本发明属于化工领域，具体涉及一种深色皮鞋保养油的制备方法。
背景技术：
皮鞋是指以天然皮革为鞋面，以皮革或橡胶、塑料、pu发泡、pvc等为鞋底，经缝绱、胶粘或注塑等工艺加工成型的鞋类。皮鞋透气、吸湿，具有良好的卫生性能，是各类鞋靴中品位最高的鞋。制作皮鞋的天然皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮，其由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。而鞋油是一种擦拭皮鞋表面使之清洁光亮的制剂，可加强皮鞋防水力的产品，并延长鞋类的寿命。日常生活用量极大。鞋油按结构分类有溶剂型硬膏体、乳化型软膏体和液体型，前两种为传统型产品，液体鞋油是目前国内流行的新产品。液体鞋油具有勿擦自亮、携带方便、省时等特点，涂擦容易等特点，深受消费者喜爱。
传统的鞋油多以石蜡、虫胶、乳化蜡等材料为主要材料，起到在皮鞋帮面上留下一层蜡膜的作用，使皮鞋表面达到清洁、光亮如新的效果。但在实际使用中防水效果差，长期使用还会产生褶皱，不能有效地软化皮革本身。因此，生产出一种能解决上述问题的皮鞋保养油是十分重要的。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前皮鞋保养油防水效果差，长期使用还会产生褶皱，不能有效地软化皮革本身的问题，提供一种深色皮鞋保养油的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种深色皮鞋保养油的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
（1）取妥尔油按质量比3~6：1~3加入二乙醇胺，升温至75~80℃搅拌混合，升温至120~130℃保温4~5h，冷却至室温，调节ph至7~7.4，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比5~8：4~6：1~3加入四氯化碳、五氧化二磷，于60~65℃搅拌混合20~30min，升温至70~75℃保温2~3h，得搅拌混合物；
（2）取搅拌混合物按质量比30~40：1加入蒸馏水，于55~60℃搅拌混合，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比8~10：2~3：1~3加入氨水、蒸馏水混合，得油料基料，备用；
（3）取1,6-二溴己烷按质量比10~15：1~3加入二乙胺，于-1~2℃搅拌混合，升温至30~35℃保温5~6天，得混合物，取混合物按质量比5~7：10~20加入盐酸，搅拌混合1~2h，静置，取静置液按质量比1：10~15加入乙醚萃取，取萃取液调节ph至11~12，减压蒸馏，得减压蒸馏物；
（4）取海藻酸钠按质量比3~5：10~15：5~6加入二甲基亚砜、丙酮混合，再加入海藻酸钠质量5~10%的苄基三乙基氯化铵搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比10~14：2~4加入n,n-二乙基-6-溴己胺，于55~60℃搅拌混合，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比1：10~13加入无水乙醇，透析，得透析液；
（5）取海藻酸钠按质量比1：10加入蒸馏水混合，再加入海藻酸钠质量10~15%的n,n-二甲基十二烷基胺，得混合物a，按质量份数计，取30~40份混合物a、100~150份步骤（2）备用的油料基料、30~40份透析液、20~30份液体石蜡、15~20份水，升温至50~60℃搅拌混合1~2h，即得深色皮鞋保养油。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明利用妥尔油具有较高的不饱和度，加入二乙醇胺进行酰胺化反应，加入五氧化二磷，生成磷酸酯类物质，改性后的磷酸化妥尔油中和后，其乳液具有良好的稳定性，在油脂的双键和羟基上引入亲水性的磷酸根基团，增加天然油脂的亲水性，妥尔油中的含量较大的羧基可与革中的铬离子发生络合，可与皮革牢固结合，妥尔油中较高的不饱和度可在革内发生油鞣作用，可增加成革的物理机械性能和柔软度，同时在皮革纤维之间有一定的填充作用，从而可以进一步撑大纤维分子链的间距离，使分子链间距超出了氢键与范德华力的作用力程，使纤维之间的松散程增加，增强了皮鞋的透气性能；
（2）本发明以天然高分子化合物海藻酸钠和n,n-二乙基-6-溴己胺为原料，以苄基三乙基氯化铵、二甲基亚砜、丙酮进行酯化反应，通过引入烷基叔胺链，在微生物呼吸作用时，产生二氧化碳，在护理油体系中与溶解态二氧化碳的进行酸碱中和反应生成碳酸氧盐结构，且叔胺基团被质子化形成季铵盐阳离子结构，其对皮革表面的渗入水分而导致产生的霉菌具有一定的杀灭作用，具有防霉效果，加入海藻酸钠水溶液，其作为长链分子，随机构型成环或者相互缠绕形成网状结构，并通过静电作用成功与海藻酸钠相结合，烷基叔胺链具有疏水性，而海藻酸钠具有亲水性能，结合后具有两亲性能，组装后形成线性或棒状胶束，在皮鞋表面成膜，具有黏弹性，固定了皮革护理油的活性成分，亲水端可与微生物细胞膜相结合，吸附滋生的细菌霉菌等微生物，疏水端通过拒水作用防止水汽进入皮革内部。
具体实施方式
一种深色皮鞋保养油的制备方法，包括如下步骤：
（1）取妥尔油按质量比3~6：1~3加入二乙醇胺，升温至75~80℃搅拌混合30~40min，升温至120~130℃保温4~5h，冷却至室温，调节ph至7~7.4，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比5~8：4~6：1~3加入四氯化碳、五氧化二磷，于60~65℃搅拌混合20~30min，升温至70~75℃保温2~3h，得搅拌混合物；
（2）取搅拌混合物按质量比30~40：1加入蒸馏水，于55~60℃搅拌混合1~2h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比8~10：2~3：1~3加入氨水、蒸馏水混合，即得油料基料，备用；
（3）取1,6-二溴己烷按质量比10~15：1~3加入二乙胺，于-1~2℃搅拌混合30~40min，升温至30~35℃保温5~6天，得混合物，取混合物按质量比5~7：10~20加入浓度为0.25mol/l的盐酸，搅拌混合1~2h，静置4~5h，取静置液按质量比1：10~15加入乙醚萃取，取萃取液调节ph至11~12，减压蒸馏，得减压蒸馏物；
（4）取海藻酸钠按质量比3~5：10~15：5~6加入二甲基亚砜、丙酮混合，再加入海藻酸钠质量5~10%的苄基三乙基氯化铵，搅拌混合20~30min，得混合液，取混合液按质量比10~14：2~4加入n,n-二乙基-6-溴己胺，于55~60℃搅拌混合36~48h，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比1：10~13加入无水乙醇，透析，得透析液；
（5）取海藻酸钠按质量比1：10加入蒸馏水混合，再加入海藻酸钠质量10~15%的n,n-二甲基十二烷基胺，得混合物a，按质量份数计，取30~40份混合物a、100~150份步骤（2）备用的油料基料、30~40份透析液、20~30份液体石蜡、15~20份水，升温至50~60℃搅拌混合1~2h，即得深色皮鞋保养油。
实施例1
一种深色皮鞋保养油的制备方法，包括如下步骤：
（1）取妥尔油按质量比3：1加入二乙醇胺，升温至75℃搅拌混合30min，升温至120℃保温4h，冷却至室温，调节ph至7，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比5：4：1加入四氯化碳、五氧化二磷，于60℃搅拌混合20min，升温至70℃保温2h，得搅拌混合物；
（2）取搅拌混合物按质量比30：1加入蒸馏水，于55℃搅拌混合1h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比8：2：1加入氨水、蒸馏水混合，即得油料基料，备用；
（3）取1,6-二溴己烷按质量比10：1加入二乙胺，于-1℃搅拌混合30min，升温至30℃保温5天，得混合物，取混合物按质量比5：10加入浓度为0.25mol/l的盐酸，搅拌混合1h，静置4h，取静置液按质量比1：10加入乙醚萃取，取萃取液调节ph至11，减压蒸馏，得减压蒸馏物；
（4）取海藻酸钠按质量比3：10：5加入二甲基亚砜、丙酮混合，再加入海藻酸钠质量5%的苄基三乙基氯化铵，搅拌混合20min，得混合液，取混合液按质量比10：2加入n,n-二乙基-6-溴己胺，于55℃搅拌混合36h，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比1：10加入无水乙醇，透析，得透析液；
（5）取海藻酸钠按质量比1：10加入蒸馏水混合，再加入海藻酸钠质量10%的n,n-二甲基十二烷基胺，得混合物a，按质量份数计，取30份混合物a、100份步骤（2）备用的油料基料、30份透析液、20份液体石蜡、15份水，升温至50℃搅拌混合1h，即得深色皮鞋保养油。
实施例2
一种深色皮鞋保养油的制备方法，包括如下步骤：
（1）取妥尔油按质量比6：3加入二乙醇胺，升温至80℃搅拌混合40min，升温至130℃保温5h，冷却至室温，调节ph至7.4，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比8：6：3加入四氯化碳、五氧化二磷，于65℃搅拌混合30min，升温至75℃保温3h，得搅拌混合物；
（2）取搅拌混合物按质量比40：1加入蒸馏水，于60℃搅拌混合2h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比10：3：3加入氨水、蒸馏水混合，即得油料基料，备用；
（3）取1,6-二溴己烷按质量比15：3加入二乙胺，于2℃搅拌混合40min，升温至35℃保温6天，得混合物，取混合物按质量比7：20加入浓度为0.25mol/l的盐酸，搅拌混合2h，静置5h，取静置液按质量比1：15加入乙醚萃取，取萃取液调节ph至12，减压蒸馏，得减压蒸馏物；
（4）取海藻酸钠按质量比5：15：6加入二甲基亚砜、丙酮混合，再加入海藻酸钠质量10%的苄基三乙基氯化铵，搅拌混合30min，得混合液，取混合液按质量比14：4加入n,n-二乙基-6-溴己胺，于60℃搅拌混合48h，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比1：13加入无水乙醇，透析，得透析液；
（5）取海藻酸钠按质量比1：10加入蒸馏水混合，再加入海藻酸钠质量15%的n,n-二甲基十二烷基胺，得混合物a，按质量份数计，取40份混合物a、150份步骤（2）备用的油料基料、40份透析液、30份液体石蜡、20份水，升温至60℃搅拌混合2h，即得深色皮鞋保养油。
实施例3
一种深色皮鞋保养油的制备方法，包括如下步骤：
（1）取妥尔油按质量比5：2加入二乙醇胺，升温至77℃搅拌混合35min，升温至125℃保温4h，冷却至室温，调节ph至7.2，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比7：5：2加入四氯化碳、五氧化二磷，于63℃搅拌混合25min，升温至73℃保温2h，得搅拌混合物；
（2）取搅拌混合物按质量比35：1加入蒸馏水，于57℃搅拌混合1h，旋转蒸发，得旋转蒸发物a，取旋转蒸发物a按质量比9：2：2加入氨水、蒸馏水混合，即得油料基料，备用；
（3）取1,6-二溴己烷按质量比13：2加入二乙胺，于1℃搅拌混合35min，升温至33℃保温5天，得混合物，取混合物按质量比6：15加入浓度为0.25mol/l的盐酸，搅拌混合1h，静置4h，取静置液按质量比1：13加入乙醚萃取，取萃取液调节ph至11，减压蒸馏，得减压蒸馏物；
（4）取海藻酸钠按质量比4：13：5加入二甲基亚砜、丙酮混合，再加入海藻酸钠质量7%的苄基三乙基氯化铵，搅拌混合25min，得混合液，取混合液按质量比12：3加入n,n-二乙基-6-溴己胺，于57℃搅拌混合42h，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比1：12加入无水乙醇，透析，得透析液；
（5）取海藻酸钠按质量比1：10加入蒸馏水混合，再加入海藻酸钠质量13%的n,n-二甲基十二烷基胺，得混合物a，按质量份数计，取35份混合物a、125份步骤（2）备用的油料基料、35份透析液、25份液体石蜡、17份水，升温至55℃搅拌混合1h，即得深色皮鞋保养油。
对比例：温州市某公司生产的皮鞋保养油。
方法：准备四份尺寸为40mm×40mm大小的等质量的皮革作为试验样品，取等量的实施例与对比例所制备的皮鞋保养油，根据标准qb/t2478-2000检测其对皮革的滋养效果和着色性性能。向已经涂上实施例与对比例的鞋油的皮革喷洒水，检测其鞋油的损失率，以此表征鞋油的防水性能的好坏，具体检测情况如表1。
表1：
注：“+”数量越多，表明效果越好。
综合上述，本发明的皮鞋保养油相比于市售产品效果，值得推广使用。