本发明属于非线性光学材料领域，涉及一种光化学除去氧气来保护光敏剂的三重激发态的介质以及方法和应用。
背景技术：
三重态：处于基态的光敏剂分子，吸收特定波长的激发光，分子从基态吸收能量跃迁到单重激发态，之后由于分子本身的刚性或者分子和重金属配位，由于重金属效应的存在下，分子间的能量能够发生系间窜越，从单重激发态到三重激发态。如果分子直接从单重激发态以光的形式发射能量回到基态，这个过程为荧光发射，寿命一般是纳秒级别的，如果分子从单重激发态跃迁到三重态，从三重态以光的形式发射能量回到基态，这个过程为磷光发射。由于从单重激发态跃迁到三重激发态是违反自旋规则的，这个过程需要一定的时间，因此磷光的寿命相对于荧光的寿命来说，会大几个数量级，一般为微秒级别。
由于磷光的寿命能达到微秒级别，空气中的分子氧气在能级和对称性上和磷光相匹配，因此磷光很容易被空气中的氧气所猝灭，使磷光分子三重态的能量转移到氧气，分子氧气受到了磷光的能量激发之后，从三重态跃迁到单重态。单重态氧由于能量比分子氧气高，因此更加不稳定，更容易和有机化物发生氧化作用，破坏有机物。而磷光的能量不是通过光的形式发射，而是被氧气猝灭，因此磷光在有氧条件下不容易被检测到。磷光在生物成像、oled和有机化合物鉴定等方面具有非常广阔的应用，因此保护磷光不被氧气猝灭非常有意义。
溶胶或溶液中的胶体粒子或高分子在一定条件下互相连接，形成空间网状结构，结构空隙中充满了作为分散介质的液体(在干凝胶中也可以是气体，干凝胶也称为气凝胶)，这样一种特殊的分散体系称作凝胶。没有流动性。内部常含有大量液体。由于凝胶内部有致密的网状结构，能够限制溶剂以及分子氧气的传递，因此凝胶可以作为一个比较好的介质来保护磷光。一般凝胶用于保护磷光方面的制备步骤是在真空条件下将凝胶剂加入到含有光敏剂的溶剂中，通过加热溶解凝胶剂，在温度冷却下来之后，形成凝胶。
三重态-三重态湮灭光子上转化是指，处于基态的给体在激光或者其他光源在特定波长的照射下，吸收能量跃迁到单重激发态，之后通过系间窜越到达三重激发态，之后与处于基态的受体分子通过碰撞进行能量转移，处于基态的受体会吸收处于三重激发态的给体的能量，受体分子从基态跃迁到三重激发态，两个受体的三重激发态分子能够互相碰撞实现能量转移，有可能导致其中一个受体从三重激发态跃迁到单重激发态，之后从单重激发态发出荧光回到基态，另一个处于三重激发态的受体的分子在能量传递完之后直接回到基态。这里面发出受体发出荧光的波长要小于入射光的波长。由于所需激发光的能量密度低(通常低于100mw/cm2)，吸光能力强、上转换量子产率高、激发发射波长可调等优点，tta上转换在太阳能利用领域、三维光存储、荧光分子生物标记和光动力学治癌等高科技领域表现出良好的应用前景和高附加价值。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种光化学除去氧气来保护光敏剂的三重激发态的介质以及方法和应用，所述方法能够简单有效的方法去保护磷光不被空气中的氧气猝灭，并且将其应用在光物理和光化学过程的观察和测试试验、光刻或三重态-三重态湮灭光子上转换等方面。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明目的之一在于提供一种光化学除去氧气来保护光敏剂的三重激发态的介质，其特征在于，所述介质为聚乙烯吡咯烷酮。
作为本发明优选的技术方案，所述聚乙烯吡咯烷酮的数均分子量为8000～60000，如8000、9000、10000、15000、20000、30000、40000、50000或60000等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明目的之二在于提供一种光化学除去氧气来保护光敏剂的三重激发态的方法，其特征在于，所述方法为：将pvp、光敏剂与溶剂混合，静置形成凝胶，使用激发光照射所述凝胶。
具体地，首先将光敏剂加入到溶剂中配制成溶液，之后将固态介质pvp加入到溶液之中，通过搅拌，超声等手段促进pvp溶解进溶液中，形成粘稠状的流体，之后放置在一旁，让溶剂自然挥发或可以通过红外干燥箱促进溶剂的挥发，以二氯甲烷为例，自然挥发的条件下在12个小时左右就可以形成具有固定形状的凝胶。成胶的时间和溶剂的类型，当地环境的湿度和温度以及是否采用其他辅助手段加速挥发有关。
作为本发明优选的技术方案，所述溶剂包括水、醇类溶剂、胺类溶剂、羧酸类溶剂、内酰胺类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、卤代烃类溶剂或硝基烷烃类溶剂中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：水和醇类溶剂的组合、醇类溶剂和胺类溶剂的组合、胺类溶剂和羧酸类溶剂的组合、羧酸类溶剂和内酰胺类溶剂的组合、内酰胺类溶剂和酮类溶剂的组合、酮类溶剂和酯类溶剂的组合、卤代烃类溶剂和硝基烷烃类溶剂的组合或水、醇类溶剂和胺类溶剂的组合等。
优选地，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：甲醇和乙醇的组合、乙醇和异丙醇的组合、异丙醇和正丙醇的组合或甲醇、乙醇和异丙醇的组合等。
优选地，所述胺类溶剂包括丁胺、环己胺或苯胺中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：丁胺和环己胺的组合、环己胺和苯胺的组合、苯胺和丁胺的组合或丁胺、环己胺和苯胺的组合等。
优选地，所述羧酸类溶剂包括甲酸、乙酸或丙酸中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：甲酸和乙酸的组合等、乙酸和丙酸的组合等、丙酸和甲酸的组合或甲酸、乙酸和丙酸的组合等。
优选地，所述卤代烃类溶剂包括二氯甲烷和/或氯仿。
其中，本发明使用的溶剂并不仅限于上述所列举的溶剂，可以溶解聚乙烯吡咯烷酮并形成凝胶的溶剂皆可用于本发明所述方法中。
作为本发明优选的技术方案，所述光敏剂包括卟啉类光敏剂、酞菁类光敏剂、金属络合多联吡啶类光敏剂、金属乙炔类光敏剂、环金属络合物类光敏剂以及氟硼吡咯染料衍生物类光敏剂中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：卟啉类光敏剂和酞菁类光敏剂的组合、酞菁类光敏剂和金属络合多联吡啶类光敏剂的组合、金属络合多联吡啶类光敏剂和金属乙炔类光敏剂的组合、金属乙炔类光敏剂和环金属络合物类光敏剂的组合、环金属络合物类光敏剂和氟硼吡咯染料衍生物类光敏剂的组合或卟啉类光敏剂、酞菁类光敏剂和金属络合多联吡啶类光敏剂的组合等。
优选地，所述卟啉类光敏剂包括扩增的卟啉、含有取代基的卟啉或金属卟啉络合物中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：扩增的卟啉和含有取代基的卟啉的组合、含有取代基的卟啉和金属卟啉络合物的组合、金属卟啉络合物和扩增的卟啉的组合或扩增的卟啉、含有取代基的卟啉和金属卟啉络合物的组合等。
优选地，所述酞菁类光敏剂包括扩增的酞菁、含有取代基的酞菁或金属酞菁络合物中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：扩增的酞菁和含有取代基的酞菁的组合、含有取代基的酞菁和金属酞菁络合物的组合、金属酞菁络合物和扩增的酞菁的组合或扩增的酞菁、含有取代基的酞菁和金属酞菁络合物的组合等。
优选地，所述金属包括li、mg、al、ti、v、vo、mn、fe、co、ni、cu、zn、ga、ru、pd、ag、re、os、ir、pt、pb、u或uo2中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：li和mg的组合、mg和al的组合、al和ti的组合、ti和v的组合、v和vo的组合、mn和fe的组合、co和ni的组合、cu和zn的组合、ga和ru的组合、pd和ag的组合、re和os的组合、ir和pt的组合、pb和u的组合、u和uo2的组合或mg、al和ti的组合等。
本发明使用的光敏剂可以是式i～iv所示的化合物：
本发明中，将光敏剂、聚乙烯吡咯烷酮以及溶剂混合制备凝胶，通过特定的激发波长照射凝胶，光敏剂的三重激发态的能量会转移到凝胶中的分子氧，光敏剂受到光的能量的激发，从基态到达单重激发态，之后通过系间窜越到达三重激发态，三重激发态被分子氧气猝灭，生成了单线态氧，单线态氧与聚乙烯吡咯烷酮互相作用，生成不可逆的过氧化物，逐渐消耗掉凝胶中的氧。在氧含量逐渐减少的情况下，相应的磷光在这个过程逐渐增强，直到到达在该光强下的最大值。
作为本发明优选的技术方案，所述光敏剂的浓度为5×10-6～1×10-4mol/l，如5×10-6、8×10-6、1×10-5、2×10-5、5×10-5、8×10-5或1×10-4等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述激发光的光能量密度为0.2mwcm-2～50mwcm-2，如0.2wcm-2、0.5wcm-2、1wcm-2、2wcm-2、5wcm-2、10wcm-2、15wcm-2、20wcm-2、25wcm-2、30wcm-2、35wcm-2、40wcm-2、45wcm-2或50wcm-2等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的激发波长是指能够将光敏剂从基态跃迁到激发态，在优选的实施中，所述的激发波长的范围从300nm到1600nm范围内。
作为本发明优选的技术方案，所述方法为：将水、醇类溶剂、胺类溶剂、羧酸类溶剂、内酰胺类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、卤代烃类溶剂或硝基烷烃类溶剂中的任意一种溶剂或至少两种溶剂组合的混合溶剂与聚乙烯吡咯烷酮和光敏剂混合，光敏剂浓度为5×10-6～1×10-4mol/l，静置得到凝胶并使用光能量密度为0.2mwcm-2～50mwcm-2的激发光照射所述凝胶，其中所述光敏剂为卟啉类光敏剂、酞菁类光敏剂、金属络合多联吡啶类光敏剂、金属乙炔类光敏剂、环金属络合物类光敏剂以及氟硼吡咯染料衍生物类光敏剂中的任意一种或至少两种的组合。
本发明目的之三在于提供上述方法的应用，所述方法应用于光物理和光化学过程的观察和测试试验、光刻或三重态-三重态湮灭光子上转换。
作为本发明优选的技术方案，所述光物理和光化学过程的观察和测试试验包括stern-volmer曲线、时间分辨发射光谱以及瞬态吸收光谱。
本发明中，将上述光化学除氧的方法应用于光刻领域的方法为：首先将其制备成含光敏剂的凝胶，通过光敏剂的激发波长光源照射凝胶十几秒，利用凝胶里面的凝胶因子能够去除氧气，并且其本身能够限制住氧气的扩散，所以可以在凝胶上面对光照的位置进行氧气的去除，再次用光源照射可以看到在之前光照过部位的具有磷光的发射，再现了当时光照的历史痕迹。由固态介质形成的凝胶本身是透明的，所以可以在不同的角度观察到磷光再现的痕迹。通过光照紧贴在凝胶上面的镂空图案将各种图案痕迹留在凝胶上面，利用光照激发磷光，再现图案。这种光照镂空图案留下的痕迹，在一段时间后会完全消失，这时候可以重复的进行新的图案刻制和再现。图案消失的时间取决于光照时间，pvp分子量以及光敏剂的浓度。
本发明中，将上述光化学除氧的方法应用于三重态-三重态湮灭光子上转换时，上转换凝胶体系由给体、受体、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮组成；给体与受体应满足能级匹配，给体的三重态能级高于受体的三重态能级；受体的三重态能级的二倍高于单重态能级，能级匹配有利于上转换。所诉的上转换在本发明提供的光敏剂和受体配合下，可以直接利用一定强度的激光激发，实现上转换。
本发明中，三重态-三重态湮灭光子上转换的激发光的能量密度为0.2～2500mwcm-2，如5wcm-2、10wcm-2、15wcm-2、20wcm-2、100wcm-2、300wcm-2、500wcm-2、800wcm-2、900wcm-2或950wcm-2等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明使用的上转换溶液体系中，给体与受体的摩尔比为1:1～200，如1:1、1:2、1:5、1:10、1:15、1:20、1:30、1:40、1:50、1:80、1:100、1:120、1:150、1:180或1:200等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，三重态-三重态湮灭光子上转换中使用的受体为有机染料，是指能够和光敏剂协同作用达到上转换的相对应的有机小分子(受体)，在360nm至750nm的范围内显示荧光发射的化合物，特别是在360nm至750nm的范围内显示荧光发射的荧光染料。如dpa(9,10-二苯基蒽)能和ptoep形成红转蓝，bpea能和pttpbp形成红转绿等。所诉的受体的浓度一般为1×10-3mol·dm-3～2×10-3mol·dm-3，如1×10-3mol·dm-3、1.1×10-3mol·dm-3、1.2×10-3mol·dm-3、1.3×10-3mol·dm-3、1.4×10-3mol·dm-3、1.5×10-3mol·dm-3、1。6×10-3mol·dm-3、1.7×10-3mol·dm-3、1.8×10-3mol·dm-3、1.9×10-3mol·dm-3或2×10-3mol·dm-3等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，上述三重态-三重态湮灭光子上转换中使用的受体可以是如式v和式vi所示的化合物：
本发明中，通过给体和受体化合物的选择，以及浓度和比例的调配可以实现不同颜色的上转换，效率最高可达12％，可以应用于光伏和光催化等领域。
本发明中，pvp形成的凝胶还可以用来观察光化学和光物理的过程，据目前所知，这是第一次公布的由凝胶因子本身就具备高效除氧的介质，在空气条件下可以观察到原本需要去除氧气才能观察到的现象，例如随着受体浓度增高给体的寿命逐渐减小的过程，测出来的猝灭常数和在除氧条件下溶剂里面得到的结果相似，证明了可以进行stern-volmer曲线的测试。其他的一些如上转换的时间分辨发射光谱和瞬态吸收光谱，在除氧的溶剂里面，无法清晰的观察和测量出来，但是在凝胶里面可以清晰的测量和展示出来。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明首次公开了通过光照除去凝胶中氧气来保护光敏剂的三重激发态的方法，以凝胶因子和单线态氧相互作用消耗掉氧气，使得溶剂无需进行鼓惰性气体除氧，也无需在手套箱中操作，直接在空气条件下，通过光照就能够观察磷光在溶剂中逐渐增强的过程；
(2)本发明首次公开了利用凝胶因子特殊除氧功能，制备透明的凝胶并在凝胶上通过光照形成图案。这个图案能够在凝胶上存在一定的时间，取决于pvp的分子量以及光照时间，强度，光敏剂的浓度等，形成非常清晰的图案，可以用来记录文字信息，二维码等，同时可以在不同的角度上观察到被记录的信息的再现。在一定时间之后图案会逐渐的永久性消失，光照并不能是图案再现，保证了记录信息的隐秘性。这时候可以刻制新的图案在这个凝胶上面，重复进行“擦，写”；
(3)本发明首次利用了能够光照除氧的固态物质应用在三重态-三重态湮灭光子上转换领域，其以光照进行除氧，避免上转换组分与氧气接触，解决了现有技术光敏剂的三重态被氧气淬灭的问题，上转换效率可达12％，而现有技术中的上转换效率一般来说小于10，取得了意想不到的技术效果；
(4)本发明公开的基于固态物质除氧保护三重态进行上转换，制备简单，无需复杂过程，适用性强，可得到多种上转换组分的发光，并且安全环保，在空气中即可使用，具有实用价值，适用于工业化生产；
(5)本发明利用固态类介质形成的凝胶，实现了在空气条件下对上转换体系里面stern-volmer曲线，时间分辨发射光谱和瞬态吸收光谱的测量。对于时间分辨发射光谱和瞬态吸收光谱一般来说要在无氧条件下和半固体的条件下才能进行的测试，借助于这类凝胶直接在空气中就能够进行测量；
(6)本发明提供的光照除氧方法还能够应用在光催化、光疗法、太阳能电池以及温度传感器等涉及三重态保护的领域。
附图说明
图1为式ii在pvp二氯甲烷凝胶中的紫外吸收光谱图以及在380nm激发光源持续激发条件下式ii发射强度随时间变化的光谱图。
图2为式i(100μm)在pvp甲醇凝胶里面的紫外可见吸收光谱图以及在360nm激发光源持续激发条件下au1发射强度随时间变化的光谱图；
图3为式i(100μm)在pvp水凝胶里面的紫外可见吸收光谱图以及在360nm激发光源持续激发条件下au1发射强度随时间变化的光谱图；
图4为室温条件下对同一个含ptoep(10μm)的pvp(40000分子量)凝胶进行重复的光刻实验(图中每张照片之间的时间差是一天)；
图5为室温条件下对同一个含ptoep(10μm)的pvp(10000分子量)凝胶进行重复的光刻实验(图中每张照片之间的时间差是1h)；
图6为在室温有氧条件下，pvp二氯甲烷凝胶包含ptoep和dpa在激光照射条件下发生上转换图；
图7a为在空气、室温条件下，用一系列不同光功率密度的532nm稳态激光照射含有ptoep(10μm)和dpa(2mm)的pvp凝胶，记录发射强度随光功率强度变化图；
图7b为空气、室温条件下ptoep/dpa体系在pvp凝胶里面上转换荧光的积分面积对应激光光功率密度变化的对数坐标图；
图8为在空气、室温条件下，用一系列不同光功率密度的635nm稳态激光照射含有pttpbp(10μm)和bpea(2mm)的pvp凝胶，记录发射强度随光功率强度变化图；
图9为室温空气条件下，pvp凝胶里面ptoep在645nm处随着dpa浓度增加磷光寿命衰减的stern-volmer坐标图；
图10为在空气、室温条件下，532nm脉冲激光激发条件下ptoep(10μm)/dpa(2.0mm)在pvp凝胶里面的时间分辨上转换光谱图；
图11为室温空气条件下ptoep(10μm)/dpa(1.0mm)体系在pvp凝胶里面的瞬态吸收光谱，激发波长为532nm(内插图为ptoep/dpa体系在pvp凝胶里面416nm处的发光寿命，用于校正瞬态吸收光谱)。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
本实施例中采用固体类介质pvp，利用pvp凝胶进行光化学除氧保护磷光的发射。所述方法为：加入6g分子量为40000的pvp进入含光敏剂式ii的二氯甲烷中，光敏剂的浓度为1.0×10-5mol·dm-3，搅拌促进pvp完全溶解变成流体，放置在黑暗环境中挥发二氯甲烷，12h之后形成具有固定形状的凝胶，光敏剂式ii在pvp凝胶中的光活化光谱如图1所示。
实施例2
本次实施例证明了pvp不仅可以在二氯甲烷中形成凝胶应用在光刻和活化，在甲醇和水中也能进行光刻和活化。具体实施方法为(以甲醇凝胶为例)：将6gpvp(分子量40000)加入10ml含光敏剂式i的甲醇溶液中，光敏剂的浓度为1.0×10-4mol·dm-3，将pvp完全溶解之后，放置在红外干燥箱旁边加速甲醇挥发，14小时左右之后，形成凝胶。将镂空的图案紧贴在凝胶表面，之后用紫外手电筒照射凝胶进行光刻，用能量密度较低的紫外手电筒进行光刻图案的再现，图2展示了光敏剂式i在甲醇凝胶的光活化光谱图和光刻图案展示的结果。图3展示了光敏剂式i在水凝胶中的光活化光谱图和光刻图案展示的结果。
实施例3
本次实施例证明了pvp凝胶能够重复的进行光刻，具体实施为：加入6g分子量40000的pvp到含光敏剂2的二氯甲烷溶液中，光敏剂的浓度为1.0×10-5mol·dm-3，将pvp完全溶解之后，倒入半径为6.5cm的培养皿中，在黑暗条件下放置12h，形成凝胶，之后用紫外光(365nm)照射贴在表面皿上的镂空图案约20s，紫外光与镂空图案间的距离为5cm，光功率密度为30mw·cm-2。凝胶上面用弱紫外光源照射下出现了磷光的图案。对于同一块凝胶进行了多次反复的光刻和擦写，结果在图4展示，这里面相隔的照片都经历了光刻痕迹的消失再到新图案的刻制和显示，每张图片拍摄的时间间隔为1天。
实施例4
本次实施例证明了不同分子量pvp形成的凝胶对于光刻图案的保留时间具有影响，具体实施例为：加入6g分子量10000的pvp到含光敏剂2的二氯甲烷溶液中，光敏剂的浓度为1.0×10-5mol·dm-3，将pvp完全溶解之后，倒入半径为6.5cm的培养皿中，在黑暗条件下放置12h，形成凝胶，之后用紫外光(365nm)照射贴在表面皿上的镂空图案约20s，紫外光与镂空图案间的距离为5cm，光功率密度为30mw·cm-2。凝胶上面用弱紫外光源照射下出现了磷光的图案。对于同一块凝胶进行了多次反复的光刻和擦写，结果在图5展示，这里面相隔的照片都经历了光刻痕迹的消失再到新图案的刻制和显示，每张图片拍摄的时间间隔为1h，可以看到在分子量40000的pvp凝胶里面图案消失的时间远远长于在分子量10000的pvp凝胶里。
实施例5
本次实施例证明了在pvp凝胶里面可以进行上转换，具体实施为将式ii所示给体与式v所示受体溶解于10ml二氯甲烷中，给体与受体的摩尔比为1:200，给体在nmp中的浓度为1.0×10-5mol·dm-3，受体为2.0×10-3mol·dm-3，将6g分子量40000的pvp分子加入到二氯甲烷溶液中，黑暗中放置12h形成凝胶。利用532nm的激光照射，在1s以内可以观察到上转换的现象，如图6所示，同时也对这个上转换的过程进行光谱的记录和阈值的确定，如图7a和7b所示。将式iv式vi按照同样的条件加入到pvp凝胶里面，可以看到红转绿的上转换现象，具体的光谱图如图8所示。
实施例6
本次实施例在pvp凝胶中进行了stern-volmer曲线的测试。具体实施为配制一系列含式ii和式v的二氯甲烷溶液，其中式i的浓度固定在1.0×10-5mol·dm-3，式5的浓度范围变化为0～1.6×10-4mol·dm-3，变化刻度为2.0×10-5mol·dm-3。之后将分子量为40000的pvp加入到这些二氯甲烷溶液中，10ml的二氯甲烷对应6g的pvp。12h之后形成凝胶，在532nm脉冲激光的激发下，可以看到随着式5浓度的增高，式i的磷光寿命一直在降低，符合线性规律，最后测出的猝灭常数为5.77×108mol-1s-1。如图9所示
实施例7
本次实施例确定在pvp凝胶里面可以进行时间分辨光谱和瞬态吸收光谱的测试。具体实施为：具体实施为将式ii所示给体与式v所示受体溶解于10ml二氯甲烷中，给体与受体的摩尔比为1:200，给体在nmp中的浓度为1.0×10-5mol·dm-3，受体为2.0×10-3mol·dm-3，将6g分子量40000的pvp分子加入到二氯甲烷溶液中，黑暗中放置12h形成凝胶。将样品放置在光谱仪上，利用532nm的脉冲光激发pvp凝胶，可以分辨进行时间分辨光谱(图10)和瞬态吸收光谱的测试(图11)。
从上述表格中可以看出这几种溶剂都能够有效地去除氧气保护三重激发态，并且也能够适用于上转换体系，同时取得了相对不错的效率。在除氧能力上完全可以和氮气除氧相互媲美。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。