本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种耐老化脲醛树脂胶及其制备方法。
背景技术：
人造板生产制造过程中，胶粘剂是必不可少的主要成分。随着胶粘剂使用量的增加，人造板行业根据产品的差异对胶粘剂黏接性能的要求有所不同。在当今的人造板行业中，使用范围最广的依然为甲醛类胶粘剂(脲醛树脂胶、酚醛树脂胶、三聚氰胺甲醛树脂胶等)，其优点在于成本低且制备方便。在甲醛类胶粘剂中，脲醛树脂胶的使用量最大，己经占据人造板用胶粘剂的90％，约占整个木材加工行业胶粘剂的60％以上。与酚醛树脂胶、三聚氰胺甲醛树脂胶等人造板用胶粘剂相比，脲醛树脂胶具有成本低、固化速度快、工艺性能好、操作方便等优势，但也存在甲醛释放量高，耐水、耐热性低的缺点，耐水和耐热性低会导致使用过程中容易出现开胶和老化，使得使用寿命比另两类胶粘剂短，甲醛释放量却高于另两类胶粘剂。
随着国家对节能环保的进一步重视，为延长人造板的使用寿命，节约资源，对脲醛树脂胶性能改进的研究正不断深入。中国发明专利授权公告号为cn103709350b，名为胶合木用三聚氰胺-尿素-甲醛树脂及其制备工艺和使用方法的专利文献中公开了一种采用加入三聚氰胺增加脲醛树脂胶耐水、耐热性的方法，但其中前期尿素和甲醛加成反应，会生成四种不同的羟甲基脲产物，产物多样性会影响三聚氰胺缩聚反应的交联度，从而影响胶粘剂质量，造成胶粘剂批量生产时耐水和耐热性能的不稳定。中国专利授权公告号为cn103804619b，名为木质素-苯酚-尿素-甲醛共缩聚树脂胶粘剂及制备方法的专利文献中也公开了一种采用木质素、苯酚、尿素以及甲醛共缩聚得到耐水、环保的共缩聚树脂胶粘剂的方法，但木质素为芳香型高聚物，苯环分布数量密集，导致胶粘剂脆性大，易断裂。
综上所述，为响应国家节能环保的号召，也满足老百姓对绿色生活的迫切需求，急需开发一种环保、耐水、耐热的耐老化脲醛树脂胶用于人造板的生产中。
技术实现要素：
本发明的发明目的在于，针对脲醛树脂胶耐水、耐热性低，甲醛释放量高的问题，提供一种耐老化脲醛树脂胶。本发明的耐老化脲醛树脂胶环保性能高，储存期长，能够耐水、耐高温，用于人造板后能够延长人造板的使用寿命。本发明制备方法工艺可控、易于操作、适于规模化生产。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液944-1334份、尿素1100-1300份、嘧啶类化合物423-503份、氨丁三醇230-360份、抗老化剂130-220份、氢氧化钠7-26份和甲酸9-31份；所述抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇60-80份、无水乙醇53-67份、玉米朊45-61份、蒙脱石粉32-44份和烟酰胺15-22份。
优化的，所述抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至120-144℃，保温反应200-220分钟，然后降温至80-90℃，加入玉米朊，搅拌8-16分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌10-18分钟，接着在74-86℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
进一步优化的，所述第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:50-60。
更进一步优化的，所述嘧啶类化合物为尿嘧啶、5-羟甲基尿嘧啶和胸腺嘧啶中的任意一种。
再更进一步优化的，所述甲醛溶液的质量百分比浓度为33％-36％。
一种上述的耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，将氨丁三醇分成两份；
b.取甲醛溶液和嘧啶类化合物加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.1-8.4，然后升温至71-76℃，保温反应25-33分钟；
c.加入第一份尿素，保持71-76℃反应45-55分钟，然后用甲酸调节ph至5.2-5.6后，升温至84-90℃，保温反应85-105分钟；
d.降温至75-78℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应30-45分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.6-8.9，然后升温至94-100℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应34-42分钟；
f.加入抗老化剂，保持50-60℃搅拌10-18分钟，然后降温至32-42℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于30-40℃的储存罐中，保存备用。
优化的，所述第一份尿素与第二份尿素的重量份比为3-7:1。
进一步优化的，所述第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为2-5:1。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1.本发明先采用甲醛与嘧啶类化合物反应，再分别分两次加入尿素和氨丁三醇，最后加入抗老化剂的制备方法，有效降低脲醛树脂胶的交联度，增强稳定性，延长储存期，并在脲醛树脂胶体系中引入嘧啶环和氨基丁三醇链状结构，使胶粘剂保持高的胶合强度，以实现高耐水性和高耐热性，同时又能大大降低甲醛的使用量，使甲醛、尿素摩尔比降低至0.9以下。本发明制备方法工艺可控、易于操作、适于规模化生产。
2.本发明制备脲醛树脂时，通过加入嘧啶类化合物、氨丁三醇和抗老化剂，提高脲醛树脂胶的环保性和稳定性，使得储存期限延长至40天以上，同时，耐水性和耐热性也得到提高，使得人造板的胶合强度达1.8mpa以上。嘧啶类化合物和氨丁三醇的加入，对甲醛起到固化作用，也对活性基团起到封闭作用，从而大大降低了甲醛、尿素的摩尔比，提高了胶粘剂的环保性能，使甲醛释放量低至0.31mg/l以下，即使在湿热破坏性试验中，也能保持在0.37mg/l以下，表明用于人造板的使用过程中也能达到良好的耐水耐热性能。
首先，甲醛先与嘧啶类化合物反应，再与第一份尿素反应，可以减少游离甲醛含量和体型分子生成数量，而体型分子数量的减少可以增加胶粘剂的稳定性和胶合强度，有效延长胶粘剂的储存时间。甲醛与嘧啶类化合物加成反应生成带嘧啶环的羟甲基衍生物，环状结构会给其上的羟甲基造成一定的空间位阻，使羟甲基活性降低，避免了分子间的进一步交联，从而使加入的第一份尿素优先与未反应的甲醛先反应，生成羟甲基脲，随后再与嘧啶环上的羟甲基反应，有利于生成线型聚合物而非交联的体型分子。其中，先在碱性条件下，使加入的第一份尿素优先与甲醛反应，可以从制备过程的初始阶段就着手降低游离甲醛的含量，再在酸性条件下，激活嘧啶环上的羟甲基，使其上的羟甲基参与到形成线型聚合物的反应中，并且通过化学键进一步将甲醛固定于胶粘剂的分子结构中，防止湿热环境下胶粘剂降解再次解离出甲醛，提供了胶粘剂的耐热性能。
其次，继续加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，可以使尿素继续参与反应，朝形成线型聚合物的方向进行，并通过引入氨丁三醇，封闭过多的羟甲基活性基团和亚氨基活性基团，控制聚合物的交联程度，使缩聚反应有序、温和地进行，降低生成体型分子的数量，保证形成稳定的线型聚合物，延长胶粘剂的储存时间，且由于羟甲基和亚氨基的减少，使胶粘剂的疏水性增强，亦提高了耐水性能。
之后，再加入第二份氨丁三醇，在碱性及升温的作用下，可以降低缩聚反应的反应速率，并提高封闭未反应的活性基团的速度，进一步提高胶粘剂的耐水性，也防止胶粘剂在储存过程中因出现交联硬化，而稳定性和胶合强度下降，同时，又能结合掉未参与反应的游离甲醛，将这部分甲醛通过化学键固定于线型聚合物中，防止甲醛被轻易解离出来。
最后，加入了抗老化剂，可以使胶粘剂在储存过程中不出现过度交联而固化，延长储存期限，也能使胶粘剂在使用过程中具有显著的耐热性和耐水性，延长使用寿命。其中，以乙醇为溶剂，烟酰胺和白藜芦醇在蒙脱石粉的催化下，脱水聚合成含有众多苯环和吡啶环结构的高分子聚合物，然后加入玉米朊，在聚合物分子表面覆盖一层耐高温耐水蛋白形成支撑巩固，再加入蒙脱石粉，进行混合，利用蒙脱石粉结构层中的金属离子，使抗老化剂产生电负性。当胶粘剂中加入抗老化剂后，在加热和搅拌的双重动力下，抗老化剂中的高分子聚合物附着于胶粘剂分子表面，形成致密的高分子耐热耐水膜，保护胶粘剂高温环境下结构不被破坏，遇湿不被水分子渗透，提高了胶粘剂的耐热性能和耐水性能，同时抗老化剂的蒙脱石粉中金属离子的正电性，又使胶粘剂分子带上正电，产生相互排斥，无法聚集产生交联固化，延长了储存稳定性和储存时间。蒙脱石粉起到两种作用，第一份蒙脱石粉起催化作用，用量极少，而第二份蒙脱石粉起抗固化作用，用量多。
本发明制备过程中分次加入尿素，严格控制尿素的加入量，使反应能够形成具有稳定交联度的线型分子，并利用分次加入氨丁三醇和控制氨丁三醇的加入量，控制封闭活性基团的速度和数量，从而得到稳定性高、耐水性和耐热性好的胶粘剂。
3.本发明胶粘剂结构中的嘧啶环存在双醇式和双酮式互变，使环状结构能产生一定程度的形变，从而使得到的胶粘剂带有柔韧性，不易断裂，提高了稳定性，从而延长了使用寿命。本发明通过大量创造性的实验研究，验证得到选择尿嘧啶、5-羟甲基尿嘧啶和胸腺嘧啶这三种嘧啶类化合物，能与甲醛较好地生成低活性的羟甲基，有利于胶粘剂形成线型分子，而使用胞嘧啶、嘧啶等其他嘧啶类化合物，与甲醛形成的羟甲基活性高，使胶粘剂产生交联固化，稳定性和抗老化性变差。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液944份、尿素1100份、尿嘧啶423份、氨丁三醇230份、抗老化剂130份、氢氧化钠7份和甲酸9份；抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇60份、无水乙醇53份、玉米朊45份、蒙脱石粉32份和烟酰胺15份。
其中，抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:50，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至120℃，保温反应200分钟，然后降温至80℃，加入玉米朊，搅拌8分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌10分钟，接着在74℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
甲醛溶液的质量百分比浓度为33％。
一种上述耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，第一份尿素与第二份尿素的重量份比为3：1，将氨丁三醇分成两份，第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为2:1；
b.取甲醛溶液和尿嘧啶加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.1，然后升温至71℃，保温反应25分钟；
c.加入第一份尿素，保持71℃反应45分钟，然后用甲酸调节ph至5.2后，升温至84℃，保温反应85分钟；
d.降温至75℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应30分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.6，然后升温至94℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应34分钟；
f.加入抗老化剂，保持50℃搅拌10分钟，然后降温至32℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于30℃的储存罐中，保存备用。
实施例2
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液1334份、尿素1300份、胸腺嘧啶503份、氨丁三醇360份、抗老化剂220份、氢氧化钠26份和甲酸31份；抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇80份、无水乙醇67份、玉米朊61份、蒙脱石粉44份和烟酰胺22份。
其中，抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:60，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至144℃，保温反应220分钟，然后降温至90℃，加入玉米朊，搅拌16分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌18分钟，接着在86℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
甲醛溶液的质量百分比浓度为36％。
一种上述耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，第一份尿素与第二份尿素的重量份比为7:1，将氨丁三醇分成两份，第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为5:1；
b.取甲醛溶液和胸腺嘧啶加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.4，然后升温至76℃，保温反应33分钟；
c.加入第一份尿素，保持76℃反应55分钟，然后用甲酸调节ph至5.6后，升温至90℃，保温反应105分钟；
d.降温至78℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应45分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.9，然后升温至100℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应42分钟；
f.加入抗老化剂，保持60℃搅拌18分钟，然后降温至42℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于40℃的储存罐中，保存备用。
实施例3
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液1040份、尿素1150份、5-羟甲基尿嘧啶443份、氨丁三醇265份、抗老化剂150份、氢氧化钠12份和甲酸14.5份；抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇65份、无水乙醇57份、玉米朊49份、蒙脱石粉35份和烟酰胺17份。
其中，抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:53，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至126℃，保温反应205分钟，然后降温至82℃，加入玉米朊，搅拌10分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌12分钟，接着在77℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
甲醛溶液的质量百分比浓度为34％。
一种上述耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，第一份尿素与第二份尿素的重量份比为4:1，将氨丁三醇分成两份，第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为3:1；
b.取甲醛溶液和5-羟甲基尿嘧啶加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.2，然后升温至72℃，保温反应27分钟；
c.加入第一份尿素，保持72℃反应47分钟，然后用甲酸调节ph至5.3后，升温至85℃，保温反应90分钟；
d.降温至76℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应33分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.7，然后升温至95℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应36分钟；
f.加入抗老化剂，保持53℃搅拌12分钟，然后降温至35℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于32℃的储存罐中，保存备用。
实施例4
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液1240份、尿素1250份、5-羟甲基尿嘧啶483份、氨丁三醇327份、抗老化剂200份、氢氧化钠21份和甲酸25.5份；抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇75份、无水乙醇63份、玉米朊57份、蒙脱石粉41份和烟酰胺20份。
其中，抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:58，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至138℃，保温反应215分钟，然后降温至88℃，加入玉米朊，搅拌14分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌16分钟，接着在83℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
甲醛溶液的质量百分比浓度为35％。
一种上述耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，第一份尿素与第二份尿素的重量份比为6:1，将氨丁三醇分成两份，第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为4.5:1；
b.取甲醛溶液和5-羟甲基尿嘧啶加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.3，然后升温至75℃，保温反应31分钟；
c.加入第一份尿素，保持75℃反应52分钟，然后用甲酸调节ph至5.5后，升温至89℃，保温反应100分钟；
d.降温至77℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应41分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.8，然后升温至98℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应40分钟；
f.加入抗老化剂，保持57℃搅拌16分钟，然后降温至40℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于38℃的储存罐中，保存备用。
实施例5
一种耐老化脲醛树脂胶，包括以下重量份比的原料：甲醛溶液1140份、尿素1200份、5-羟甲基尿嘧啶463份、氨丁三醇295份、抗老化剂175份、氢氧化钠16.5份和甲酸20份；抗老化剂包括以下重量份比的原料：白藜芦醇70份、无水乙醇60份、玉米朊53份、蒙脱石粉38份和烟酰胺18.5份。
其中，抗老化剂的制备方法为：按重量份比，将蒙脱石粉分成两份，第一份蒙脱石粉与第二份蒙脱石粉的重量份比为1:55，然后取烟酰胺、白芦藜醇、第一份蒙脱石粉和无水乙醇加入到反应釜中，接着升温至132℃，保温反应210分钟，然后降温至85℃，加入玉米朊，搅拌12分钟，再加入第二份蒙脱石粉，搅拌14分钟，接着在80℃下干燥至无醇味，得抗老化剂。
甲醛溶液的质量百分比浓度为35％。
一种上述耐老化脲醛树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，将尿素分成两份，第一份尿素与第二份尿素的重量份比为5:1，将氨丁三醇分成两份，第一份氨丁三醇与第二份氨丁三醇的重量份比为3.5:1；
b.取甲醛溶液和5-羟甲基尿嘧啶加入到反应釜中，用氢氧化钠调节ph值至8.2，然后升温至73℃，保温反应29分钟；
c.加入第一份尿素，保持73℃反应50分钟，然后用甲酸调节ph至5.4后，升温至87℃，保温反应95分钟；
d.降温至76℃，然后加入第二份尿素和第一份氨丁三醇，保温反应37分钟；
e.用氢氧化钠调节ph至8.8，然后升温至97℃，再加入第二份氨丁三醇，保温反应38分钟；
f.加入抗老化剂，保持55℃搅拌14分钟，然后降温至37℃，即可出胶,得耐老化脲醛树脂胶；
g.将耐老化脲醛树脂胶存放于35℃的储存罐中，保存备用。
实施例6
与实施例5的区别在于，用嘧啶代替5-羟甲基尿嘧啶，其余步骤相同。
实施例7
与实施例5的区别在于，用胞嘧啶代替5-羟甲基尿嘧啶，其余步骤相同。
实施例8
与实施例5的区别在于，步骤a中省略加入5-羟甲基尿嘧啶反应的操作，其余步骤相同。
实施例9
与实施例5的区别在于，步骤c中将用甲酸调节ph至5.4的操作提前至加入第一份尿素之后进行，其余步骤相同。
实施例10
与实施例5的区别在于，步骤c中省略加入甲酸调节ph的操作，其余步骤相同。
实施例11
与实施例5的区别在于，步骤e中省略加入第二份氨丁三醇反应的操作，其余步骤相同。
实施例12
与实施例5的区别在于，步骤f中不加入抗老化剂，其余步骤相同。
实施例13
与实施例5的区别在于，制备抗老化剂时不加入第一份蒙脱石粉，其余步骤相同。
实施例14
与实施例5的区别在于，制备抗老化剂时不加入第二份蒙脱石粉，其余步骤相同。
实施例15
与实施例5的区别在于，制备抗老化剂时不加入玉米朊，其余步骤相同。
实施例16实施效果对比
1.实验样品的制备
选择同一批原料，按实施例1-15的方法制备，得到实验样品1-15。
2.评价方法
2.1.测定实验样品1-15的粘度、储存期，并采用实验样品1-15按常规涂胶和热压工艺(涂胶量120/m2，单面涂胶，压力1mpa，温度120℃，时间5min)压制单板，得到人造板，测定各人造板的胶合强度和甲醛释放量。详细结果见表1。
2.2.将实验样品1-15制备的人造板置于湿热环境下进行破坏试验，模拟使用过程中的极端环境，分别于第0天、第7天、第14天取样测定胶合强度和甲醛释放量，考察使用过程中脲醛树脂胶的耐水、耐高温和环保性能，其中湿热环境的温度为60±2℃、相对湿度为90％±5％。详细结果见表2。
3.评价结果
表1脲醛树脂胶性能测定结果
表2脲醛树脂胶制备的人造板耐湿热性能测定结果
4.实验结果
从表1看出，实验样品1-5的储存期长于实验样品6-14，实验样品1-5的胶合强度实验样品6-11，实验样品1-5的甲醛释放量低于实验样品6-11。从表2可以看出，实验样品1-5制备的人造板的耐水、耐高温性能优于实验样品6-14制备的人造板，表现为在湿热环境下存放的14天内，实验样品1-5制备的人造板胶合强度和甲醛释放量均保持在稳定水平，未出现明显变化，而实验样品6-14制备的人造板的胶合强度出现明显下降，而甲醛释放量出现明显升高。
实验样品6中用嘧啶代替5-羟甲基尿嘧啶，实验样品7中用胞嘧啶代替5-羟甲基尿嘧啶，实验样品8中不加入5-羟甲基尿嘧啶，均使得反应生成线型分子的数量减少，而体型分子数量增多，导致脲醛树脂胶粘度增大，储存期变短，胶合强度降低，甲醛释放量升高；在湿热破坏试验中，脲醛树脂胶胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品9中加入的第一份尿素始终在酸性条件下参与反应，使得反应生成线型分子的数量减少，而体型分子数量增多，导致脲醛树脂胶粘度增大，储存期变短，胶合强度降低，甲醛释放量升高；在湿热破坏试验中，脲醛树脂胶胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品10中加入的第一份尿素始终在碱性条件下参与反应，使得线型分子生成数量减少，甲醛固定不完全，导致脲醛树脂胶粘度增大，储存期变短，胶合强度降低，甲醛释放量升高；在湿热破坏试验中，脲醛树脂胶胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品11中不加入第二份氨丁三醇，使得活性基团和游离甲醛残留，导致脲醛树脂胶粘度增大，甲醛释放量升高，也使得储存期间很快出现交联硬化，胶合强度下降，储存期变短；同时，在湿热破坏试验中，脲醛树脂胶胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品12中不加入抗老化剂，在刚制备完成时，脲醛树脂胶性能与实验样品5没有差别，但由于没有抗老化剂的保护，使得其储存期变短，经过湿热破坏试验后，其胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品13中在制备抗老化剂时，不加入第一份蒙脱石粉，在刚制备完成时，脲醛树脂胶性能与实验样品5没有差别，但由于没有蒙脱石粉的催化作用，使得抗老化剂未能形成结构稳定的耐热耐水高分子膜，导致脲醛树脂胶储存期变短，经过湿热破坏试验后，其胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品14中在制备抗老化剂时，不加入第二份蒙脱石粉，在刚制备完成时，脲醛树脂胶性能与实验样品5基本没有差别，但由于没有蒙脱石粉的电负性效应，使得反应中分子出现聚集，产生交联固化，导致脲醛树脂胶储存期变短，经过湿热破坏试验后，其胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
实验样品15中在制备抗老化剂时，不加玉米朊，在刚制备完成时，其性能与实验样品5基本没有差别，但由于没有玉米朊形成的高温耐水蛋白的支撑，使得抗老化剂的保护性能下降，导致脲醛树脂胶储存期变短，经过湿热破坏试验后，其胶合强度不断降低，甲醛释放量不断升高，表明耐水和耐高温性能出现明显下降。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。