本发明涉及保护膜材料领域，尤其是涉及一种新型高粘保护膜及其制备方法。
背景技术：
：近年来，随着电子产业的快速发展，对液晶显示器等超薄显示器这类的需求也越来越大。而液晶显示器主要由多种光学膜片组合而成。为了防止光学膜片在搬运和组装过程中受到污渍或划伤，需要对其表面进行保护。由于保护膜是由表层、芯层和粘层三层一体而成的膜，通常会被收卷成辊状，特别是对于高粘的保护膜，在较大的收卷压力下，表层与粘层紧密贴附，粘层中的增粘成分容易迁移到表层上，造成解卷困难和粘层粘着力不足等问题。特别是在贴附光学膜产品经历高温存放试验后，剥离力显著增大，并且剥离后会在被贴物表面留下胶印，影响最终使用。技术实现要素：为了解决高粘保护膜在解卷过程中，表层与粘层容易粘连，不易剥离的问题，本发明提供一种新型高粘保护膜及其制备方法。该高粘保护膜的解卷力低，即保护膜解卷时所需要的力低，且表层不会对粘层造成污染，影响粘着力。而且，该高粘保护膜的粘着力高，贴附效果好，粘着力随温度和时间变化影响小，无残胶，易剥离，易解卷，适合作为有高粘需求的光学材料表面保护膜。为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。本发明提供一种新型高粘保护膜，所述高粘保护膜依次包括表层、芯层和粘层，其中，所述表层包括乙烯-丙烯嵌段共聚物55-80％，高密度聚乙烯0％-30％，离型树脂0％-20％，所述百分含量为重量百分含量(也称为重量百分比)。所述高密度聚乙烯和离型树脂的总量为20％-45％。进一步的，表层的乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度在0.90-0.91g/cm3之间，熔融指数在4.0-9.0g/10min之间。进一步的，所述表层包括乙烯-丙烯嵌段共聚物55-72％，高密度聚乙烯25％-30％，离型树脂3％-15％，所述百分含量为重量百分含量。所述高密度聚乙烯和离型树脂的总量为28％-45％。表层的乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。前述技术方案包括实施例4-5，和实施例9。进一步的，表层中的高密度聚乙烯树脂的密度在0.945-0.963g/cm3之间，熔融指数在4.0-9.0g/10min之间。进一步的，表层中的离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物。所述的新型高粘保护膜中，芯层选自聚丙烯树脂，所述聚丙烯树脂为乙烯-丙烯嵌段共聚物。进一步的，所述芯层的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。进一步的，所述的新型高粘保护膜中，粘层为丙烯酸系嵌段共聚物，其密度在1.08-1.13g/cm3之间，熔融指数在1.2-3.5g/10min之间。所述粘层的丙烯酸系嵌段共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。由聚甲基丙烯酸甲酯作为硬度段，聚丙烯酸丁酯作为软段。进一步的，所述的新型高粘保护膜中，所述的表层厚度为8-10μm，芯层厚度为28-32μm，粘层厚度为8-10μm。新型高粘保护膜的制备方法为：以三层共挤流延的方式制备而成。本发明的粘层配方采用丙烯酸系嵌段共聚物，由聚甲基丙烯酸甲酯作为硬度段，聚丙烯酸丁酯作为软段，与目前通用的聚苯乙烯嵌段共聚物弹性体相比，软段具有更低的tg，更加柔软，可以提供更好的粘附效果和持粘力。而聚苯乙烯共混物弹性体作为粘层时往往需要添加石油树脂、萜烯树脂等增粘组分来提高粘着力，当添加比例过高时，粘着力随温度和时间的变化较大，容易在被贴物表面留下残胶，造成污染。本发明提供的丙烯酸系嵌段共聚物粘层方案不需要与其他增粘组分进行复配，直接使用就可以满足光学膜表面结构对高粘性的需求。而且也不存在粘层析出和难解卷的问题。与现有技术相比，本发明提供的新型高粘保护膜的解卷力低，表层不会对粘层造成污染，影响粘着力。而且，该高粘保护膜的粘着力高，贴附效果好，无残胶，易剥离，粘着力随温度和时间变化影响小。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。对于保护膜的性能测试方法如下：(1)拉伸强度、断裂伸长率测试采用美国instron万能试验机，参照标准为gb/t1040.3。(2)解卷力、剥离力测试采用科健拉伸试验机，参照标准为gb/t2792。解卷力测试：将两层25mm宽的薄膜样品叠加在一起贴合在标准钢板上，然后用2kgfinat标准滚轮以300mm/min速度滚压贴合的薄膜。将上层薄膜从下层薄膜上剥离一段，然后按照180°剥离强度测试方法测试，记录最大值作为解卷力。解卷力没有具体的范围，一般来说是越低越好，方便剥离，也不易残留。剥离力测试：将一层25mm宽的薄膜样品贴合在pmma板上，然后用2kgfinat标准滚轮以300mm/min速度滚压贴合的薄膜。将薄膜从pmma板上剥离一段，然后按照180°剥离强度测试方法测试，记录平均值作为剥离力。(3)残胶测试将保护膜贴合在光学膜片上，然后用覆膜机进行压合，在50℃烘箱中放置3d，取出撕开保护膜后在灯光下观察光学膜片上的残胶情况，没有残胶记为“○”，有轻微残胶记为“△”,有严重残胶记为“×”。该测试表示保护膜对被贴物的表面是否有污染。没有残胶为优，有轻微残胶为良，有严重残胶为不合格。实施例1本发明提供的新型高粘保护膜，依次包括表层、芯层和粘层。表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物与离型树脂以80％：20％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。芯层采用重量百分数100％的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.90g/cm3，熔融指数为5.0g/10min。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.13g/cm3，熔融指数为1.2g/10min。表层的厚度为10μm，芯层的厚度为30μm，粘层的厚度为10μm。实施例2如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物与高密度聚乙烯以80％：20％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.945g/cm3。实施例3如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以80％：10％：10％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.963g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。其密度为1.11g/cm3，熔融指数为1.5g/10min。实施例4如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以72％：25％：3％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.963g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.08g/cm3，熔融指数为3.5g/10min。实施例5如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以67％：28％:5％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.945g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.08g/cm3，熔融指数为3.5g/10min。实施例6如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以65％：27％:8％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.963g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.11g/cm3，熔融指数为1.5g/10min。实施例7如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以60％：28％:12％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.945g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.13g/cm3，熔融指数为1.2g/10min。实施例8如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以60％：22％：18％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.963g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.11g/cm3，熔融指数为1.5g/10min。实施例9如实施例1提供的新型高粘保护膜，不同之处在于：表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以55％：30％：15％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.945g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.08g/cm3，熔融指数为3.5g/10min。对比例1表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以75％：15％：10％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.91g/cm3，熔融指数为4.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.945g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。芯层采用重量百分数100％的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.90g/cm3，熔融指数为5.0g/10min。粘层采用高粘sebs热塑性弹性体，其密度为0.95g/cm3，熔融指数为14.5g/10min。对比例2表层采用乙烯-丙烯嵌段共聚物，高密度聚乙烯与离型树脂以75％：15％：10％比例复配而成。乙烯-丙烯嵌段共聚物的密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。高密度聚乙烯的密度为0.963g/cm3。离型树脂为由苯乙烯化学改性的乙烯基聚合物(三菱化学生产，牌号为w200p)。芯层采用重量百分数100％的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.90g/cm3，熔融指数为5.0g/10min。粘层采用高粘sebs热塑性弹性体，其密度为0.94g/cm3，熔融指数为4.8g/10min。对比例3表层采用重量百分数100％的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.90g/cm3，熔融指数为9.0g/10min。芯层采用重量百分数100％的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其密度为0.90g/cm3，熔融指数为5.0g/10min。粘层采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，其密度为1.08g/cm3，熔融指数为3.5g/10min。所制得的保护膜的表层的配方如表1所示，主要性能测试结果如表2所示，残胶测试结果如表3所示。表1本发明实施例1-9和对比例1-3提供的保护膜的表层的配方表2本发明实施例1-9和对比例1-3提供的保护膜的主要性能测试结果表3本发明实施例1-9和对比例1-3提供的保护膜的残胶测试结果实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6○○△○○△实施例7实施例8实施例9对比例1对比例2对比例3○△○××○通过比较对比例和实施例，从试验结果可以看出，本发明提供的丙烯酸系嵌段共聚物粘层方案在pmma板上粘着力稳定性表现较好，随温度和时间的变化较小。其中，实施例4，5，9提供的保护膜的综合性能更好：粘着力较高，接近甚至高于高粘sebs的粘着力，解卷力较低，且不存在残胶等问题。通过对比例3可以看出，本发明还提供了一种高粘低解卷的方案，对表层各组分进行优化，可以实现较低的解卷力。以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。当前第1页12