半导体发光纳米颗粒的制作方法

文档序号:19156972发布日期:2019-11-16 00:56阅读:来源:国知局

技术特征:

1.半导体发光纳米颗粒,其包含核、一个或多个壳层和置于壳层最外表面的连接基团,或由核、一个或多个壳层和置于壳层最外表面的连接基团组成,其中,所述连接基团由以下化学式(i)表示,

m(o2cr1)2(nr2r3r4)y-(i)

其中y是0或2,优选y是0,

m是zn2+或cd2+,优选zn2+,

如果y是2,则r1是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基,优选r1是具有1至25个碳原子的直链烷基或具有2至25个碳原子的直链烯基,

如果y是0,则r1是具有1至15个碳原子的直链烷基,具有4至15个碳原子的支链烷基,具有2至15个碳原子的直链烯基,或具有4至15个碳原子的支链烯基,优选r1是具有1至15个碳原子的直链烷基或具有2至15个碳原子的直链烯基,

r2,r3和r4彼此独立地或相互依赖地,选自氢原子,具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基和具有4至25个碳原子的支链烯基,

条件是r2,r3和r4中的至少一个是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基,优选r2,r3是氢原子且r4是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基。

2.根据权利要求1的纳米颗粒,其中所述连接基团由以下化学式(i')表示,

m(o2cr1)2-(i′)

其中r1是具有1至15个碳原子,优选1至10个碳原子,更优选1至8个碳原子,甚至更优选1至4个碳原子,进一步更优选1至2个碳原子的直链烷基,或具有2至15个碳原子,优选2至10个碳原子,更优选2至6个碳原子,甚至更优选2至4个碳原子的烯基。

3.根据权利要求1或2的纳米颗粒,其中,所述连接基团是zn2+(ch3coo-)2。

4.半导体发光纳米颗粒,其包含核、一个或多个壳层、和置于壳层最外表面的第一连接基团和第二连接基团,或由核、一个或多个壳层、和置于壳层最外表面的第一连接基团和第二连接基团组成,其中,所述第一连接基团由以下化学式(ii)表示,并且所述第二连接基团由以下化学式(iii)表示,

[m(o2cr5)-]+(ii)

o2cr6-(iii)

其中m是zn2+或cd2+,优选m是zn2+

r5是具有1至15个碳原子的直链烷基,具有4至15个碳原子的支链烷基,具有2至15个碳原子的直链烯基,或具有4至15个碳原子的支链烯基,优选r5是具有1至15个碳原子的直链烷基或具有2至25个碳原子的直链烯基,更优选r5是具有1至10个碳原子的直链烷基或具有2至10个碳原子的直链烯基,甚至更优选r5是具有1至8个碳原子的直链烷基或具有2至6个碳原子的直链烯基,进一步更优选r5是具有1至4个碳原子的直链烷基或具有2至4个碳原子的直链烯基,最优选r5是具有1至2个碳原子的直链烷基,

r6是具有1至15个碳原子的直链烷基,具有4至15个碳原子的支链烷基,具有2至15个碳原子的直链烯基,或具有4至15个碳原子的支链烯基,优选r6是具有1至15个碳原子的直链烷基或具有2至15个碳原子的直链烯基,更优选r6是具有1至10个碳原子的直链烷基或具有2至10个碳原子的直链烯基,甚至更优选r6是具有1至8个碳原子的直链烷基或具有2至6个碳原子的直链烯基,进一步更优选r6是具有1至4个碳原子的直链烷基或具有2至4个碳原子的直链烯基,最优选r6是具有1至2个碳原子的直链烷基。

5.根据权利要求1至4中一项或多项的纳米颗粒,其中,所述壳层中的至少一个包括周期表第12族的第一元素,优选第一元素是zn或cd,和周期表第16族的第二元素,优选第二元素是s,se或te。

6.根据权利要求1至5中一项或多项的纳米颗粒,其中至少一个壳层由下式(iv)表示,

znsxseytez,-(iv)

其中0≤x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1,且x+y+z=1,优选地0≤x≤1,0≤y≤1,z=0,且x+y=1。

7.根据权利要求1至6中一项或多项的纳米颗粒,其中所述半导体发光纳米颗粒的壳层是双壳层。

8.根据权利要求1至7中一项或多项的纳米颗粒,其中所述核包含in和p原子。

9.制备半导体发光纳米颗粒的方法,其中所述方法包括以下步骤(a)或由以下步骤(a)组成,

(a)将由化学式(i)表示的连接基团和包含核、一个或多个壳层的半导体发光纳米颗粒提供到溶剂中以得到混合物。

10.制备半导体发光纳米颗粒的方法,其中该方法以这样的顺序包括下列步骤(a')和(b),或由下列步骤(a')和(b)组成,

(a')制备半导体发光纳米颗粒,其包含核、一个或多个壳层和置于壳层的最外表面的连接基团,其中连接基团由以下化学式(v)表示,

myxz-(v)

其中m是二价金属离子,优选m是zn2+,cd2+,更优选其是zn2+

y和x彼此独立地或不同地选自羧酸根,卤基,乙酰丙酮基,磷酸根,膦酸根,磺酸根,硫酸根,硫代氨基甲酸根,二硫代氨基甲酸根,硫醇根,二硫醇根和烷氧基化物,优选的是,y和x是相同的,

z是(nr7r8r9)y

其中y是0或2,优选y是0,

r7,r8和r9彼此独立地或相互依赖地选自氢原子,具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基和具有4至25个碳原子的支链烯基,

条件是r7,r8和r9中的至少一个是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基,

(b)用具有峰值光波长在300nm至650nm的范围内,优选在320nm至520nm的范围内,更优选350nm至500nm,甚至更优选在360nm至470nm的光照射半导体发光纳米颗粒。

11.根据权利要求10的方法,其中步骤(b)中用于光照射的光源选自人造光源中的一种或多种,优选选自发光二极管,有机发光二极管,冷阴极荧光灯,或激光器件。

12.根据权利要求10或11的方法,其中所述连接基团是由以下化学式(vi)表示的羧酸盐,

[m(o2cr10)(o2cr11)]-(vi)

其中m是zn2+或cd2+,优选m是zn2+

其中r10是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基,优选r10是具有1至25个碳原子的直链烷基,或具有2至25个碳原子的直链烯基,更优选地,r10是具有1至20个碳原子的直链烷基,或具有2至20个碳原子的直链烯基,

r11是具有1至25个碳原子的直链烷基,具有4至25个碳原子的支链烷基,具有2至25个碳原子的直链烯基,或具有4至25个碳原子的支链烯基,优选r11是具有1至25个碳原子的直链烷基,或具有2至25个碳原子的直链烯基,更优选地,r11是具有1至20个碳原子的直链烷基,或具有2至20个碳原子的直链烯基。

13.根据权利要求10至12中任一项的方法,其中光照射的强度在0.025至1watt/cm2的范围内,优选在0.05至0.5watt/cm2的范围内。

14.根据利要求9至13中任一项的方法可获得或获得的半导体发光纳米颗粒。

15.组合物,其包含根据权利要求1至8、14中任一项的半导体发光纳米颗粒和至少一种另外的材料,或由根据权利要求1至8、14中任一项的半导体发光纳米颗粒和至少一种另外的材料组成,所述另外的材料优选选自有机发光材料、无机发光材料、电荷输送材料、散射颗粒和基质材料,所述基质材料优选是光学透明的聚合物。

16.调配物,其包含根据权利要求1至8,14中任一项的半导体发光纳米颗粒或根据权利要求15的组合物,和至少一种溶剂,或由根据权利要求1至8,14中任一项的半导体发光纳米颗粒或根据权利要求15的组合物,和至少一种溶剂组成,所述溶剂优选选自芳族、卤代和脂族烃溶剂中的一种或多种,更优选选自甲苯、二甲苯、醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷和庚烷中的一种或多种。

17.根据权利要求1至8,14中任一项的半导体发光纳米颗粒或根据权利要求15的组合物或根据权利要求16的调配物,在电子器件、光学器件或在生物医学器件中的用途。

18.光学介质,其包含根据权利要求1至8,14中任一项所述的半导体发光纳米颗粒、或根据权利要求15的组合物。

19.光学器件,其包含根据权利要求18所述的光学介质。


技术总结
本发明涉及半导体发光纳米颗粒,其制备方法和在器件中的用途。

技术研发人员:I·利伯曼;D·格罗兹曼;A·塞姆尤诺夫;E·沙维夫;C-H·库彻恩塞尔;S·内什塔特;N·格兰巴赫
受保护的技术使用者:默克专利股份有限公司
技术研发日:2018.03.28
技术公布日:2019.11.15
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