本发明涉及无釉陶瓷加工技术领域，具体而言，涉及一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料、涂层和无釉陶瓷砖及其制备方法。
背景技术
我国是陶瓷生产大国和出口大国，建筑卫生陶瓷产量连续多年位居世界第一。随着科学技术的逐渐发展和人民生活水平的提高，人们的健康、环保意识也在不断增强。为此人们对传统的建筑卫生陶瓷制品的性能，提出了更高的要求，主要体现在陶瓷制品的环保性、抗污性、自洁和易洁性以及具备更多的保健功能等方面。
当前市面上出现的自清洁陶瓷产品多为有釉亮光型大吸水率的产品，其基本工艺如下：有釉陶瓷经过高温烧成后，再经过后期加工如切割、抛光等工艺，表面具有一定光泽，其中，光泽度一般都是在70度以上，之后再用纳米氧化钛等自洁材料在陶瓷釉面上涂覆一层，最后干燥得到自清洁陶瓷产品，这种自清洁陶瓷产品具有自清洁功能。但是，以上工艺也存在着诸多问题：一方面，制备自清洁陶瓷产品，釉层的目的只是封住陶瓷坯体表面的细孔，釉层并无其他功能，但是釉层的加工成本较高，导致产品成本增加；另一方面，纳米氧化钛等自洁材料形成的涂层由于涂覆在平滑的釉层上，自洁材料的涂层与釉层的结合性差，自洁材料的涂层和釉层没有相互咬合，这样在户外、厨房或卫生间等自洁应用空间中由于产品的热稳定性不过关而影响产品应用。
有鉴于此，特提出本发明。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，以缓解现有技术中无釉陶瓷性能差，自洁陶瓷性能差同时生产成本高或自洁功能涂层与基体无釉陶瓷之间结合不牢固的问题。
本发明的第二目的在于提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，本发明的第三目的在于提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层，本发明的第四目的在于提供一种无釉陶瓷砖，本发明的第五目的在于提供上述无釉陶瓷砖的制备方法，以缓解现有技术中自洁陶瓷性能差，生产成本较高的技术问题。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：16-26份环氧丙烯酸酯树脂，18-28份甘油醇酸树脂，8-18份400目石英粉，2-12份325目α-氧化铝粉，1.5-4份羟基氟硅油，0.2-2.3份聚丙烯酸丁酯，2-7份氯化石蜡，1.2-2.1份乳化硅油，0.3-2.3份邻苯二甲酸二丁酯和21-31份丙醇。
进一步地，按重量份数计包括以下组分：19-22份环氧丙烯酸酯树脂，20-25份甘油醇酸树脂，10-15份400目石英粉，6-8.5份325目α-氧化铝粉，1.5-3.5份羟基氟硅油，0.5-1.0份聚丙烯酸丁酯，2.5-4.5份氯化石蜡，1.4-2.1份乳化硅油，0.6-1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22-30份丙醇。
进一步地，按重量份数计包括以下组分：20-22份环氧丙烯酸酯树脂，21-25份甘油醇酸树脂，11-15份400目石英粉，6-8份325目α-氧化铝粉，1.5-3份羟基氟硅油，0.7-1.0份聚丙烯酸丁酯，3-4.5份氯化石蜡，1.4-2份乳化硅油，0.7-1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22-28份丙醇。
进一步地，按重量份数计还包括10-20份负离子材料；
优选地，按重量份数计还包括13-20份负离子材料；
优选地，按重量份数计还包括13-18份负离子材料。
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述涂层浆料喷涂到无釉陶瓷表面，干燥即得用于无釉陶瓷表面的涂层。
进一步地，所述涂层浆料的施用量为140-160g/m2；
优选地，所述喷枪的压力为0.4-1.0mpa；
优选地，所述干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min；
优选地，所述无釉陶瓷表面经过抛光处理；
优选地，所述无釉陶瓷表面的平整度在±0.5mm；
优选地，所述无釉陶瓷表面的光泽度为35°-45°；
优选地，所述无釉陶瓷表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，无釉陶瓷的吸水率≤0.5％。
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层，由上述用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法制备得到。
本发明又提供一种无釉陶瓷砖，所述无釉陶瓷砖包括上述用于无釉陶瓷表面的涂层；
优选地，涂覆涂层前无釉砖表面经过抛光处理；
优选地，涂覆涂层前无釉砖表面的平整度在±0.5mm；
优选地，涂覆涂层前无釉砖表面的光泽度为35°-45°；
优选地，涂覆涂层前无釉砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，涂覆涂层前无釉砖的吸水率≤0.5％。
本发明最后提供上述无釉陶瓷砖的制备方法，用喷枪将上述涂层浆料喷涂到无釉砖的表面，干燥即得所述无釉陶瓷砖。
进一步地，所述无釉砖的表面经过抛光处理；
优选地，所述无釉砖表面的平整度在±0.5mm；
优选地，所述无釉陶表面的光泽度为35°-45°；
优选地，所述无釉砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
优选地，无釉砖的吸水率≤0.5％；
优选地，所述涂层浆料的施用量为140-160g/m2；
优选地，所述喷枪的压力为0.4-1.0mpa；
优选地，所述干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，一方面，可以直接作为无釉陶瓷表面的加工材料，该涂层浆料在无釉陶瓷表面固化后会形成一层防水薄膜，具有一定的延伸性、弹塑性、抗裂性、抗渗性和耐候性，可以提高无釉陶瓷的整体性能，代替釉层降低生产成本；另一方面，该涂层浆料可以作为过渡层，提高无釉陶瓷坯体与自洁材料之间的结合性，让自洁功能层能够牢固吸附在无釉陶瓷坯体表面，提高自洁陶瓷的热稳定性等整体性能。该涂层浆料原料来源广泛，生产工艺简单，可以代替传统的釉层降低生产成本。
本发明提供的用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法和无釉陶瓷砖的制备方法，工艺简单易操作，对设备没有特殊要求。
本发明提供的用于无釉陶瓷表面的涂层具有良好的延伸性、弹塑性、抗裂性、抗渗性和耐候性，可以提高无釉陶瓷的整体性能。当需要对无釉陶瓷表面进行多层加工时，该涂层又可以作为良好的过渡层，提高其他材料与无釉陶瓷坯体的结合性。
本发明提供的无釉陶瓷砖包括上述的涂层，该无釉陶瓷砖的抗裂性、抗渗性和耐侯性等性能都能得到显著的提高，并且生产成本低于有釉陶瓷砖。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本邻域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：16-26份环氧丙烯酸酯树脂，18-28份甘油醇酸树脂，8-18份400目石英粉，2-12份325目α-氧化铝粉，1.5-4份羟基氟硅油，0.2-2.3份聚丙烯酸丁酯，2-7份氯化石蜡，1.2-2.1份乳化硅油，0.3-2.3份邻苯二甲酸二丁酯和21-31份丙醇。
本发明提供的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，一方面，可以直接作为无釉陶瓷表面的加工材料，该涂层浆料在无釉陶瓷表面固化后会形成一层防水薄膜，具有一定的延伸性、弹塑性、抗裂性、抗渗性和耐候性，可以提高无釉陶瓷的整体性能，代替釉层降低生产成本；另一方面，该涂层浆料可以作为过渡层，提高无釉陶瓷坯体与自洁材料之间的结合性，让自洁功能层能够牢固吸附在无釉陶瓷坯体表面，提高自洁陶瓷的热稳定性等整体性能。该涂层浆料原料来源广泛，生产工艺简单，可以代替传统的釉层降低生产成本。
环氧丙烯酸酯树脂是环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经过酯化反应制得，是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物。环氧丙烯酸酯树脂的光固化速度在各类低聚物中是最快的，其固化后的涂膜具有硬度高、光泽度好、耐腐蚀性能优、耐热性及电化学性优异等特点。同时，环氧丙烯酸酯树脂的原料来源广，价格低廉，合成工艺简单，因此是光固化涂料中用量最多的光感性树脂之一。环氧丙烯酸酯树脂按重量份数计典型但非限制性的为16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份或26份。
甘油醇酸树脂是以甘油作为多元醇组分，与多元酸和植物油(脂肪酸)反应制成的醇酸树脂。甘油醇酸树脂按重量份数计典型但非限制性的为18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份或28份。
石英粉是一种坚硬、耐磨、化学性能稳定的矿物，其主要矿物成分是石英，其主要化学成分是sio2，广泛应用于陶瓷及耐火材料中。本发明中应用的是400目石英粉，按重量份数计典型但非限制性的为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份或18份。
α-氧化铝粉具有较高的化学稳定性，纯度高、灼减小、绝缘性能好，耐酸耐碱，机械强度大和耐磨耐冲击等特点。本发明中应用的是325目α-氧化铝粉，按重量份数计典型但非限制性的为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份或12份。
羟基氟硅油，由于在硅原子上引入了三氟丙基，具有了耐油性、耐溶剂性、低的表面张力和低的折射率。同时，羟基氟硅油保持了硅油的宽广使用温度(-60-200℃)。羟基氟硅油按重量份数计典型但非限制性的为1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份或4份。
聚丙烯酸丁酯是丙烯酸丁酯共聚物，可用作涂料、胶粘剂和塑料改性等许多方面。聚丙烯酸丁酯按重量份数计典型但非限制性的为0.2份、0.4份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.5份、1.7份、2份或2.3份。
氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好和价格低廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂，以及应用于涂料、塑胶跑道或润滑油等的添加剂。氯化石蜡按重量份数计典型但非限制性的为2份、3份、4份、5份、6份或7份。
乳化硅油具有优异的化学稳定性、耐热耐寒性、耐侯性、润滑性、憎水性和低表面张力，同时，不挥发，不易燃烧，对金属无腐蚀性，久置于空气中也不易胶化。乳化硅油按重量份数计典型但非限制性的为1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份或2.1份。
邻苯二甲酸二丁酯主要用途是作为增塑剂，邻苯二甲酸二丁酯按重量份数计典型但非限制性的为0.3份、0.6份、0.9份、1.2份、1.5份、1.8份、2.1份或2.3份。
丙醇按重量份数计典型但非限制性的为21份、23份、25份、27份、29份或31份。
在本发明一个优选地实施方式中，按重量份数计包括以下组分：19-22份环氧丙烯酸酯树脂，20-25份甘油醇酸树脂，10-15份400目石英粉，6-8.5份325目α-氧化铝粉，1.5-3.5份羟基氟硅油，0.5-1.0份聚丙烯酸丁酯，2.5-4.5份氯化石蜡，1.4-2.1份乳化硅油，0.6-1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22-30份丙醇。
在本发明一个优选地实施方式中，按重量份数计包括以下组分：20-22份环氧丙烯酸酯树脂，21-25份甘油醇酸树脂，11-15份400目石英粉，6-8份325目α-氧化铝粉，1.5-3份羟基氟硅油，0.7-1.0份聚丙烯酸丁酯，3-4.5份氯化石蜡，1.4-2份乳化硅油，0.7-1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22-28份丙醇。
在本发明一个优选地实施方式中，按重量份数计还包括10-20份负离子材料，优选为13-20份负离子材料，进一步优选为13-18份负离子材料。负离子材料释放出负离子，而负离子具有较高的活性，有很强的氧化作用，可将甲醛等有毒物分解为无毒的二氧化碳和水，消除空气异味，利于环保。负离子还能破坏细菌活性酶的活性，从而达到抗菌杀菌的目的，亦能持续产生远红外波，人体吸收这一波段的远红外线后，能在皮下扩张毛细血管，改善微循环，促进新陈代谢，因而具有保健功效。在用于无釉陶瓷表面的涂层浆料中添加负离子材料可以增加陶瓷的保健和净化空气的功能，生产出更加优质的陶瓷产品。
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将上述涂层浆料喷涂到无釉陶瓷表面，干燥即得用于无釉陶瓷表面的涂层。该方法工艺简单，易操作，现有设备即可满足要求，可以应用于工业化。
在本发明一个优选地实施方式中，涂层浆料的施用量为140-160g/m2。涂层浆料的施用量典型但非限制性的为140g/m2、145g/m2、150g/m2、155g/m2或160g/m2。
在本发明一个优选地实施方式中，喷枪的压力为0.4-1.0mpa。喷枪的压力典型但非限制性的为0.4mpa、0.5mpa、0.6mpa、0.7mpa、0.8mpa、0.9mpa或1.0mpa。
在本发明一个优选地实施方式中，干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。干燥温度典型但非限制性的为80℃、85℃、90℃、95℃或100℃；干燥时间典型但非限制性的为30min、33min、36min、39min、42min或45min。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉陶瓷表面经过抛光处理。抛光处理是为了让陶瓷表面更加光滑，提高陶瓷表面的光泽度，并且陶瓷表面存在微小毛孔便于涂覆工艺顺利进行。抛光处理可以提高涂层浆料与无釉陶瓷表面的贴合度，使产品性能更好并且更加美观。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉陶瓷表面的平整度在±0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，为了保证陶瓷的平整度，其坯体化学组成优选为以下范围：al2o317-19份，sio267-70份，k2o和na2o共4.5-5.0份。烧失控制在4.5-5.0份，烧成温度控制在1180-1210℃，烧成周期为60-75min。这样保证坯体配方中铝的含量，改善坯体高温抗荷性，可有效控制产品高温变形确保成品平整度达到预期要求。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉陶瓷表面的光泽度为35°-45°。
在本发明一个优选地实时方式中，无釉陶瓷表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉陶瓷的吸水率≤0.5％。
本发明提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层，由上述用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法制备得到。该涂层具有良好的延伸性、弹塑性、抗裂性、抗渗性和耐候性，可以提高无釉陶瓷的整体性能。当需要对无釉陶瓷表面进行多层加工时，该涂层又可以作为良好的过渡层，提高其他材料与无釉陶瓷坯体的结合性。
本发明提供一种无釉陶瓷砖包括上述用于无釉陶瓷表面的涂层。该无釉陶瓷砖的抗裂性、抗渗性和耐侯性等性能都能得到显著的提高，并且生产成本低于有釉瓷砖。
在本发明一个优选地实施方式中，涂覆涂层前无釉砖表面经过抛光处理；
在本发明一个优选地实施方式中，涂覆涂层前无釉砖表面的平整度在±0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，涂覆涂层前无釉砖表面的光泽度为35°-45°；
在本发明一个优选地实施方式中，涂覆涂层前无釉砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm；
在本发明一个优选地实施方式中，涂覆涂层前无釉砖的吸水率≤0.5％。
本发明最后提供上述无釉陶瓷砖的制备方法，用喷枪将上述涂层浆料喷涂到无釉砖的表面，干燥即得无釉陶瓷砖。该方法利用现有工艺和设备即可完成无釉陶瓷砖的制备，成本低，利于推广和使用。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉砖的表面经过抛光处理。抛光处理是为了让陶瓷砖的表面更加光滑，提高陶瓷表面的光泽度，并且存在微小毛孔便于涂覆工艺的顺利进行，提高涂层浆料与无釉陶瓷砖表面的贴合度，使产品性能更好并且更加美观。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉砖表面的平整度在±0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，为了保证陶瓷砖的平整度，其坯体化学组成优选为以下范围：al2o317-19份，sio267-70份，k2o和na2o共4.5-5.0份。烧失控制在4.5-5.0份，烧成温度控制在1180-1210℃，烧成周期为60-75min。这样保证坯体配方中铝的含量，改善坯体高温抗荷性，可有效控制产品高温变形确保成品平整度达到预期要求。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉砖表面的光泽度为35°-45°。
在本发明一个优选地实时方式中，无釉砖表面存在毛孔，毛孔个数为10-20个/cm3，毛孔的孔径不大于1mm，毛孔的孔径优选为不大于0.5mm。
在本发明一个优选地实施方式中，无釉陶瓷砖的吸水率≤0.5％。
在本发明一个优选地实施方式中，涂层浆料的施用量为140-160g/m2。
在本发明一个优选地实施方式中，喷枪的压力为0.4-1.0mpa；
在本发明一个优选地实施方式中，干燥在干燥窑中进行，干燥温度为80-100℃，干燥时间为30-45min。
为了有助于更清楚的理解本发明的内容，现结合具体的实施例详细介绍如下。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。
实施例1
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：16份环氧丙烯酸酯树脂，28份甘油醇酸树脂，8份400目石英粉，12份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，2.3份聚丙烯酸丁酯，2份氯化石蜡，2.1份乳化硅油，0.3份邻苯二甲酸二丁酯和31份丙醇。
实施例2
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：26份环氧丙烯酸酯树脂，18份甘油醇酸树脂，18份400目石英粉，2份325目α-氧化铝粉，4份羟基氟硅油，0.2份聚丙烯酸丁酯，7份氯化石蜡，1.2份乳化硅油，2.3份邻苯二甲酸二丁酯和21份丙醇。
实施例3
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：19份环氧丙烯酸酯树脂，25份甘油醇酸树脂，10份400目石英粉，8.5份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，1.0份聚丙烯酸丁酯，2.5份氯化石蜡，2.1份乳化硅油，0.6份邻苯二甲酸二丁酯和30份丙醇。
实施例4
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：22份环氧丙烯酸酯树脂，20份甘油醇酸树脂，15份400目石英粉，6份325目α-氧化铝粉，3.5份羟基氟硅油，0.5份聚丙烯酸丁酯，4.5份氯化石蜡，1.4份乳化硅油，1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22份丙醇。
实施例5
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：20份环氧丙烯酸酯树脂，25份甘油醇酸树脂，11份400目石英粉，8份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，1.0份聚丙烯酸丁酯，3份氯化石蜡，2份乳化硅油，0.7份邻苯二甲酸二丁酯和28份丙醇。
实施例6
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：22份环氧丙烯酸酯树脂，21份甘油醇酸树脂，15份400目石英粉，6份325目α-氧化铝粉，3份羟基氟硅油，0.7份聚丙烯酸丁酯，4.5份氯化石蜡，1.4份乳化硅油，1.1份邻苯二甲酸二丁酯和22份丙醇。
实施例7
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：21份环氧丙烯酸酯树脂，23份甘油醇酸树脂，13份400目石英粉，7份325目α-氧化铝粉，2.6份羟基氟硅油，0.85份聚丙烯酸丁酯，4份氯化石蜡，1.7份乳化硅油，0.85份邻苯二甲酸二丁酯和26份丙醇。
实施例8
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：16份环氧丙烯酸酯树脂，28份甘油醇酸树脂，8份400目石英粉，12份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，2.3份聚丙烯酸丁酯，2份氯化石蜡，2.1份乳化硅油，0.3份邻苯二甲酸二丁酯，31份丙醇和10份负离子材料。
实施例9
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：26份环氧丙烯酸酯树脂，18份甘油醇酸树脂，18份400目石英粉，2份325目α-氧化铝粉，4份羟基氟硅油，0.2份聚丙烯酸丁酯，7份氯化石蜡，1.2份乳化硅油，2.3份邻苯二甲酸二丁酯，21份丙醇和20份负离子材料。
实施例10
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：19份环氧丙烯酸酯树脂，25份甘油醇酸树脂，10份400目石英粉，8.5份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，1.0份聚丙烯酸丁酯，2.5份氯化石蜡，2.1份乳化硅油，0.6份邻苯二甲酸二丁酯，30份丙醇和13份负离子材料。
实施例11
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：22份环氧丙烯酸酯树脂，20份甘油醇酸树脂，15份400目石英粉，6份325目α-氧化铝粉，3.5份羟基氟硅油，0.5份聚丙烯酸丁酯，4.5份氯化石蜡，1.4份乳化硅油，1.1份邻苯二甲酸二丁酯，22份丙醇和20份负离子材料。
实施例12
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：20份环氧丙烯酸酯树脂，25份甘油醇酸树脂，11份400目石英粉，8份325目α-氧化铝粉，1.5份羟基氟硅油，1.0份聚丙烯酸丁酯，3份氯化石蜡，2份乳化硅油，0.7份邻苯二甲酸二丁酯，28份丙醇和13份负离子材料。
实施例13
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：22份环氧丙烯酸酯树脂，21份甘油醇酸树脂，15份400目石英粉，6份325目α-氧化铝粉，3份羟基氟硅油，0.7份聚丙烯酸丁酯，4.5份氯化石蜡，1.4份乳化硅油，1.1份邻苯二甲酸二丁酯，22份丙醇和18份负离子材料。
实施例14
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：21份环氧丙烯酸酯树脂，23份甘油醇酸树脂，13份400目石英粉，7份325目α-氧化铝粉，2.6份羟基氟硅油，0.85份聚丙烯酸丁酯，4份氯化石蜡，1.7份乳化硅油，0.85份邻苯二甲酸二丁酯，26份丙醇和16份负离子材料。
实施例15
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料的制备方法，将各组分按重量份数混合均匀得到用于无釉陶瓷表面的涂层浆料。
实施例16
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为140g/m2，压力为1.0mpa喷涂到无釉陶瓷表面，再在温度为80℃条件下干燥45min得到涂层。
实施例17
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例14中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为160g/m2，压力为0.4mpa喷涂到无釉陶瓷表面，再在温度为100℃条件下干燥30min得到涂层。
实施例18
本实施例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为150g/m2，压力为0.6mpa喷涂到无釉陶瓷表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到涂层；
无釉陶瓷的表面经过抛光处理，平整度在±0.5mm，光泽度为35°-45°，同时吸水率≤0.5％。
实施例19
本实施例提供一种无釉陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为150g/m2，压力为0.6mpa喷涂到无釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到涂层。
实施例20
本实施例提供一种无釉陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例14中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为150g/m2，压力为0.6mpa喷涂到无釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到涂层。
实施例21
本实施例提供一种自清洁陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例7中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为150g/m2，压力为0.6mpa喷涂到无釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到第一涂层；再在第一涂层的表面制备一层自清洁纳米tio2薄膜涂层。
实施例22
本实施例提供一种自清洁负离子陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：用喷枪将实施例14中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料以施用量为150g/m2，压力为0.6mpa喷涂到无釉陶瓷砖的表面，再在温度为90℃条件下干燥37min得到第一涂层；再在第一涂层的表面制备一层自清洁纳米tio2薄膜涂层。
对比例1
本对比例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：13份环氧丙烯酸酯树脂，30份甘油醇酸树脂，5份400目石英粉，16份325目α-氧化铝粉，0.5份羟基氟硅油，4份聚丙烯酸丁酯，0.5份氯化石蜡，3份乳化硅油，0.1份邻苯二甲酸二丁酯和33份丙醇。
与实施例1相比，范围不同。
对比例2
本对比例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：30份环氧丙烯酸酯树脂，15份甘油醇酸树脂，21份400目石英粉，0.3份325目α-氧化铝粉，4.6份羟基氟硅油，0.15份聚丙烯酸丁酯，10份氯化石蜡，0.2份乳化硅油，3.4份邻苯二甲酸二丁酯和14份丙醇。
与实施例2相比，范围不同。
对比例3
本对比例提供一种用于无釉陶瓷表面的涂层浆料，按重量份数计包括以下组分：21份环氧丙烯酸酯树脂，23份甘油醇酸树脂，2.6份羟基氟硅油，0.85份聚丙烯酸丁酯，4份氯化石蜡，1.7份乳化硅油，0.85份邻苯二甲酸二丁酯和26份丙醇。
与实施例7相比，缺少400目石英粉和325目α-氧化铝粉。
对比例4
本对比例提供一种自清洁陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：在釉面陶瓷砖的表面再制备一层自清洁纳米tio2薄膜涂层。
试验例
将实施例1-14和对比例1-3中的用于无釉陶瓷表面的涂层浆料用实施例18中的制备方法在同一批次的无釉陶瓷表面制备涂层，以未进行处理的无釉陶瓷和有釉陶瓷作为对照，根据gb/t3810-2016《陶瓷砖试验方法》和gb/t28628-2012《材料透生空气离子量测试方法》进行检验，对断裂模数、破坏强度和抗热震性以及负离子发生量进行测试。其中，抗热震性的试验方法为：常温加热到120℃，来回5次。结果如下表：
由上述结果可以看出实施例1-14的涂层浆料相较于对比例1-3而言，断裂模数，破坏强度和抗热震性都得到了有效的提高，实施例7-14中添加负离子材料可以显著提升负离子发生量；相较于没有做任何处理的无釉陶瓷，实施例1-14的涂层浆料可以显著提高陶瓷的断裂模数、破坏强度和抗热震性性能；实施例1-14中的涂层浆料给无釉陶瓷带来的性能提升与有釉陶瓷相差无几或优于有釉陶瓷，但是成本上本申请提供的涂层浆料显著低于釉层的成本。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。