本发明涉及触摸屏技术领域，尤其涉及用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨及其制备方法和应用。
背景技术
触摸屏又称为“触控屏”、“触控面板”，是一种可接收触头等输入讯号的感应式液晶显示装置，当接触了屏幕上的图形按钮时，屏幕上的触觉反馈系统可根据预先编程的程式驱动各种连结装置，可用以取代机械式的按钮面板，并借由液晶显示画面制造出生动的影音效果。触摸屏技术作为目前一种最简单、方便、自然的人机交互方式已受到全球的普遍重视，并被广泛应用于各个行业中。随着科技发展以及人们对产品要求的提高，柔性触摸屏逐渐应用于手机和掌上电脑等移动电子设备。柔性触摸屏是采用柔性材料制成的可以任意弯曲变形的触控显示面板，具有轻、薄、可折叠和便携等突出优点。
目前柔性触摸屏最常用的是外挂式电容触摸屏，选用柔性塑料做基材，在其上制作透明导电膜电极线路，然后通过贴合工艺贴附到柔性显示屏上应用。而现在最常用的透明电极材料是ito，其制备工艺相对成熟，但其脆性较高，柔性显示设备在使用过程中进行弯折时，ito透明感应电极很容易产生应力集中而出现裂纹并扩展，导致触摸性能不良，导电层的导电性会急剧下降，影响柔性触摸屏的显示性能。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的是提供用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨及其制备方法和应用，本发明的导电油墨形成的导电线路柔韧性较强，导电性能较优，用于柔性触摸屏中不会因基材变形出现脱落、断裂的情况，避免导电层的导电性急剧下降。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨，包括以下重量份数的原料：柔性导电填料20～40份、无铅玻璃粉3～8份、分散剂0.2～1.0份、流平剂0.1～0.3份、消泡剂0.2～0.5份、有机溶剂15～25份，所述柔性导电填料是多层石墨烯包覆银纳米线的复合填料。
进一步，所述柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为1.5～2.5:1。
进一步，所述多层石墨烯是三维网状石墨烯与多层石墨烯纳米片组装而成，所述银纳米线填充于三维网状石墨烯的空隙中。
进一步，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、羟甲基纤维素钠、脂肪酸聚乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种，所述有机溶剂为异丙醇、环氧丙烷、乙醇、三乙醇胺中的一种或多种，所述流平剂为磷改性丙烯酸流平剂，所述消泡剂为质量比为2:1的疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物。
另外，本发明还公开了用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨的制备方法，包括以下步骤：
柔性导电填料的制备：以天然石墨为主要原料，采用hummers法制备得到氧化石墨，将氧化石墨采用微波辐射热解膨胀法制得三维网状石墨烯，取硝酸银加入乙二醇中超声至完全溶解，再加入三维网状石墨烯搅拌分散0.5～1h得到分散液，将分散液加入聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中搅拌，随后加入fecl3·6h2o醇溶液搅拌混匀，密封静置12～15h，得到的反应液先后用去离子水、无水乙醇洗涤数次，离心分离后，真空干燥得到石墨烯/银纳米线复合物，取石墨烯/银纳米线复合物和石墨烯纳米片加入球磨罐中球磨6～10h，即得到柔性导电填料；
无铅玻璃粉的制备：取重量份数为52～58份bi2o3、6～9份b2o3、21～25份sio23～5份al2o3、1～3份li2o加入坩埚中，升温至1200～1300℃熔融处理2h，随后在去离子水中火淬后，于玛瑙罐中行星球磨35～45h，过300目筛，即得到无铅玻璃粉；
导电油墨的制备：将柔性导电填料、无铅玻璃粉、分散剂、有机溶剂和去离子水加入高速搅拌机中搅拌0.5h，随后加入流平剂、消泡剂搅拌1～2h。
进一步，所述三维网状石墨烯的制备如下：将氧化石墨在氮气的保护作用下置于功率700～900w的微波炉中微波辐射热解膨胀6～9min，随炉自然冷却取出得到三维网状石墨烯。
微波辐射热解膨胀得到的三维网状石墨烯具有蠕虫状三维多孔结构，纳米片呈现半透明的薄纱状，具有较大的比表面积，能够为银纳米线的吸附提供更多的空间。
进一步，所述聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中聚乙烯吡咯烷酮的浓度为0.3mol/l，所述fecl3·6h2o醇溶液的浓度为0.2mol/l。
此外，本发明还公开了上述方法制备得到的导电油墨的应用，所述导电油墨采用喷射方法在柔性触摸屏基材上形成图案画导电线路，且采用喷嘴上加装有压电陶瓷的压电式喷头进行多次喷射。
本发明的有益效果：本发明采用微波辐射热解膨胀法制备了三维网状石墨烯，三维网状石墨烯具有多孔结构，以及较大的比表面积，具有优异的电化学电容性能，能够增强导电油墨的导电性能；本发明将银纳米线填充于三维网状石墨烯中，避免了银纳米线团聚的问题，且银纳米线和石墨烯均是柔性材料，最后形成的导电线路能够表现出良好的可拉伸性能与柔性，可承受大幅度形变，如拉伸、弯曲、折叠、卷绕与扭曲等。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：
本发明的用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨，包括以下重量份数的原料：柔性导电填料20～40份、无铅玻璃粉3～8份、分散剂0.2～1.0份、流平剂0.1～0.3份、消泡剂0.2～0.5份、有机溶剂15～25份，柔性导电填料是多层石墨烯包覆银纳米线的复合填料。其中，柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为1.5～2.5:1，多层石墨烯是三维网状石墨烯与多层石墨烯纳米片组装而成，银纳米线填充于三维网状石墨烯的空隙中；分散剂为十二烷基苯磺酸钠、羟甲基纤维素钠、脂肪酸聚乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种，有机溶剂为异丙醇、环氧丙烷、乙醇、三乙醇胺中的一种或多种，流平剂为磷改性丙烯酸流平剂，消泡剂为质量比为2:1的疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物。
本发明的用于柔性触摸屏导电线路的导电油墨的制备方法如下：
实施例一
石墨烯纳米片的制备：选用天然鳞片石墨为原料，以甲基吡咯烷酮为分散剂，取2g石墨粉置于刚玉坩埚中，然后放入微波炉中，用100％功率微波处理20s，得到膨胀剥离开的石墨。然后，称取0.05g膨胀石墨加入500ml甲基吡咯烷酮，于功率800w、频率40hz进行超声剥离50h，取出，于室温中静置48h，使超声不充分而较厚的石墨片层沉降至烧杯底部，取烧杯上部悬浮液，离心处理，取离心后的上清液，将上清液用0.45μm的聚四氟乙烯滤膜进行过滤，然后用无水乙醇进行溶液交换，清洗5次，干燥得到石墨烯纳米片。
柔性导电填料的制备：以天然石墨为主要原料，采用hummers法制备得到氧化石墨，在氮气的保护作用下置于功率900w的微波炉中微波辐射热解膨胀9min，随炉自然冷却取出得到三维网状石墨烯，取硝酸银加入乙二醇中超声至完全溶解，再加入三维网状石墨烯搅拌分散0.5h得到分散液，将分散液加入0.3mol/l聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中搅拌，随后加入0.2mol/lfecl3·6h2o醇溶液搅拌混匀，密封静置12h，得到的反应液先后用去离子水、无水乙醇洗涤数次，离心分离后，真空干燥得到石墨烯/银纳米线复合物，取石墨烯/银纳米线复合物和石墨烯纳米片加入球磨罐中球磨6h，即得到柔性导电填料。本实施例中柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为1.5:1。
无铅玻璃粉的制备：取重量份数为5.2gbi2o3、0.6gb2o3、2.1gsio2、0.3gal2o3、0.1gli2o加入坩埚中，升温至1200℃熔融处理2h，随后在去离子水中火淬后，于玛瑙罐中行星球磨35h，过300目筛，即得到无铅玻璃粉。
导电油墨的制备：将柔性导电填料20g、无铅玻璃粉3g、十二烷基苯磺酸钠0.2g、环氧丙烷15g和去离子水加入高速搅拌机中搅拌0.5h，随后加入0.1g磷改性丙烯酸流平剂、0.2g质量比为2:1的疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物搅拌1.5h，得到导电油墨。
实施例二
石墨烯纳米片的制备同实施例一。
柔性导电填料的制备：以天然石墨为主要原料，采用hummers法制备得到氧化石墨，在氮气的保护作用下置于功率700w的微波炉中微波辐射热解膨胀6min，随炉自然冷却取出得到三维网状石墨烯，取硝酸银加入乙二醇中超声至完全溶解，再加入三维网状石墨烯搅拌分散0.5h得到分散液，将分散液加入0.3mol/l聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中搅拌，随后加入0.2mol/lfecl3·6h2o醇溶液搅拌混匀，密封静置12h，得到的反应液先后用去离子水、无水乙醇洗涤数次，离心分离后，真空干燥得到石墨烯/银纳米线复合物，取石墨烯/银纳米线复合物和石墨烯纳米片加入球磨罐中球磨6h，即得到柔性导电填料。本实施例中柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为2.0:1。
无铅玻璃粉的制备：取重量份数为5.5gbi2o3、0.8gb2o3、2.2gsio2、0.4gal2o3、0.2gli2o加入坩埚中，升温至1220℃熔融处理2h，随后在去离子水中火淬后，于玛瑙罐中行星球磨40h，过300目筛，即得到无铅玻璃粉。
导电油墨的制备：将柔性导电填料25g、无铅玻璃粉5g、羟甲基纤维素钠0.5g、异丙醇20g和去离子水加入高速搅拌机中搅拌0.5h，随后加入0.2g磷改性丙烯酸流平剂、0.4g疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物搅拌1h，得到导电油墨。
实施例三
石墨烯纳米片的制备：选用天然鳞片石墨为原料，以甲基吡咯烷酮为分散剂，取2g石墨粉置于刚玉坩埚中，然后放入微波炉中，用100％功率微波处理30s，得到膨胀剥离开的石墨。然后，称取0.1g膨胀石墨加入500ml甲基吡咯烷酮，于功率800w、频率40hz进行超声剥离40h，取出，于室温中静置48h，使超声不充分而较厚的石墨片层沉降至烧杯底部，取烧杯上部悬浮液，离心处理，取离心后的上清液，将上清液用0.45μm的聚四氟乙烯滤膜进行过滤，然后用无水乙醇进行溶液交换，清洗3次，干燥得到石墨烯纳米片。
柔性导电填料的制备：以天然石墨为主要原料，采用hummers法制备得到氧化石墨，在氮气的保护作用下置于功率800w的微波炉中微波辐射热解膨胀8min，随炉自然冷却取出得到三维网状石墨烯，取硝酸银加入乙二醇中超声至完全溶解，再加入三维网状石墨烯搅拌分散0.8h得到分散液，将分散液加入0.3mol/l聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中搅拌，随后加入0.2mol/lfecl3·6h2o醇溶液搅拌混匀，密封静置14h，得到的反应液先后用去离子水、无水乙醇洗涤数次，离心分离后，真空干燥得到石墨烯/银纳米线复合物，取石墨烯/银纳米线复合物和石墨烯纳米片加入球磨罐中球磨8h，即得到柔性导电填料。本实施例中柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为2.0:1。
无铅玻璃粉的制备：取重量份数为5.5gbi2o3、0.8gb2o3、2.4gsio2、0.4gal2o3、0.2gli2o加入坩埚中，升温至1260℃熔融处理2h，随后在去离子水中火淬后，于玛瑙罐中行星球磨40h，过300目筛，即得到无铅玻璃粉。
导电油墨的制备：将柔性导电填料30g、无铅玻璃粉5g、聚乙烯吡咯烷酮0.5g、三乙醇胺20g和去离子水加入高速搅拌机中搅拌0.5h，随后加入0.2g磷改性丙烯酸流平剂、0.4g疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物搅拌2h，得到导电油墨。
实施例四
石墨烯纳米片的制备同实施例三。
柔性导电填料的制备：以天然石墨为主要原料，采用hummers法制备得到氧化石墨，在氮气的保护作用下置于功率850w的微波炉中微波辐射热解膨胀7min，随炉自然冷却取出得到三维网状石墨烯，取硝酸银加入乙二醇中超声至完全溶解，再加入三维网状石墨烯搅拌分散1h得到分散液，将分散液加入0.3mol/l聚乙烯吡咯烷酮醇溶液中搅拌，随后加入0.2mol/lfecl3·6h2o醇溶液搅拌混匀，密封静置15h，得到的反应液先后用去离子水、无水乙醇洗涤数次，离心分离后，真空干燥得到石墨烯/银纳米线复合物，取石墨烯/银纳米线复合物和石墨烯纳米片加入球磨罐中球磨10h，即得到柔性导电填料。本实施例中柔性导电填料中石墨烯与银纳米线的质量比为2.5:1。
无铅玻璃粉的制备：取重量份数为5.8gbi2o3、0.9gb2o3、2.5gsio2、0.5gal2o3、0.3gli2o加入坩埚中，升温至1300℃熔融处理2h，随后在去离子水中火淬后，于玛瑙罐中行星球磨45h，过300目筛，即得到无铅玻璃粉。
导电油墨的制备：将柔性导电填料40g、无铅玻璃粉8g、聚乙烯吡咯烷酮1g、三乙醇胺25g和去离子水加入高速搅拌机中搅拌0.5h，随后加入0.3g磷改性丙烯酸流平剂、0.5g疏水改性二氧化硅和矿物油的混合物搅拌1h，得到导电油墨。
上述制备得到的导电油墨可采用喷射方法在柔性触摸屏基材上形成图案画导电线路，且采用喷嘴上加装有压电陶瓷的压电式喷头进行多次喷射。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。