605、r606及r607相同。
以下举出通式(1)所表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。下述具体的化合物的结构式中，me表示甲基，et表示乙基。[化学式编号18]
[化学式编号19]
[化学式编号20]
[化学式编号21]
[化学式编号22]
[化学式编号23]
另外，通过实施例例示通式(1)所表示的化合物的具体的合成法。
〔通式(d)所表示的化合物〕
[化学式编号24]
通式(d)中，x1、x2分别独立地表示氯原子及羟基、氨基。m1～m8分别独立地表示氢原子、铵离子、碱金属离子及有机阳离子。
x1、x2优选分别独立地为氯原子、羟基、氨基。其中，优选氯原子、羟基，从原料的获得性考虑，最优选氯原子。
m1～m8优选分别独立地为氢原子、铵离子、碱金属离子及有机阳离子，尤其优选氢原子、铵离子、碱金属离子，最优选氢原子、碱金属离子。
当-so3m1～-so3m8基形成盐(-so3-m+)时的抗衡离子(m1～m8)的例中，分别独立地包含铵离子、碱金属离子(例，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻)。抗衡离子中，从水溶解性的观点考虑，优选碱金属盐。其中，尤其优选钾离子、钠离子、锂离子，进一步优选锂离子、钠离子，最优选钠离子。
从水溶解性的观点考虑，通式(d)所表示的化合物优选在其分子内具有4个以上且8个以下的盐(-so3-m+)，更优选具有5个以上且8个以下，进一步优选具有6个以上且8个以下。
通式(d)所表示的化合物优选为下述通式(d2)所表示的化合物。
[化学式编号25]
通式(d2)中，m1～m8分别独立地表示氢原子、铵离子、碱金属离子及有机阳离子。
m1～m8优选分别独立地为氢原子、铵离子、碱金属离子及有机阳离子，尤其优选氢原子、铵离子、碱金属离子，最优选氢原子、碱金属离子。
通式(d2)中的优选的m1～m8的例与通式(d)中的优选的m1～m8的例的定义相同，优选的组合也相同。
以下示出通式(d)所表示的化合物的具体例，但并不限定于下述例子。下述具体例中，-so3m1～-so3m8基可以是游离酸(-so3h)的状态，也可以是盐(-so3-m+)的状态。
[化学式编号26]
[化学式编号27]
[化学式编号28]
[化学式编号29]
[化学式编号30]
〔着色组合物〕
本发明的着色组合物包含上述通式(1)所表示的化合物和上述通式(d)所表示的化合物。
本发明的着色组合物还能够含有介质，但作为介质而使用了溶剂的情况下尤其作为喷墨记录用油墨而适当。本发明的着色组合物中，作为介质，使用亲油性介质或水性介质，它们中，能够通过对上述通式(1)所表示的化合物进行溶解和/或分散而制作。优选为使用水性介质的情况。本发明的着色组合物中还含有除了介质以外的油墨用组合物。
着色组合物中所含有的上述通式(1)所表示的化合物的含量根据所使用的通式(1)所表示的化合物的种类及用于制造着色组合物的溶剂成分的种类等而确定，但着色组合物中的通式(1)所表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量优选包含0.1～20质量％，更优选包含0.2～20质量％，进一步优选包含1～20质量％，尤其优选包含1～3.5质量％，最优选包含1～少于3质量。
着色组合物中所含有的上述通式(d)所表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量优选包含0.1～3.0质量％，更优选包含0.1～2.5质量％，进一步优选包含0.1～2.0质量％，最优选包含1.5质量％以下。
着色组合物中所含有的上述通式(1)所表示的化合物与上述通式(d)所表示的化合物的总含量优选为1～5质量％，更优选为1～3.5质量％，进一步优选为1～3质量％，尤其优选为2.0～3.5质量％，最优选为2.0～3.0质量％。
通过将着色组合物中所含有的上述通式(1)所表示的化合物与上述通式(d)所表示的化合物的总含量设为1质量％以上，能够使已印刷时的记录介质上的油墨的印相浓度良好。并且，通过将着色组合物中包含的通式(1)所表示的化合物的总计量设为3.0质量％以下，利用喷墨记录方法时，能够使着色组合物的吐出性良好，而且可获得喷墨喷嘴不易堵塞等效果。
关于上述通式(1)所表示的化合物的含量与上述通式(d)所表示的化合物的含量的质量比，从色相(彩度)、着色力(显色性)、耐光性、耐臭氧性及耐湿性的平衡的观点考虑，{通式(1)/通式(d)}优选为{99/1}～{50/50}，更优选为{99/1}～{60/40}，更优选为{99/1}～{70/30}，更优选为{99/1}～{80/20}，进一步优选为{99/1}～{90/10}，尤其优选为{99/1}～{95/5}。
本发明的着色组合物可以根据需要而在发挥本发明的效果的范围内含有其他添加剂。本发明的着色组合物作为喷墨记录用油墨而适当使用。
[喷墨记录用油墨]
喷墨记录用油墨能够通过将通式(1)所表示的化合物及通式(d)所表示的化合物溶解和/或分散于亲油性介质或水性介质中而制作。喷墨记录用油墨优选为使用了水性介质的油墨。
喷墨记录用油墨可以根据需要而在发挥本发明的效果的范围内含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可举出防干燥剂(湿润剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、ph调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂、甜菜碱化合物等公知的添加剂。这些各种添加剂能够在水溶性油墨的情况下直接添加到油墨液中。以分散物形态使用油溶性染料时，通常在制备染料分散物之后添加于分散物，但也可以在制备时添加于油相或水相。
防干燥剂是出于防止在喷墨记录方式中所使用的喷嘴的油墨喷射口中因喷墨记录用油墨干燥而引起的堵塞的目的而适当使用。
作为防干燥剂，优选蒸汽压比水低的水溶性有机溶剂。作为具体的例子，可列举出以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羟甲基丙烷等为代表的多元醇类、乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基醚类、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、n-乙基吗啉等杂环类、环丁砜、二甲基亚砜、3-环丁烯砜等含硫化合物、二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物、脲衍生物。这些中，更优选甘油、二乙二醇等多元醇。另外，上述防干燥剂可以单独使用，也可以同时使用两种以上。这些防干燥剂优选在油墨中含有10～50质量％。
渗透促进剂能够以使喷墨记录用油墨更好地渗透到纸中的目的而使用。作为渗透促进剂，能够使用乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇等醇类或月桂基硫酸钠、油酸钠或非离子性表面活性剂等。只要这些在油墨中含有5～30质量％则通常具有充分的效果，优选在不引起印字的渗洇、印透(printthrough)的添加量的范围内使用。
紫外线吸收剂能够以提高图像的保存性的目的而使用。作为紫外线吸收剂，还能够使用日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-000782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-034057号公报等中所记载的苯并三唑系化合物、日本特开昭46-002784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号说明书等中所记载的二苯甲酮系化合物、日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-088106号公报等中所记载的肉桂酸系化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-053427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中所记载的三嗪系化合物、researchdisclosureno.24239号中所记载的化合物或以茋系、苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂。
防褪色剂以提高图像的保存性的目的而使用。作为上述防褪色剂，能够使用各种有机系及金属络合物系的防褪色剂。作为有机的防褪色剂，有氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等，作为金属络合物，有镍络合物、锌络合物等。更具体而言，能够使用researchdisclosureno.17643的第vii的i至j项、researchdisclosureno.15162、researchdisclosureno.18716的650页左栏、researchdisclosureno.36544的527页、researchdisclosureno.307105的872页、researchdisclosureno.15162中引用的专利中所记载的化合物或日本特开昭62-215272号公报的127页～137页中所记载的代表性化合物的通式及化合物例中所包含的化合物。
作为防霉剂，可举出脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、巯基吡啶-1-氧化钠、对羟基苯甲酸乙酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。这些在油墨中优选使用0.02～1.00质量％。
作为ph调节剂，能够使用上述中和剂(有机碱、无机碱)。关于ph调整剂，以提高喷墨记录用油墨的保存稳定性的目的，优选以喷墨记录用油墨的ph成为6～10的方式来添加，更优选以ph成为7～10的方式来添加。
作为表面张力调整剂，可举出非离子、阳离子或阴离子表面活性剂。另外，本发明的喷墨记录用油墨的表面张力优选为25～70mn/m。进一步优选为25～60mn/m。另外，本发明的喷墨记录用油墨的粘度优选为30mpa·s以下。而且更优选调整为20mpa·s以下。作为表面活性剂的例子，优选脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子系表面活性剂或聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇苷脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇苷脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物等非离子系表面活性剂。另外，还优选使用乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性剂即surfynols(airproducts&chemicals公司)。另外，还优选n,n-二甲基-n-烷基氧化胺那样的氧化胺型的两性表面活性剂等。而且，还能够使用在日本特开昭59-157636号的第(37)～(38)页、researchdisclosureno.308119(1989年)中所记载的作为表面活性剂而举出的物质。
作为消泡剂，能够根据需要而使用氟系、硅酮系化合物或以edta为代表的螯合剂等。
甜菜碱化合物能够以防止高湿条件下的图像的渗色为目的而使用。作为甜菜碱化合物，能够优选使用日本特开2004-285269号等中所举出的甜菜碱化合物。这些甜菜碱化合物的添加量根据其种类而优选的范围不同，喷墨记录用油墨中优选使用0.01～10.0质量％，更优选使用0.01～5.0质量％，最优选使用0.01～3.0质量％。
水性介质能够使用以水为主成分并根据希望而添加了水混和性有机溶剂的混合物。水混和性有机溶剂的例子中，包括醇(例如、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苯甲醇)、多元醇类(例如、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、甘醇衍生物(例如、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、乙二醇单苯基醚)、胺(例如、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-乙基二乙醇胺、吗啉、n-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚亚乙基亚胺、四甲基亚丙基二胺)及其它的极性溶剂(例如、甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。另外，水混和性有机溶剂可以同时使用两种以上。
本发明的喷墨记录用油墨的粘度优选为30mpa·s以下。并且，其表面张力优选为25mn/m以上且70mn/m以下。粘度及表面张力能够通过添加各种添加剂来调整，例如粘度调整剂、表面张力调整剂、比电阻调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、褪色防止剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂。
本发明的喷墨记录用油墨能够用于各种色调的油墨，优选用于品红色色调油墨。并且，不仅单色的图像形成，还能够使用于全彩的图像形成中。为了形成全彩图像，能够使用品红色色调油墨、青色色调油墨及黄色色调油墨，并且为了调整色调，还可以使用黑色色调油墨。
本发明的喷墨记录用油墨能够使用于印染、复印、标记、笔记、制图、压印等记录方法中，尤其适合于喷墨记录方法中的使用。
[喷墨记录方法]
关于本发明的喷墨记录方法，对本发明的喷墨记录用油墨供给能量，在公知的图像接收材料、即普通纸、树脂涂布纸、例如日本特开平8-169172号公报、日本特开平8-027693号公报、日本特开平2-276670号公报、日本特开平7-276789号公报、日本特开平9-323475号公报、日本特开昭62-238783号公报、日本特开平10-153989号公报、日本特开平10-217473号公报、日本特开平10-235995号公报、日本特开平10-337947号公报、日本特开平10-217597号公报、日本特开平10-337947号公报等中所记载的喷墨专用纸、薄膜、电子照相共用纸、布帛、玻璃、金属、陶瓷等上形成图像。
在形成图像时，以赋予光泽性或耐水性，或者改善耐候性为目的，可以同时使用聚合物微粒分散物(还称为聚合物胶乳)。关于将聚合物胶乳赋予到图像接收材料上的时期，可以是赋予着色剂前，也可以是赋予着色剂后，并且还可以是同时，因此进行添加的地方也既可以是图像接收纸中，也可以是油墨中，或者还可以作为聚合物胶乳单独的液态物而使用。具体而言，能够优选使用日本专利申请2000-363090号、日本专利申请2000-315231号、日本专利申请2000-354380号、日本专利申请2000-343944号、日本专利申请2000-268952号、日本专利申请2000-299465号、日本专利申请2000-297365号等各说明书中所记载的方法。
[喷墨打印机墨盒及喷墨记录物]
本发明的喷墨记录用墨盒中填充有上述本发明的喷墨记录用油墨。并且，喷墨记录物使用上述本发明的喷墨记录用油墨而在被记录材料上形成着色图像。
关于本发明的喷墨记录用油墨，对喷墨的记录方式并无限制，可以用于公知的方式，例如利用静电引力使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需滴落方式(压力脉冲方式)、将电信号转换成声束而对油墨进行照射并利用放射压使油墨喷出的声音喷墨方式及对油墨进行加热而形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨方式等。在喷墨记录方式中，包括将称为照片油墨的浓度低的油墨以小的体积而大量喷射的方式、使用实质上为相同的色相且浓度不同的多个油墨来改良图像质量的方式或使用无色透明的油墨的方式。
实施例
以下，示出实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。关于例中的“％”及“份”，除非另有指明，则为质量％及质量份。
(合成例)(例示化合物(1-11)的合成)
例示化合物(1-11)例如能够按照下述方案而进行合成。
[化学式编号31]
(中间体(b)的合成)
将中间体(a)23.0g(用日本特开2011-148973号公报的第17页0065段中所记载的方法进行合成)添加到10％发烟硫酸420g，并在室温下反应了48小时。将反应液注入到大过量的乙酸乙酯中，并对所析出的晶体进行了过滤。将经过滤的晶体溶解于500ml的甲醇，使用28％甲醇钠甲醇溶液调整为ph7，通过过滤去除了所析出的硫酸钠。使用旋转蒸发器对滤液进行浓缩，并用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：甲醇)对所得到的残渣进行纯化而得到了中间体(b)的晶体。产量21.0g、产率68％、质谱(ms)(m/z)＝793([m-2na+h]-、100％)。
(例示化合物(1-11)的合成)
将中间体(b)3.0g溶解于超纯水15ml，并将内温冷却至10℃以下。以粉体状添加5-氯磺酰水杨酸(用德国专利de264786号中所记载的方法进行合成)2.55g，在10℃以下的内温下直接使用10％naoh水溶液而将反应液的ph保持8.0，并直至ph无变化为止持续进行滴加。将所得到的反应液注入到大过量的异丙醇中而对所析出的固体进行了过滤。将所得到的固体溶解于水/甲醇：1/1混合溶剂20ml，用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：水/甲醇)纯化之后，使用透析膜(分级分子量3500、spectra/por3dialysismembrane(商品名、spectrumlaboratories,inc.))，去除了无机盐及剩余有机溶剂。用稀氢氧化钠水溶液将所得到的水溶液的ph调整为7，并用膜过滤器进行除尘过滤，用旋转蒸发器对所得到的水溶液进行浓缩干燥固化而得到了例示化合物(1-11)的绿色光泽晶体。产量1.5g、产率33％。ms(m/z)＝1191([m-1]-、100％)。例示化合物(1-11)的稀释水溶液中的吸收谱的吸收极大波长为532nm，且摩尔吸光系数为87000。将例示化合物(1-11)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱示于图1。
(例示化合物(1-18)的合成)
例示化合物(1-18)例如能够按照下述方案而进行合成。
[化学式编号32]
将作为前述例示化合物(1-11)的合成中间体而得到的中间体(b)3.0g溶解于超纯水15ml中，并将内温冷却至10℃以下。以粉体状添加5-氯磺酰基-3-羟基-2-萘甲酸(用德国专利de264786号中所记载的方法进行合成)2.2g，在10℃以下的内温下直接使用10％naoh水溶液而将反应液的ph保持7.5，并直至ph无变化为止持续进行滴加。将所得到的反应液注入到大过量的异丙醇中，并对所析出的固体进行了过滤。将所得到的固体溶解于水/甲醇：1/1混合溶剂20ml中，并用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：水/甲醇)纯化之后，使用透析膜(分级分子量3500、spectra/por3dialysismembrane(商品名、spectrumlaboratories,inc.))去除了无机盐及剩余有机溶剂。使用稀氢氧化钠水溶液将所得到的水溶液的ph调整为7，用膜过滤器进行除尘过滤，并用旋转蒸发器对所得到的水溶液进行浓缩干燥固化而得到了例示化合物(1-18)的绿色光泽晶体。产量1.2g、产率24％。ms(m/z)＝1291([m-1]-、100％)。例示化合物(1-18)的稀释水溶液中的吸收谱的吸收极大波长为532nm，且摩尔吸光系数为85000。将例示化合物(1-18)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱示于图2。
(例示化合物(1-25)的合成)
例示化合物(1-25)例如能够按照下述方案进行合成。
[化学式编号33]
将作为前述例示化合物(1-11)的合成中间体而得到的中间体(b)3.0g溶解于超纯水15ml中，并将内温冷却至10℃以下。以粉体状添加6-氯磺酰基-2-羟基-1-萘甲酸(用德国专利de278091号中所记载的方法进行合成)2.2g，在10℃以下的内温下直接使用10％naoh水溶液而将反应液的ph保持7.5，并直至ph无变化为止持续进行滴加。将所得到的反应液注入到大过量的异丙醇中，并对所析出的固体进行了过滤。将所得到的固体溶解于水/甲醇：1/1混合溶剂20ml中，并用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：水/甲醇)纯化之后，使用透析膜(分级分子量3500、spectra/por3dialysismembrane(商品名、spectrumlaboratories,inc.))去除了无机盐及剩余有机溶剂。使用稀氢氧化钠水溶液将所得到的水溶液的ph调整为7，用膜过滤器进行除尘过滤，并用旋转蒸发器对所得到的水溶液进行浓缩干燥固化而得到了例示化合物(1-25)的绿色光泽晶体。产量1.3g、产率26％。ms(m/z)＝1291([m-1]-、100％)。例示化合物(1-25)的稀释水溶液中的吸收谱的吸收极大波长为532nm，且摩尔吸光系数为83000。
(例示化合物(1-26)的合成)
例示化合物(1-26)例如能够按照下述方案进行合成。
[化学式编号34]
将作为前述例示化合物(1-11)的合成中间体而得到的中间体(b)3.0g溶解于超纯水15ml中，并将内温冷却至10℃以下。以粉体状添加5-氯磺酰基-4-羟基间苯二甲酸(用德国专利de264786号中所记载的方法进行合成)2.7g，在10℃以下的内温下直接使用10％naoh水溶液而将反应液的ph保持7.5，并直至ph无变化为止持续进行滴加。将所得到的反应液注入到大过量的异丙醇中，并对所析出的固体进行了过滤。将所得到的固体溶解于水/甲醇：1/1混合溶剂20ml中，并用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：水/甲醇)纯化之后，使用透析膜(分级分子量3500、spectra/por3dialysismembrane(商品名、spectrumlaboratories,inc.))去除了无机盐及剩余有机溶剂。使用稀氢氧化钠水溶液将所得到的水溶液的ph调整为7，用膜过滤器进行除尘过滤，并用旋转蒸发器对所得到的水溶液进行浓缩干燥固化而得到了例示化合物(1-26)的绿色光泽晶体。产量1.8g、产率36％。ms(m/z)＝1279([m-1]-、100％)。例示化合物(1-26)的稀释水溶液中的吸收谱的吸收极大波长为534nm，且摩尔吸光系数为95000。将例示化合物(1-26)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱示于图3。
(例示化合物(1-30)的合成)
例示化合物(1-30)例如能够按照下述方案进行合成。
[化学式编号35]
将作为前述例示化合物(1-11)的合成中间体而得到的中间体(b)3.0g溶解于超纯水15ml中。以粉体状添加5-氯磺酰基-对苯二甲酸二甲酯(用德国专利de278091号中所记载的方法进行合成)2.2g，使用10％naoh水溶液而将反应液的ph保持5～7，并直至ph无变化为止持续进行滴加。反应结束后，继续添加50％naoh水溶液3ml，并搅拌了1小时。将所得到的反应液注入到大过量的异丙醇中，并对所析出的固体进行了过滤。将所得到的固体溶解于水/甲醇：1/1混合溶剂20ml中，并用柱色谱法(填充剂：sephadexlh-20(pharmacia制)、展开溶剂：水/甲醇)纯化之后，使用透析膜(分级分子量3500、spectra/por3dialysismembrane(商品名、spectrumlaboratories,inc.))去除了无机盐及剩余有机溶剂。使用稀氢氧化钠水溶液将所得到的水溶液的ph调整为7，用膜过滤器进行除尘过滤，并用旋转蒸发器对所得到的水溶液进行浓缩干燥固化而得到了例示化合物(1-30)的绿色光泽晶体。产量3.7g、产率70％。ms(m/z)＝1247([m-1]-、100％)。例示化合物(1-30)的稀释水溶液中的吸收谱的吸收极大波长为532nm，且摩尔吸光系数为82000。将例示化合物(1-30)的二甲基亚砜-d6中的1h-nmr谱示于图4。
关于其他例示化合物，能够按照上述方法进行合成。
另外，在以下实施例及比较例中，当使用例示化合物(d-1)～(d-5)时，使用了由前述结构式表示且m1～m8均为钠离子的化合物。
〔实施例1〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液制备成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液1。
油墨液1的组成：
〔实施例2〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液2。
油墨液2的组合：
[化学式编号36]
〔实施例3〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液3。
油墨液3的组成：
[化学式编号37]
〔实施例4〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液4。
油墨液4的组成：
[化学式编号38]
〔实施例5〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液5。
油墨液5的组成：
[化学式编号39]
〔实施例6〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液6。
油墨液6的组成：
[化学式编号40]
〔实施例7〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液7。
油墨液7的组成：
[化学式编号41]
〔实施例8〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液8。
油墨液8的组成：
[化学式编号42]
〔实施例9〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液9。
油墨液9的组成：
[化学式编号43]
〔实施例10〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液10。
油墨液10的组成：
[化学式编号44]
〔实施例11〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-18)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨11。
〔实施例12〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-19)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨12。
〔实施例13〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-20)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨13。
〔实施例14〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-25)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨14。
〔实施例15〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-26)，除此以外，通过与实施例1相同的操作制备了喷墨记录用油墨15。
〔实施例16〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-26)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨16。
〔实施例17〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-29)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨17。
〔实施例18〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-30)，除此以外，通过与实施例1相同的操作制备了喷墨记录用油墨18。
〔实施例19〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-30)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨19。
〔实施例20〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-34)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨20。
〔实施例21〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-35)，除此以外，通过与实施例1相同的操作制备了喷墨记录用油墨21。
〔实施例22〕
替代例示化合物(1-11)而使用了例示化合物(1-35)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨22。
〔实施例23〕
替代例示化合物(d-1)而使用了例示化合物(d-2)，除此以外，通过与实施例1相同的操作制备了喷墨记录用油墨23。
〔实施例24〕
替代例示化合物(d-1)而使用了例示化合物(d-2)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨24。
〔实施例25〕
替代例示化合物(d-1)而使用了例示化合物(d-3)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨25。
〔实施例26〕
替代例示化合物(d-1)而使用了例示化合物(d-4)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨26。
〔实施例27〕
替代例示化合物(d-1)而使用了例示化合物(d-5)，除此以外，通过与实施例2相同的操作制备了喷墨记录用油墨27。
〔实施例28〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液28。
油墨液28的组成
〔实施例29〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液29。
油墨液29的组成
〔实施例30〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液30。
油墨液30的组成：
〔实施例31〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液31。
油墨液31的组成：
〔实施例32〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用油墨液32。
油墨液32的组成：
〔比较例1〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液1。
比较油墨液1的组成：
〔比较例2〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液2。
比较油墨液2的组成：
[化学式编号45]
〔比较例3〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液3。
比较油墨液3的组成：
〔比较例4〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液4。
比较油墨液4的组成：
〔比较例5〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液5。
比较油墨液5的组成：
〔比较例6〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液6。
比较油墨液6的组成：
〔比较例7〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液7。
比较油墨液7的组成：
〔比较例8〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液8。
比较油墨液8的组成：
〔比较例9〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液9。
比较油墨液9的组成：
〔比较例10〕
向下述成分添加去离子水而使其成为100g之后，在30～40℃下加热的同时搅拌了1小时。然后用10mol/l的氢氧化钠水溶液调整成ph＝8.5，用平均孔径0.20μm的微过滤器进行减压过滤而制备了品红色用比较油墨液10。
比较油墨液10的组成：
[化学式编号46]
(图像记录及评价)
关于实施例的喷墨记录用油墨1～27及比较例的喷墨记录用油墨1～7进行了下述评价。将该结果示于表1。
另外，表1中，各评价中，将各喷墨记录用油墨装填到墨盒，并用喷墨打印机(seikoepsoncorp.；pm-700c)将图像记录到照片用纸(seikoepsoncorp.照片纸＜光泽＞)之后进行了评价。
关于实施例的喷墨记录用油墨28～32及比较例的喷墨记录用油墨8～10进行了下述评价。将该结果示于表1。另外，表1中，各评价中，将各喷墨记录用油墨装填到墨盒，并用喷墨打印机(canoninc.制；pixuspro9000mkii)将图像记录到喷墨专用纸(canoninc.制；照片光泽纸pt-201)之后进行了评价。
＜色相＞
用肉眼观察已印相的样品，分三阶段将纯色的品红的情况评价为a，略带红色的接近红色的品红色评价为b，将明显为红紫色的情况评价为c。
＜彩度＞
根据颜色特性的测定，并通过下述式对印相物的彩度(c*)进行了计算。关于施加电压50％下的印相图像部分，使用反射浓度计(商品名x-rite310tr、x-riteinc.制)，测定ciel*a*b*表色系(国际照明委员会标准(1976年)/或jis规格z8781-4：2013)中的亮度l*和色度a*及b*，从所得到的值并根据下述算出式求出彩度(c*)，并根据下述判定基准进行了评价。
[数式1]
喷墨记录用油墨彩度(c*)＝(a*2+b*2)1/2
a：当c*为90以上时，
b：当c*为80以上且小于90时
c：当c*小于80时
＜印相浓度＞
使用喷墨打印机(商品名pm-700c，seikoepsoncorporation制)及喷墨打印机(canoninc制；pixuspro9000mkii)，并使用上述中所示的喷墨记录用油墨在喷墨专用记录介质{照片用纸＜光泽＞(商品名，seikoepsoncorporation制)}及喷墨专用纸(canoninc制；照片光泽纸pt-201)中打印了品红(magenta)色的od(opticaldensity：光密度)值在0.1～2.0的范围内浓度以阶段状发生变化的单色图像图案。在照片用纸中使用反射浓度计(x-rite310tr)测定印相浓度(odmax)中的图像浓度，将印相浓度为2.00以上的情况设为a，1.8以上且小于2.0的情况设为b，将小于1.8的情况设为c，将小于1.7的情况设为d，并通过这四阶段进行了评价。
＜耐光性＞
测定刚记录后的图像浓度ci之后，使用老化试验机(图谱c.165)，对图像照射28天氙光(10万勒克斯)之后，再次测定图像浓度cf1，并从氙光照射前后的图像浓度计算色素残存率而进行了评价。关于图像浓度，使用反射浓度计(商品名x-rite310tr、x-riteinc.制)而进行了测定。关于色素残存率，使用初始的图像浓度为1.0±0.2的图像部分而进行了测定。
通过下述式求出色素残存率，并根据下述判定基准进行了评价。
色素残存率(％)＝(cf1/ci)×100
a：当色素残存率为90％以上且小于95％时
b：当色素残存率为80％以上且小于90％时
c：当色素残存率小于80％时
＜耐臭氧性＞
将干燥空气通入西门子型臭氧发生器的双玻璃管内的同时施加5kv交流电压，使用其在臭氧气体浓度为5±0.1ppm、室温、设定在暗处的箱子内将形成有图像的照片光泽纸放置3天，使用反射浓度计(商品名x-rite310tr、x-riteinc.制)测定臭氧气体下放置后的图像浓度，并从初始的图像浓度ci和臭氧气体下放置后的图像浓度cf2计算色素残存率而进行了评价。另外，关于色素残存率，使用初始的图像浓度为1.0±0.2的图像部分进行了测定。关于箱子内的臭氧气体浓度，使用applicscorp.臭氧气体监测器(模型：ozg-em-01)进行了设定。
通过下述式求出色素残存率，并通过下述判定基准进行了评价。
色素残存率(％)＝(cf2/ci)×100
a：当色素残存率为85％以上且小于90％时
b：当色素残存率为80％以上且小于85％时
c：当色素残存率小于80％时
＜耐湿性＞
关于高湿条件下的图像的渗色，制作以在正方形彼此之间形成0.5mm的白色背景间隙的方式配置有品红色的1mm×1mm的正方形且3cm×3cm的印刷图案，将该图像样品在45℃相对湿度80％的条件下保存7天之后对白色背景间隙中的品红色染料的渗色进行了观察。
具体而言，使用反射浓度计(商品名：“spectrilino”，gretag公司制)测定暴露于上述高湿条件之前暴露之后的印刷物的od值，针对刚印刷之后的白色背景的品红色浓度增加在状态a的绿色过滤器中，将小于0.02的情况设为a，将0.02以上且小于0.05的情况设为b，将0.05以上且小于0.10的情况设为c，将0.10以上的情况设为d。
＜吐出稳定性＞
关于吐出稳定性，将在本发明的实施例及比较例中得到的喷墨记录用油墨填充到喷墨记录装置(商品名：pm-700c、seikoepsoncorporation制)用墨盒中，将该墨盒安装到上述喷墨记录装置并确认来自所有的喷嘴的油墨的吐出之后，输出到100张a4纸，并通过以下基准进行了评价。而且，将在本发明的实施例及比较例中得到的喷墨记录用油墨在40℃80％rh的条件下保存2周之后，再次进行上述实验，从而对是否存在与刚调整喷墨记录用油墨之后的油墨吐出性的差异进行了评价。
在强制保存前后，通过以下基准对差异进行了评价。
a：从印刷开始至结束为止几乎无印刷错乱
b：发生有印刷错乱的输出
c：印刷开始至结束为止始终有印刷错乱
表1
表1(续)
从表1的结果明确可知使用了本发明的化合物的实施例的油墨中，色相、着色力、耐光性、耐臭氧性、耐湿性均优异。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够形成色相、着色力优异，且耐光性、耐臭氧性及耐湿性优异的图像的着色组合物、使用了上述着色组合物的喷墨记录用油墨、使用了上述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法及填充有上述喷墨记录用油墨的喷墨打印机墨盒。
详细地并参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可施加各种变更或修正是显而易见的。
本申请基于2016年9月30日申请的日本专利申请(特愿2016-193944)、2017年2月3日申请的日本专利申请(特愿2017-19100)，并通过参考将其内容编入于此。
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