包括衬垫层和连续壳层的粘合剂制品的制作方法

相关申请的交叉引用本申请要求2017年12月21日提交的美国临时专利申请62/608673的权益，该临时专利申请的公开内容以引用方式全文并入本文。
背景技术：
：压敏粘合剂是人们熟知的并被用于许多工业应用中。还已知的是，对于给定的应用，此类粘合剂的优化需要通常彼此相反的特性的平衡。通常期望的特性是剥离粘合强度(在各种速度和温度下)、在最小的压力下实现的粘性或快速粘结以及抗剪切性或长时间保持负荷的能力。例如，人们经常看到，抗剪切性的增加伴随着粘性和/或剥离粘合强度的降低。设计成在室温和中等剥离速度下实现良好粘性和剥离性的粘合剂在低剥离速率和/或高温下可能具有差的剥离粘合强度。然而，改善高温和/或低速剥离粘合强度通常导致低粘性。在处于越来越苛刻的要求下的许多应用中(例如，在汽车和电子器件粘结领域)，尤其是在耐高温提升性和相对低的粘性是期望特性的情况下，通常需要在室温和高温下的粘合性能与在低能量表面上的更好性能的更好组合。因此，仍然需要新的粘合剂制品。技术实现要素：本文提供了包括衬垫层和连续壳层的粘合剂制品。此类两层粘合剂可为不同的应用提供性能和设计控制方面的独特平衡。更具体地，本文提供了一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括：柔性背衬；永久性地粘结到柔性背衬的第一表面的第一衬垫层，其中该第一衬垫层：具有至少10微米的平均厚度；并且包括具有至多-30℃的foxtg(玻璃化转变温度)的丙烯酸酯压敏粘合剂，其中该丙烯酸酯压敏粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及与第一衬垫层相邻的第一连续壳层，其中：该第一连续壳层具有至多25微米的平均厚度；第一衬垫层平均厚度与第一壳层平均厚度的比率为至少2:1；第一连续壳层包括具有-20℃至+50℃的foxtg的粘合剂；并且第一连续壳层粘合剂包括具有至少100,000道尔顿的重均分子量的共聚物。第一衬垫层的丙烯酸酯压敏粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯共聚物，该(甲基)丙烯酸酯共聚物包括：a)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少60重量％(wt-％)的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；条件是其中r2具有至少8个碳原子的式(i)的第一单体单元以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少20重量％的量存在；和b)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量的一种或多种极性单体单元；其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的所有单体单元(即，单体单元(a)和(b)加上任何任选的单体单元)的总和等于100重量％。第一连续壳层粘合剂(其可为压敏粘合剂)包括具有至少100,000道尔顿的重均分子量的共聚物，其中该共聚物包括：a)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少25重量％的量的式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r3为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；b)基于共聚物中的单体单元的总重量计至多5重量％的量的一种或多种极性单体单元；和c)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少35重量％的量的一种或多种高tg非极性单体单元；其中第一壳层共聚物的所有单体单元(即，单体单元(a)、(b)和(c)加上任何任选的单体单元)的总和等于100重量％。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。如本文所用，术语“相邻”可用于指通常为层形式的直接接触或被一种或多种其他材料隔开(诸如柔性背衬层和粘合剂层在其间具有化学底漆层)的两种材料。通常，相邻的材料直接接触(例如，粘合剂层直接设置在柔性背衬层上)。如本文所用，星号(*)显示单体单元与另一基团或单体单元的连接位置。根据压敏胶带委员会(pressure-sensitivetapecouncil)，压敏粘合剂(psa)被定义为具有以下特性：(1)强力和持久的粘性，(2)用手指轻压便可粘附，(3)有足够的能力保持到粘附体上面，和(4)有足够的内聚强度，以从粘附体上干净地去除。已发现的作为psa充分发挥作用的材料包括经设计和配制以表现出所需粘弹特性的聚合物，这些粘弹特性实现所需的粘性、剥离粘附力与剪切保持力的平衡。psa的特征在于通常在室温(例如20℃)下是发粘的。仅是粘的或粘附到表面上的材料不构成psa；术语psa涵盖具有附加粘弹性的材料。如“压敏粘合剂技术手册(handbookofpressuresensitiveadhesivetechnology)”，donatassatas编辑，第2版，第172页，范·诺斯特兰德·瑞因霍德(vannostrandreinhold)出版，纽约(ny)，1989中描述的，该准则将压敏粘合剂定义为具有大于1×10-6厘米2/达因的1秒蠕变柔量的粘合剂。另选地，由于模量大致为蠕变柔量的倒数，所以压敏粘合剂可被定义为杨氏模量小于约1×106达因/厘米2的粘合剂。玻璃化转变温度(tg)值也可使用fox公式计算。该计算基于单独均聚物玻璃化转变值的加权平均值。对于由n种不同单体制备的共聚物，该共聚物的tg的倒数等于每种组分的重量分数除以该特定组分的tg的总和(以绝对温度单位表示，诸如开尔文)。即，对于由n种组分制备的共聚物，该共聚物的1/tg等于(组分一的重量分数÷组分一的tg)+(组分二的重量分数÷组分二的tg)+(组分3的重量分数÷组分3的tg)+…+(组分n的重量分数÷组分n的tg)。均聚物的玻璃化转变温度列表可得自多家单体供应商，诸如巴斯夫公司(美国德克萨斯州休斯顿)(basfcorporation(houston,tx,usa))、波利塞斯公司(美国宾夕法尼亚州沃林顿)(polyscience,inc.(warrington,pa,usa))和阿尔德里奇公司(美国密苏里州圣路易斯)(aldrich(saintlouis,missouri,usa))以及各种出版物，例如马蒂奥尼(mattioni)等人，《化学信息与计算机科学杂志》(j.chem.inf.comput.sci.),2002,42,232-240。如本文所用，“烷基”是指为烷烃基团的一价基团并且包括直链、支链、环状和二环烷基基团以及它们的组合。除非另外指明，否则烷基基团通常含有1至24个碳原子。可存在至少2个、至少3个或至少4个碳原子且至多24个、至多20个、至多18个、至多16个、至多12个、至多10个、至多6个、至多4个或至多3个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团含有1至20个碳原子、1至10个碳原子、1至6个碳原子、1至4个碳原子或1至3个碳原子。在某些实施方案中，烷基基团包括2至24个碳原子或4至24个碳原子。烷基基团的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丁基、叔丁基、异丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片基等等。术语“芳基”是指为芳族并且任选地碳环的一价基团。芳基具有至少一个芳环。任何附加的环可以是不饱和的、部分饱和的、饱和的或芳族的。任选地，芳环可具有稠合至芳环的一个或多个附加的碳环。除非另外指明，否则芳基基团通常包含6至30个碳原子。可存在至少10个或至少14个碳原子且至多24个、至多20个、至多18个、至多12个或至多10个碳原子。在一些实施方案中，芳基基团含有6至24个、6至20个、6至18个、6至16个、6至12个或6至10个碳原子。芳基基团的示例包括苯基、萘基、联苯基、菲基和蒽基。术语“芳烷基”是指为被芳基基团取代的烷基基团的一价基团(例如，如在苄基基团中)。术语“烷芳基”是指为被烷基基团取代的芳基的一价基团(例如，如在甲苯基基团中)。除非另外指明，否则对于两种基团，烷基部分常常具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子，并且芳基部分常常具有6至24个碳原子、6至20个碳原子、6至18个碳原子、6至16个碳原子、6至12个碳原子或6至10个碳原子。术语“杂烷基”意指具有至少一个-ch2-被杂原子诸如nr、o或s取代的烷基基团，其中r为h或烷基基团。可存在多于一个杂原子，诸如1至10、1至6、1至4或1至3个杂原子。碳的数量与针对烷基基团所描述的相同。杂原子可取代烷基基团中的任何-ch2-，但两个杂原子被至少一个-ch2-基团隔开。在粘合剂(特别是压敏粘合剂)与柔性背衬之间形成粘结的情况下，术语“永久性地粘结”是指在通过某种方式对粘合剂施加压力(最常见的是剥离或拉伸模式)而观察到在粘合剂从柔性背衬失效之前粘结发生内聚失效。术语“包括”及其变型形式在说明书和权利要求书中出现这些术语的地方不具有限制的含义。此类术语将理解为暗示包括所陈述的步骤或要素或者步骤或要素的组，但不排除任何其他步骤或要素或者步骤或要素的组。所谓“由……组成”是指包括并且限于短语“由……组成”随后的内容。因此，短语“由……组成”指示列出的要素为所需的或强制性的，并且不可存在其他要素。所谓“基本上由……组成”是指包括在该短语之后所列出的任何要素，并且限于不妨碍或有助于本公开中对所列要素规定的活性或作用的其他要素。因此，短语“基本上由……组成”指示所列要素为所需的或强制性的，但其他要素为任选的并且可存在或可不存在，取决于它们是否实质上影响所列要素的活性或作用。以开放式语言(例如，包括和由其衍生)引用到本说明书中的任何元件或元件的组合被认为是以封闭式语言(例如，由……组成和由其衍生)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由……组成和由其衍生)另外地引用。词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的本公开的实施方案。然而，在相同的情况或其他情况下，其他权利要求也可能为优选的。此外，对一个或多个优选的权利要求的表述并不意味着其他权利要求为不可用的，并且并非旨在将其他权利要求排除在本公开的范围之外。在本申请中，术语诸如“一个”、“一种”、“该”和“所述”并非旨在仅指单一实体，而是包括可用于举例说明的具体示例的一般类别。术语“一个”、“一种”、“该”和“所述”可与术语“至少一个(种)”互换使用。后接列表的短语“……中的至少一个(种)”和“包含……中的至少一个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。如本文所用，术语“或”一般按其通常的意义使用，包括“和/或”，除非该上下文另外清楚地指出。术语“和/或”意指所列要素中的一个或全部，或者所列要素中的任何两个或更多个的组合。另外，在本文中，所有数值假定通过术语“约”修饰，并且在某些实施方案中优选地通过术语“精确地”修饰。如本文所用，关于所测量的量，术语“约”是指所测量的量方面的偏差，这个偏差为如一定程度地小心进行测量的技术人员应当能预期的那种与测量的目标和所用测量设备的精确度相称的偏差。在本文中，“至多”某数字(例如，至多50)包括该数字(例如，50)。另外，在本文中，通过端点表述的数值范围包括该范围内包含的所有数字以及端值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。如本文所用，术语“室温”是指20℃至25℃或22℃至25℃的温度。术语“在范围中”或“在范围内”(以及类似的表述)包括所述范围的端值。本文所公开的替代要素或实施方案的分组不应理解为限制性的。每个组成员可以单独引用和受权利要求书保护或者与组中的其他成员或其中发现的其他要素以任何组合方式引用和受权利要求书保护。预期组的一个或多个成员可能因便利性和/或专利性的原因而包含在组中或从组中删除。发生任何此类添加或删除时，说明书在本文中被视为含有修改的组，从而满足对所附权利要求书中使用的所有马库什组的书面说明。当基团多于一次出现在本文所述的式中时，无论是否明确陈述，每个基团都是“独立地”选择的。例如，当式中存在多于一个r基团时，每个r基团均是独立选择的。贯穿本说明书的对“一个实施方案”、“实施方案”、“某些实施方案”或“一些实施方案”等的引用，意指结合实施方案描述的具体特征、构型、组合物或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，贯穿本说明书在各处出现的此类短语不一定是指本发明中的相同实施方案。此外，具体特征、构型、组合物或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式进行组合。本公开的以上
发明内容并不旨在描述本发明的每个公开实施方案或每种实施方式。以下描述更为具体地举例说明了例示性实施方案。在本申请通篇的若干处，通过示例列表提供了指导，这些示例可以各种组合使用。在每种情况下，所引用的列表都只用作代表性的组，并且不应被理解为排他性列表。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何元件可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。附图说明图1是本公开的粘合剂制品的一个实施方案的横截面示意图(不一定按比例)。图2是本公开的粘合剂制品的另一个实施方案的横截面示意图(不一定按比例)。具体实施方式本文提供了包括衬垫层和连续壳层的粘合剂制品。连续壳层是与粘合剂制品所施加到的目标基底接触的外层。它更薄，并且包括玻璃化转变温度(tg)高于衬垫层的玻璃化转变温度的粘合剂。选择用于衬垫层和壳层的材料可为各种应用提供独特的特性平衡。例如，两层粘合剂可提供在室温和较高温度下粘合性能与在低能量表面上更好性能的更好组合。重要地，在某些实施方案中，与单独使用的单个粘合剂层中的任一个相比，本发明的粘合剂制品在低剥离速率和/或高温下表现出增强的粘合性，同时仍保持可用的粘性，所述单个粘合剂层中的任一个将缺乏一种或两种性能特性。此外，可在不需要在粘合剂制品的芯或任何部件中使用泡沫的情况下实现此类优点，这对于其中需要光学透明性、不可压缩性或更薄的整体构造的应用是期望的。芯或壳通常都不是泡沫。非常精确地改变粘性的能力是粘合剂特别是psa的高度期望的性能属性。此外，非常希望这样做只对总psa性能(例如剪切和剥离行为)产生微小影响。在一个示例中，将具有psa附件的大图形膜放置和定位在载体上(诸如用于商业图形业务中)可能是相当具有挑战性的，从而需要许多不同的解决方案。为了有助于放置同时避免立即的psa粘合，这些解决方案的范围从在粘合之前将肥皂和水施加到载体到需要将非粘性陶瓷柱粘附到psa的表面的更复杂的解决方案。此类柱通过减少粘合到载体上的面积而有效地降低psa的剥离性能。本公开的粘合剂制品提供了克服这些挑战的独特解决方案。在下面的psa上的壳层中使用较高tg的粘合剂不仅允许定位制品，而且可增强最终psa性能。这可通过例如调节较高tg粘合剂壳层的厚度并因此改变制品的粘性(或滚球距离)来实现。另外，增加较高tg连续壳层的tg也可降低粘性(或相反地增加滚球距离)。如图1所示，本公开的粘合剂制品(例如，胶带)10包括具有第一表面14和第二表面16的柔性背衬12、永久性地粘结到柔性背衬12的第一表面14的第一衬垫层20以及与第一衬垫层20相邻的第一连续壳层22。在本文中，术语“第一”的使用不一定要求必须存在第二衬垫层和/或第二连续壳层，尽管在某些实施方案中，粘合剂制品的确包括第二衬垫层和第二连续壳层。因此，如图2所示，在某些实施方案中，本公开的粘合剂制品30包括具有第一表面34和第二表面36的柔性背衬32、永久性地粘结到柔性背衬32的第一表面34的第一衬垫层40、与第一衬垫层40相邻的第一连续壳层42以及永久性地粘结到柔性背衬32的第二表面36(即，第二侧面)的第二衬垫层46和与第二衬垫层46相邻的第二连续壳层48。独立于第二壳层48调节第一壳层42的粘合特性的能力可允许在将相异的基底粘结到粘合剂制品的任一表面时增强剥离性能。例如，本公开的粘合剂制品可包括邻近第一基底定位的tg相对低的第一壳层42以及邻近第二基底定位的tg相对高的第二壳层48。在形成粘结之前，第二基底可相对于第一基底更容易地定位和对准。在本文中，提及衬垫层包括提及第一衬垫层和/或第二衬垫层，并且提及壳层包括提及第一壳层和/或第二壳层。(第一和/或第二)衬垫层具有至少10微米的平均厚度。在某些实施方案中，衬垫层具有至少20微米、至少30微米或至少50微米且至多150微米、至多125微米、至多100微米、至多75微米或至多50微米的平均厚度。连续壳层具有至多25微米的平均厚度。在该厚度以上，连续壳层本身可表现为壳的自支撑膜，并因此抵消双层构造的有益效果。在某些实施方案中，连续壳层具有至多20微米、至多12微米、至多10微米、至多8微米、至多6微米、至多4微米或至多2微米的平均厚度。衬垫层平均厚度与壳层平均厚度的比率为至少2:1。在某些实施方案中，衬垫层平均厚度与连续壳层平均厚度的比率为至少3:1、至少4:1、至少5:1、至少10:1、至少20:1、至少50:1或至少70:1。在某些实施方案中，衬垫层平均厚度与壳层平均厚度的比率为至多300:1、至多200:1、至多100:1或至多50:1。与单独的下面的衬垫层的较低tg粘合剂的剥离力相比，包括较高tg粘合剂的相对薄的壳层提供了将粘合剂从基底分离所需的剥离力的增加。另外，衬垫层的较低tg的粘合剂提供了良好的基底润湿和能量耗散所需的贴合性，而这在单独的覆盖壳层的较高tg的粘合剂中是缺乏的。这些复合特性是导致对本公开的粘合剂制品观察到的粘结性能(即，剥离力/耐受性)显著改善的特性。在某些实施方案中，如果在粘合剂制品的第一侧面上测量，则与具有相同的柔性背衬和第一衬垫层但不具有第一壳层的粘合剂制品相比(或如果在粘合剂制品的第二侧面上测量，则与具有相同的第二衬垫层但不具有第二壳层的粘合剂制品相比)，本公开的粘合剂制品在室温下在从不锈钢以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。在本文中，“剥离速率”是指剥离锋相对于粘合剂所施加的基底的传播速率。即，相对于剥离锋速率拉动胶带的速度取决于剥离角度。例如，当以180度角剥离时，剥离锋速率是拉动速度的一半。在某些实施方案中，如果在粘合剂制品的第一侧面上测量，则与具有相同的柔性背衬和第一衬垫层但不具有第一壳层的粘合剂制品相比(或如果在粘合剂制品的第二侧面上测量，则与具有相同的第二衬垫层但不具有第二壳层的粘合剂制品相比)，本公开的粘合剂制品在至多65℃的温度下在从不锈钢以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。在某些实施方案中，如果在粘合剂制品的第一侧面上测量，则与具有相同的柔性背衬和第一衬垫层但不具有第一壳层的粘合剂制品相比(或如果在粘合剂制品的第二侧面上测量，则与具有相同的第二衬垫层但不具有第二壳层的粘合剂制品相比)，本公开的粘合剂制品在至多65℃的温度下在以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。在某些实施方案中，本公开的粘合剂制品显示根据滚球粘性测试(如实施例部分中所述)的至少200毫米(mm)、至少300mm或至少400mm的平均滚球停止距离。衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂(第一和/或第二)衬垫层包括具有至多-30℃的foxtg的丙烯酸酯压敏粘合剂。foxtg可为例如至多-35℃、至多-40℃、至多-45℃、或至多-50℃。在某些实施方案中，衬垫层的丙烯酸酯压敏粘合剂具有至少-85℃、至少-80℃、至少-75℃、至少-70℃、至少-65℃或至少-60℃的foxtg。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至少100,000道尔顿、至少150,000道尔顿、至少200,000道尔顿、至少300,000道尔顿或至少400,000道尔顿的重均分子量。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至多2,000,000道尔顿、至多1,500,000道尔顿、至多1,000,000道尔顿、至多700,000道尔顿或至多500,000道尔顿的重均分子量。(第一和/或第二)衬垫层的丙烯酸酯压敏粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯共聚物，该(甲基)丙烯酸酯共聚物包括：a)式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；和r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；和b)一种或多种极性单体单元。式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元(a)以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少60重量％、至少65重量％、至少70重量％、至少75重量％或至少80重量％的量存在于衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物中。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多99.5重量％、至多95重量％、至多90重量％或至多85重量％的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元(a)。该一种或多种极性单体单元(b)以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％、至多6重量％、至多5重量％或至多4重量％的量存在于(甲基)丙烯酸酯共聚物中(即，它们以大于0重量％的量存在)。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％、至少1重量％、至少1.5重量％、至少2重量％、至少2.5重量％或至少3重量％的量的一种或多种极性单体单元(b)。在本文中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的所有单体单元(a)和(b)以及任何任选的单体单元的总和等于100重量％。在衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体单元的式(i)中，r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团。烷基基团通常具有1至24个碳原子、4至24个碳原子、4至20个碳原子、2至20个碳原子、4至12个碳原子、2至12个碳原子或2至10个碳原子。杂烷基基团通常具有2至24、4至24个碳原子、4至20个碳原子或4至12个碳原子。芳基基团通常具有6至24个碳原子、6至20个碳原子、6至12个碳原子或6至10个碳原子。芳烷基和烷芳基基团通常具有含6至20个碳原子、6至12个碳原子或6至10个碳原子的芳基或亚芳基部分和含1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基或亚烷基部分。在衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体单元的式(i)的某些实施方案中，r2为具有1至24个碳原子的烷基基团。在衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体单元的式(i)的某些实施方案中，r2为具有4至24个碳原子的烷基基团。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体单元中的式(i)的单体单元包括具有至少8个碳原子的r2基团(例如，具有至少8个碳原子的烷基基团)。在此类实施方案中，这些单体单元以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％或甚至更高的量存在。在一些实施方案中，式(i)的所有单体单元(a)具有至少8个碳原子。即，这些单体单元的量可在基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计20重量％至99.5重量％的范围内。该量通常为至多99重量％、至多95重量％、至多90重量％、至多85重量％、至多80重量％、至多75重量％、至多70重量％、至多65重量％或至多60重量％。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括式(i)的衍生自以下单体的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体诸如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括式(i)的衍生自以下单体的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物。可使用(甲基)丙烯酸烷基酯的各种异构体混合物，例如在pct专利申请公开wo2012/088126(clapper等人)中所述的那些。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括衍生自极性单体的一种或多种极性单体单元。如本文所用，术语“极性单体”是指具有单个烯键式不饱和基团和选自羟基、酸性基团、碱性基团(诸如伯酰氨基基团、仲酰氨基基团、叔酰氨基基团或氨基基团)的极性基团的单体。相反，本文的“非极性单体”不包括此类极性基团。极性基团可为盐的形式。例如，酸性基团可为阴离子的形式且可具有阳离子抗衡离子。在许多实施方案中，阳离子抗衡离子为碱金属离子(例如，钠、钾、或锂离子)、碱土离子(例如，钙、镁、或锶离子)、铵离子、或被一个或多个烷基或芳基基团取代的铵离子。各种酰氨基或氨基基团可呈阳离子的形式，并可具有阴离子抗衡离子。在许多实施方案中，阴离子抗衡离子为卤素离子、乙酸根离子、甲酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子等。可用的酸官能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸以及它们的组合物。也可使用酸酐，诸如马来酸酐和甲基丙烯酸酐。酸酐可开环以提供酸基团。可用的羟基官能单体通常具有小于400的羟基当量。羟基当量分子量定义为单体化合物的分子量除以单体化合物中的羟基基团的数量。这类可用的单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸4-羟丁酯、2-羟乙基丙烯酰胺和3-羟丙基丙烯酰胺。另外，还可使用基于衍自环氧乙烷或环氧丙烷的二醇的羟基官能化单体。如果需要，可使用此类单体的各种组合物。极性单体也可包括酰氨基基团，诸如伯酰氨基基团，包括(甲基)丙烯酰胺；和仲酰氨基基团，包括n-烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-叔辛基(甲基)丙烯酰胺或n-辛基(甲基)丙烯酰胺)；以及叔酰氨基基团，包括n-乙烯基己内酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉和n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二丙基(甲基)丙烯酰胺和n,n-二丁基(甲基)丙烯酰胺)。极性单体还可包括氨基基团，诸如各种(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯和n,n-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。示例包括但不限于：(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、n,n-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基丙酯以及n,n-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含衍生自以下极性单体的一种或多种极性单体单元，这些极性单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。一种或多种任选的其他单体单元可被包括在本公开的衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物中。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物还包括乙酸乙烯酯单体单元。通常，乙酸乙烯酯用作残余(甲基)丙烯酸酯单体的清除剂，如美国专利8,263,718(ellis)中所述。通常，此类乙烯基单体单元以基于共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量存在。例如，这些量可为至多5重量％、至多3重量％、至多2重量％或至多1重量％。如果存在，该量通常为至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.5重量％或至少1重量％，除了(甲基)丙烯酸酯共聚物以外，在某些实施方案中，衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂还包括选自以下的一种或多种添加剂：着色剂、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。例如，抗氧化剂和/或uv稳定剂，诸如氢醌单甲醚(4-甲氧基苯酚，mehq)以及以商品名irganox1010(四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)购自巴斯夫公司(basfcorp.)的那些，可与衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物混合以增加其温度稳定性。如果使用，则抗氧化剂和/或稳定剂通常以在基于丙烯酸酯压敏粘合剂的总重量计0.01重量％至1.0重量％范围内的量使用。例如，这些量可为至少0.01重量％、0.02重量％、至少0.05重量％、至少0.1重量％、或至少0.2重量％且至多1.0重量％、至多0.8重量％、至多0.6重量％、或至多0.5重量％。在某些实施方案中，衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂包括不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。该量可为至多18重量％、至多16重量％、至多15重量％、至多12重量％或至多10重量％，该量可为至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％或至少5重量％，在某些实施方案中，衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。在此上下文中，“基本上不含”是指基于丙烯酸酯压敏粘合剂的总重量计小于1重量％、小于0.5重量％或小于0.1重量％。如在美国专利5,637,646(ellis)和5,986,011(ellis等人)中所公开的，衬垫层的共聚物和粘合剂可通过任何常规的聚合方法(诸如溶液聚合或乳液聚合)制备，包括在绝热条件下的热本体聚合。制备(甲基)丙烯酸酯共聚物的其他方法包括描述于美国专利4,619,979(kotnor等人)和4,843,134(kotnor等人)中的连续自由基聚合方法、如美国专利5,804,610(hamer等人)中所述的在聚合物包装内的聚合以及如美国专利4,181,752(martens等人)中所述的在线聚合方法。另选地，衬垫层的共聚物和粘合剂可如实施例部分中举例说明的那样来制备。壳层粘合剂(第一和/或第二)连续壳层包括具有-20℃至+50℃的foxtg的粘合剂(在某些实施方案中，为压敏粘合剂)。在某些实施方案中，连续壳层的粘合剂具有至多+40℃、至多+30℃或至多+20℃且至少-15℃、至少-10℃、至少-5℃或至少0℃的foxtg。(第一和/或第二)连续壳层包括具有至少100,000道尔顿的重均分子量的共聚物。在某些实施方案中，壳层共聚物具有至少150,000道尔顿、至少200,000道尔顿、至少250,000道尔顿、至少300,000道尔顿、至少350,000道尔顿或至少400,000道尔顿的重均分子量。在某些实施方案中，第一壳层共聚物具有至多2,000,000道尔顿、至多1,500,000道尔顿、至多1,000,000道尔顿、至多700,000道尔顿或至多500,000道尔顿的重均分子量。连续壳层粘合剂可为压敏粘合剂。连续壳层粘合剂共聚物包括：a)式(i)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元(其可与衬垫层的相同或不同)：其中：r1为氢或甲基基团；并且r3为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；b)一种或多种极性单体单元(其可与衬垫层的相同或不同)；和c)一种或多种高tg非极性单体单元。在本文中，低tg单体单元衍生自低tg单体，其中此类单体的均聚物具有不大于0℃、不大于-10℃或不大于-20℃的tg。在本文中，高tg单体单元衍生自高tg单体，其中此类单体的均聚物具有大于0℃、大于10℃、大于20℃或大于40℃的tg。式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元(a)以基于共聚物中的单体单元的总重量计至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％或至少40重量％的量存在于在壳层共聚物中。在某些实施方案中，壳层共聚物包括基于共聚物中的单体单元的总重量计至多64.5重量％、至多60重量％、至多55重量％或至多50重量％的量的式(i)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元(a)。一种或多种极性单体单元(b)以基于共聚物中的单体单元的总重量计至多5重量％、至多4.5重量％、至多4重量％或至多3.5重量％的量存在于壳层共聚物中(即，它们以大于0重量％的量存在)。在某些实施方案中，壳层共聚物包括基于共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％、至少1重量％、至少1.5重量％或至少2重量％的量的一种或多种极性单体单元(b)。一种或多种高tg非极性单体单元(c)以基于共聚物中的单体单元的总重量计至少35重量％、至少40重量％、至少45重量％或至少50重量％的量存在于在壳层共聚物中。在某些实施方案中，壳层共聚物包括基于共聚物中的单体单元的总重量计至多74.5重量％、至多70重量％、至多65重量％或至多60重量％的量的一种或多种高tg非极性单体单元。在本文中，壳层共聚物的所有单体单元(a)、(b)和(c)以及任何任选的单体单元的总和等于100重量％。在壳层共聚物的单体单元的式(ii)中，r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团。在壳层共聚物的单体单元的式(ii)的某些实施方案中，r2为具有2至24个碳原子的烷基基团。在式(ii)的某些实施方案中，r3为具有4至24个碳原子、4至20个碳原子、2至20个碳原子、4至12个碳原子、2至12个碳原子或2至10个碳原子的烷基基团。在其他实施方案中，r3为杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团。杂烷基基团通常具有2至24、4至24个碳原子、4至20个碳原子或4至12个碳原子。芳基基团通常具有6至24个碳原子、6至20个碳原子、6至12个碳原子或6至10个碳原子。芳烷基和烷芳基基团通常具有含6至20个碳原子、6至12个碳原子或6至10个碳原子的芳基或亚芳基部分和含1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基或亚烷基部分。在某些实施方案中，壳层共聚物包括式(ii)的衍生自以下单体的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体诸如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物。在某些实施方案中，壳层共聚物包括式(ii)的衍生自以下单体的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物。可使用(甲基)丙烯酸烷基酯的各种异构体混合物，诸如例如在pct专利申请公开wo2012/088126(clapper等人)中所述的那些。在某些实施方案中，壳层共聚物包括衍生自如上所述的用于衬垫层的极性单体的一种或多种极性单体单元。在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括一种或多种具有酸基团的极性单体单元，并且相邻的壳层共聚物包括一种或多种具有碱性基团的极性单体单元。另选地，在某些实施方案中，衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包括一种或多种具有碱性基团的极性单体单元，并且相邻的壳层共聚物包括一种或多种具有酸基团的极性单体单元。含酸和碱的单体单元的这种互补取向可增强衬垫层与壳层之间的粘合性。具有碱性基团的单体通常为含氮的单体，诸如具有伯酰氨基基团、仲酰氨基基团或氨基基团的那些。在某些实施方案中，壳层共聚物包括衍生自以下单体的一种或多种极性单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。在某些实施方案中，壳层共聚物包括衍生自以下单体的一种或多种高tg非极性单体单元，这些单体选自苯乙烯、取代的苯乙烯(例如甲基苯乙烯)、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯以及它们的组合物。在某些实施方案中，壳层共聚物包括衍生自以下单体的一种或多种高tg非极性单体单元，这些单体选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丙烯酸十八烷基酯以及它们的组合物。一种或多种其他单体单元可被包括在本公开的壳层共聚物中。在某些实施方案中，壳层共聚物还包含任选的单体，诸如乙酸乙烯酯单体单元。在某些实施方案中，此类乙酸乙烯酯单体单元以基于共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％、至多5重量％、至多3重量％或至多2重量％的量存在。除了本文所述的共聚物以外，在某些实施方案中，壳层粘合剂还包括选自以下的一种或多种添加剂：着色剂(例如，uv荧光分子)、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。例如，抗氧化剂和/或uv稳定剂，诸如氢醌单甲醚(4-甲氧基苯酚，mehq)以及以商品名irganox1010(四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)购自巴斯夫公司(basfcorp.)的那些，可混合到衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物中以增加其温度稳定性。如果使用，则抗氧化剂和/或稳定剂通常以在基于粘合剂的总重量计0.01重量％至1.0重量％范围内的量使用。在某些实施方案中，壳层粘合剂包括不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。在某些实施方案中，壳层粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。在此上下文中，“基本上不含”是指基于粘合剂的总重量计小于1重量％、小于0.5重量％或小于0.1重量％。如例如在美国专利5,637,646(ellis)和5,986,011(ellis等人)中所公开的，壳层的共聚物和粘合剂可通过任何常规的聚合方法(诸如溶液聚合或乳液聚合)制备，包括在绝热条件下的热本体聚合。制备(甲基)丙烯酸酯共聚物的其他方法包括描述于美国专利4,619,979(kotnor等人)和4,843,134(kotnor等人)中的连续自由基聚合方法、如美国专利5,804,610(hamer等人)中所述的在聚合物包装内的聚合以及如美国专利4,181,752(martens等人)中所述的在线聚合方法。另选地，壳层的共聚物和粘合剂可如实施例部分中举例说明的那样来制备。背衬和粘合剂制品本公开的粘合剂制品可呈胶带或模切制品的形式(例如，标签，成形的图形部件)。参照图1，粘合剂制品(例如，胶带)10包括柔性背衬12、永久性地粘结到柔性背衬12的第一表面14的第一衬垫层20以及与第一衬垫层20的相邻第一连续壳层22。此类制品可为单面粘合剂制品(例如，胶带或标签)。在某些实施方案中，此类粘合剂制品可包括在柔性背衬12的第二表面16上的低粘合背胶(lab)(未示出)。lab通常以胶带形式用在与其上设置粘合剂的表面相对的背衬表面上，以允许胶带容易地退绕。合适的lab材料描述于例如美国专利us6,919,405(kinning等人)中。另选地，在某些实施方案中，本公开的粘合剂制品包括永久性地粘结到柔性背衬的第二表面(即，第二侧面)的第二衬垫层，以及与第二衬垫层相邻的第二连续壳层。此类双面粘合剂制品(例如，胶带)还可包括设置在第一壳层和/或第二壳层中的一者上的防粘衬件。在使用粘合剂制品之前被除去的防粘衬件包括任何合适的柔性材料，而没有具体限制。合适的防粘衬件是可商购获得的并且是本领域技术人员众所周知的。本公开的柔性背衬可为通常用于粘合剂制品特别是粘合带的多种多样的柔性背衬中的任一种。在某些实施方案中，柔性背衬包括选自以下的材料：纸(例如牛皮纸)和聚合物膜(例如聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯(乙烯基)、醋酸纤维素和乙基纤维素)。背衬材料可为非织造纤维网、挤出膜、金属箔或片背衬的形式(例如，逆向反射或图形膜片)。可以使用各种众所周知的施加衬垫层和壳层的技术，包括各种湿式涂布法(直接或间接)和干式层压法，尽管干式层压法可能不如湿式涂布法(例如刮刀涂布、辊涂、凹版涂布、棒涂、帘式涂布和气刀涂布)理想。粘合剂制品中的每个界面都是潜在的失效界面，这可能会削弱粘合剂粘结的最终潜在强度。通过利用如上所述的衬垫层和壳层中含酸和碱的单体单元的互补取向，可增强这些层之间的界面粘结，从而降低或消除在该两层界面处粘结失效的可能性。在其他实施方案中，增强这种粘结的技术包括在将两层都施加到背衬上之后，电子束交联整个胶带构造，uv后固化粘合剂以直接交联衬垫层和壳层，并且直接使一层在另一层顶部上聚合以促进在两层界面处的互穿网络。在另外的其他实施方案中，衬垫层和/或壳层包括表面处理(例如，等离子体处理、电晕处理或化学底漆)以增强彼此的粘合性。因此，衬垫层和壳层可由一种或多种其他材料(诸如化学底漆层)隔开。另选地，在某些实施方案中，壳层直接设置在衬垫层上(例如，没有化学底漆)。在某些实施方案中，柔性背衬的表面包括表面处理(例如，等离子体处理、电晕处理或化学底漆)以增强衬垫层的粘合性。因此，柔性背衬和衬垫层可由一种或多种其他材料(诸如化学底漆层)隔开。另选地，在某些实施方案中，衬垫层直接设置在柔性背衬的表面上(例如，没有化学底漆)。合适的表面处理为本领域技术人员众所周知的，并且包括电晕、等离子体和火焰，如例如美国专利4,828,871(strobel；psaadhesionimprovedbyplasma)和国际公开wo2012/152710(tesa；psaadhesionimprovedbycoronaorflame)中所述。如果需要，可使用这些技术的各种组合以增强衬垫层与壳层之间或柔性背衬与衬垫层之间的粘合性。实施方案实施方案1为一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括：柔性背衬；永久性地粘结到柔性背衬的第一表面的第一衬垫层，其中所述第一衬垫层：具有至少10微米的平均厚度；并且包含具有至多-30℃的foxtg的丙烯酸酯压敏粘合剂，其中丙烯酸酯压敏粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：a)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少60重量％(或至少65重量％、或至少70重量％、至少75重量％、或至少80重量％)的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；条件是其中r2具有至少8个碳原子的式(i)的第一单体单元以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少20重量％(或至少30重量％、或至少40重量％)的量存在；和b)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％(或至多6重量％、或至多5重量％、或至多4重量％)的量的一种或多种极性单体单元；其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的所有单体单元的总和等于100重量％；和与第一衬垫层相邻的第一连续壳层，其中：所述第一连续壳层具有至多25微米的平均厚度；第一衬垫层平均厚度与第一壳层平均厚度的比率为至少2:1；第一连续壳层包含具有-20℃至+50℃的foxtg的粘合剂(在某些实施方案中，所述粘合剂是压敏粘合剂)；并且所述第一连续壳层粘合剂包含具有至少100,000道尔顿的重均分子量的共聚物，其中所述共聚物包含：a)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少25重量％(或至少30重量％、或至少35重量％、或至少40重量％)的量的式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r3为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；b)基于共聚物中的单体单元的总重量计至多5重量％(或至多4.5重量％、或至多4重量％、或至多3.5重量％)的量的一种或多种极性单体单元；和c)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少35重量％(或至少40重量％、或至少45重量％、或至少50重量％)的量的一种或多种高tg非极性单体单元；其中第一壳层共聚物的所有单体单元的总和等于100重量％。实施方案2为实施方案1的粘合剂制品，其中第一衬垫层的丙烯酸酯压敏粘合剂具有至少-85℃的foxtg。实施方案3为实施方案1或2的粘合剂制品，其中第一衬垫层具有至多150微米(或至多100微米、或至多50微米)的平均厚度。实施方案4为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层具有至多20微米(或至多12微米、或至多10微米、或至多8微米、或至多6微米或至多4微米或至多2微米)的平均厚度。实施方案5为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层平均厚度与第一壳层平均厚度的比率为至少3:1(或至少4:1、或至少5:1、或至少10:1、或至少20:1、或至少50:1、或至少70:1)。实施方案6为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层平均厚度与第一壳层平均厚度的比率为至多300:1(或至多200:1、或至多100:1)。实施方案7为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层的粘合剂具有至多+40℃(或至多+30℃、或至多+20℃)的foxtg。实施方案8为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多99.5重量％(或至多95重量％、或至多90重量％、或至多85重量％)的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元。实施方案9为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％(或至少1重量％、或至少1.5重量％、或至少2重量％、或至少2.5重量％、或至少3重量％)的量的一种或多种极性单体单元。实施方案10为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，其中r2为具有1至24个碳原子的烷基基团。实施方案11为实施方案10的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含式(i)的衍生自以下单体的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，这些单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物)。实施方案12为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种极性单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基-取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。实施方案13为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多64.5重量％(或至多60重量％、或至多55重量％、或至多50重量％)的量的式(i)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元。实施方案14为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％(或至少1重量％、或至少1.5重量％、或至少2重量％)的量的一种或多种极性单体单元。实施方案15为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多74.5重量％(或至多70重量％、或至多65重量％、或至多60重量％)的量的一种或多种高tg非极性单体单元。实施方案16为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，其中r3为具有2至24个碳原子(在某些实施方案中，4至24个碳原子)的烷基基团。实施方案17为实施方案16的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含式(ii)的衍生自以下单体的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，这些单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物)。实施方案18为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种极性单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基-取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。实施方案19为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种高tg非极性单体单元，这些单体选自苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，甲基苯乙烯)、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，这些单体选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的组合物)。实施方案20为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物还包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量的乙酸乙烯酯单体单元。实施方案21为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物还包含基于所述共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量的乙酸乙烯酯单体单元。实施方案22为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含一种或多种具有酸基团的极性单体单元，并且第一壳层共聚物包含一种或多种具有碱性基团的极性单体单元。实施方案23为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含一种或多种具有碱性基团的极性单体单元，并且第一壳层共聚物包含一种或多种具有酸性基团的极性单体单元。实施方案24为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至少100,000道尔顿(或至少200,000道尔顿、或至少400,000道尔顿)的重均分子量。实施方案25为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至多2,000,000道尔顿(或至多1,000,000道尔顿、或至多700,000道尔顿、或至多500,000道尔顿)的重均分子量。实施方案26为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物具有至多2,000,000道尔顿(或至多1,000,000道尔顿、或至多700,000道尔顿、或至多500,000道尔顿)的重均分子量。实施方案27为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层共聚物具有至少200,000道尔顿(或至少300,000道尔顿、或至少400,000道尔顿)的重均分子量。实施方案28为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂还包含选自以下的一种或多种添加剂：着色剂、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。实施方案29为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层粘合剂还包含选自以下的一种或多种添加剂：着色剂(例如，uv荧光分子)、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。实施方案30为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂包含不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。实施方案31为实施方案30的粘合剂制品，其中第一衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。实施方案32为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层粘合剂包含不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。实施方案33为实施方案32的粘合剂制品，其中第一壳层粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。实施方案34为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中柔性背衬包含选自以下的材料：纸(例如牛皮纸)和聚合物膜(例如聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、乙烯醋酸乙烯酯、醋酸纤维素和乙基纤维素)。实施方案35为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中柔性背衬的第一表面包括表面处理(例如，等离子体处理、电晕处理或化学底漆)。实施方案36为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层直接设置在柔性背衬的第一表面上(例如，没有化学底漆)。实施方案37为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一衬垫层包括表面处理(例如，等离子体处理、电晕处理或化学底漆)。实施方案38为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，其中第一壳层直接设置在第一衬垫层上(例如，没有化学底漆)。实施方案39为实施方案1至38中的任一项的粘合剂制品，其为模切制品。实施方案40为实施方案1至38中的任一项的粘合剂制品，其为胶带。实施方案41为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，该粘合剂制品与具有相同的柔性背衬和第一衬垫层但不具有第一壳层的粘合剂制品相比，在室温下在从不锈钢以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。实施方案42为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，该粘合剂制品与具有相同的柔性背衬和第一衬垫层但不具有第一壳层的粘合剂制品相比，在至多65℃的温度下在从不锈钢或聚丙烯以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。实施方案43为实施方案41或42的粘合剂制品，其表现出根据滚球粘性测试的至少200mm(或至少300mm、或至少400mm)的平均滚球停止距离。实施方案44为前述实施方案中的任一项的粘合剂制品，还包含在柔性背衬的第二表面上的lab。实施方案45为实施方案1至43中的任一项的粘合剂制品，还包含：永久性地粘结到柔性背衬的第二表面的第二衬垫层，其中所述第二衬垫：具有至少10微米的平均厚度；并且包含具有至多-30℃的foxtg的丙烯酸酯压敏粘合剂，其中丙烯酸酯压敏粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：a)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少60重量％(或至少65重量％、或至少70重量％、或至少75重量％、或至少80重量％)的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r2为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；条件是其中r2具有至少8个碳原子的式(i)的第二单体单元以基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少20重量％(或至少30重量％、或至少40重量％)的量存在；和b)基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％(或至多6重量％、或至多5重量％、或至多4重量％)的量的一种或多种极性单体单元；其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物的所有单体单元的总和等于100重量％；和与第二衬垫层相邻的第二连续壳层，其中：所述第二连续壳层具有至多25微米的平均厚度；第二衬垫层平均厚度与第二壳层平均厚度的比率为至少2:1；第二连续壳层包含具有-20℃至+50℃的foxtg的粘合剂(在某些实施方案中，所述粘合剂为压敏粘合剂)；并且所述第二连续壳层粘合剂包含具有至少100,000道尔顿的重均分子量的共聚物，其中所述共聚物包含：a)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少25重量％(或至少30重量％、或至少35重量％、或至少40重量％)的量的式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元：其中：r1为氢或甲基基团；并且r3为烷基、杂烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；b)基于共聚物中的单体单元的总重量计至多5重量％的量的一种或多种极性单体单元；和c)基于共聚物中的单体单元的总重量计至少35重量％(或至少40重量％、或至少45重量％、或至少50重量％)的量的一种或多种高tg非极性单体单元；其中第二壳层共聚物的所有单体单元的总和等于100重量％。实施方案46为实施方案45的粘合剂制品，还包括设置在第一壳层和/或第二壳层中的一者上的防粘衬件。实施方案47为实施方案45或46的粘合剂制品，其中第二衬垫层的丙烯酸酯压敏粘合剂具有至少-85℃的foxtg。实施方案48为实施方案45至47中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层具有至多150微米(或至多100微米、或至多50微米)的平均厚度。实施方案49为实施方案45至48中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层具有至多20微米(或至多12微米、或至多10微米、或至多8微米、或至多6微米、或至多4微米、或至多2微米)的平均厚度。实施方案50为实施方案45至49中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层平均厚度与第二壳层平均厚度的比率为至少3:1(或至少4:1、或至少5:1、或至少10:1、或至少20:1、或至少50:1、或至少70:1)。实施方案51为实施方案45至50中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层平均厚度与第二壳层平均厚度的比率为至多300:1(或至多200:1、或至多100:1)。实施方案52为实施方案45至51中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层的粘合剂具有至多+40℃(或至多+30℃、或至多+20℃)的foxtg。实施方案53为实施方案45至52中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至多99.5重量％(或至多95重量％、或至多90重量％、或至多85重量％)的量的式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元。实施方案54为实施方案45至53中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％(或至少1重量％、至少1.5重量％、至少2重量％、至少2.5重量％、或至少3重量％)的量的一种或多种极性单体单元。实施方案55为实施方案45至54中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含式(i)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，其中r2为具有1至24个碳的烷基基团。实施方案56为实施方案55的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含式(i)的衍生自以下单体的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，这些单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物)。实施方案57为实施方案45至56中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种极性单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基-取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。实施方案58为实施方案45至57中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多64.5重量％(或至多60重量％、或至多55重量％、或至多50重量％)的量的式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元。实施方案59为实施方案45至58中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至少0.5重量％(或至少1重量％、或至少1.5重量％、或至少2重量％)的量的一种或多种极性单体单元。实施方案60为实施方案45至59中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多74.5重量％(或至多70重量％、或至多65重量％、或至多60重量％)的量的一种或多种高tg非极性单体单元。实施方案61为实施方案45至60中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含式(ii)的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，其中r3为具有2至24个碳原子(在某些实施方案中，4至24个碳原子)的烷基基团。实施方案62为实施方案61的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含式(ii)的衍生自以下单体的一种或多种低tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸2-甲基丁酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合物)。实施方案63为实施方案45至62中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种极性单体单元，这些单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、烷基-取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，n,n-二甲基丙烯酰胺)以及它们的组合物。实施方案64为实施方案45至63中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物包含衍生自以下单体的一种或多种高tg非极性单体单元，这些单体选自苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，甲基苯乙烯)、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯以及它们的组合物(在某些实施方案中，这些单体选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的组合物)。实施方案65为实施方案45至64中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物还包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量的乙酸乙烯酯单体单元。实施方案66为实施方案45至65中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物还包含基于共聚物中的单体单元的总重量计至多7重量％的量的乙酸乙烯酯单体单元。实施方案67为实施方案45至66中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含一种或多种具有酸基团的极性单体单元，并且第二壳层共聚物包含一种或多种具有碱性基团的极性单体单元。实施方案68为实施方案45至67中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物包含一种或多种具有碱性基团的极性单体单元，并且第二壳层共聚物包含一种或多种具有酸性基团的极性单体单元。实施方案69为实施方案45至68中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至少100,000道尔顿(或至少200,000道尔顿、或至少400,000道尔顿)的重均分子量。实施方案70为实施方案45至69中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层(甲基)丙烯酸酯共聚物具有至多2,000,000道尔顿(或至多1,000,000道尔顿、或至多700,000道尔顿、或至多500,000道尔顿)的重均分子量。实施方案71为实施方案45至70中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物具有至多2,000,000道尔顿(或至多1,000,000道尔顿、或至多700,000道尔顿、或至多500,000道尔顿)的重均分子量。实施方案72为实施方案45至71中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层共聚物具有至少200,000道尔顿(或至少300,000道尔顿、或至少400,000道尔顿)的重均分子量。实施方案73为实施方案45至72中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂还包含选自以下的一种或多种添加剂：着色剂、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。实施方案74为实施方案45至73中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层粘合剂还包含选自以下的一种或多种添加剂：着色剂(例如，uv荧光分子)、填料、阻燃剂、抗氧化剂、uv稳定剂、粘度调节剂以及它们的组合物。实施方案75为实施方案45至74中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂包含不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。实施方案76为实施方案75的粘合剂制品，其中第二衬垫层丙烯酸酯压敏粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。实施方案77为实施方案45至76中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层粘合剂包含不大于20重量％的组合量的增粘剂和/或增塑剂。实施方案78为实施方案77的粘合剂制品，其中第二壳层粘合剂基本上不包括增粘剂和/或增塑剂。实施方案79为实施方案45至78中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层直接设置在柔性背衬的第二表面上(例如，没有化学底漆)。实施方案80为实施方案45至79中的任一项的粘合剂制品，其中第二衬垫层包括表面处理(例如，等离子体处理、电晕处理或化学底漆)。实施方案81为实施方案45至80中的任一项的粘合剂制品，其中第二壳层直接设置在第二衬垫层上(例如，没有化学底漆)。实施方案82为实施方案45至81中的任一项的粘合剂制品，该粘合剂制品与具有相同的柔性背衬和第二衬垫层但不具有第二壳层的粘合剂制品相比，在室温下在从不锈钢以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。实施方案83为实施方案82的粘合剂制品，该粘合剂制品与具有相同的柔性背衬和第二衬垫层但不具有第二壳层的粘合剂制品相比，在至多65℃的温度下在从不锈钢或聚丙烯以0.2英寸/分钟(0.08毫米/秒)的剥离速率下的180°角剥离粘合强度方面表现出增加(在某些实施方案中，至少两倍增加、或至少三倍增加)。实施方案84为实施方案82或83的粘合剂制品，其表现出根据滚球粘性测试的至少200mm(或至少300mm、或至少400mm)的平均滚球停止距离。实施例虽然通过以下实施例进一步说明了本公开的目的和优点，但在这些实施例中列举的具体材料及其量以及其他的条件和细节不应当理解为是对本公开的不当限制。除非另外指明，否则实施例和说明书的其他部分中使用的所有份数、百分比、比例等均按重量计，并且实施例中使用的所有试剂均得自或购自一般化学品供应商，例如美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(sigma-aldrichcompany,saintlouis,mo)，或者可通过常规的方法合成。在本节中可使用以下缩写：ml＝毫升，sec＝秒，min＝分钟，h＝小时，g＝克，mg＝毫克，mmol＝毫摩尔，℃＝摄氏度，℉＝华氏度。材料测试方法剥离粘合强度在如下所述制备的胶带上以各种剥离速率测量剥离粘合强度。将测量为2英寸(5.1厘米)宽乘6英寸(15.2厘米)长的不锈钢和聚丙烯测试板通过用2-丁酮擦拭一次、用庚烷擦拭一次和用丙酮擦拭三次来清洁，所有这些都使用无绒纸巾。然后在使用前使测试板干燥至少10分钟。将测量为1英寸(2.54厘米)宽乘6英寸(15.2厘米)至7英寸(17.8厘米)长的粘合带样品施加到板上，然后使用2千克(4.5磅)硬橡胶辊在粘合带样品上来回滚动两次。在粘合带的自由端上附接一条测量为约15英寸(38.1厘米)长的聚酯背衬的psa胶带(3m8403hd，明尼苏达州圣保罗的3m公司(3mcompany,st.paul,mn))，将其自身向后折叠以形成约7英寸(17.8厘米)长的引带。将其上附接有胶带样品的测试板在65℃下调节24小时，然后在测试前在24℃和50％相对湿度下平衡至少16小时。接下来，将测试板/胶带样品固定在配备有500牛顿测力传感器的拉伸测试仪(型号3365双柱台式工作台，购自马萨诸塞州诺伍德市的英斯特朗公司(instron,norwood,ma))的下夹具上，并将胶带引带向后折叠并固定在上夹具上以形成180°的剥离角。拉伸测试仪被编程为在单个胶带样品上自动步进各种剥离速率。在从8.47毫米/秒(毫米/秒)到0.00847毫米/秒的8个对数剥离速率步长上测量剥离力。数据采集速率为每秒10个数据点。在每种剥离速率下，在设定的采集时间下测量剥离力，并且报告值为整个采集时间的平均值。每个采集时间的计算中不包括前后10％的收集的数据点。剥离速率(毫米/秒)采集时间(秒)8.474.50.84711.30.084737.50.00847150拉伸测试仪还配备有温度控制室(型号3119-609，购自马萨诸塞州诺伍德市的英斯特朗公司(instron,norwood,ma))，以允许在室温以外的温度下进行测试。当使用环境室时，在测试之前，将试样在室中平衡至少10分钟。结果以牛顿/厘米(n/cm)为单位报告。滚球初粘力使用根据astmd3121-17的滚球粘性测试评估粘性，但进行了以下修改。在测试之前，未在湿度控制环境中调节胶带样品。用一条双面压敏粘合带(3m665，总厚度89微米，明尼苏达州圣保罗市的3m公司(3mcompany,st.paul,mn))将胶带样品固定在适当位置，使样品的长度在胶带背衬与用作测试工作表面的铝平板之间延伸。使用符合astma295/a295m-14且测量为11毫米直径且5.593+/-.003克重量的镀铬钢球轴承。采用得自化学仪器公司(俄亥俄州费尔菲尔德)(cheminstruments(fairfield,oh))的rbt-100滚球粘性测试斜面。滚球距离取作在单个胶带样品上运行的四次测试的平均值。壳层厚度将胶带样品嵌入struersspecifix20环氧树脂(俄亥俄州克利夫兰市的司特尔公司(struers,cleveland,oh))中，并经由冷冻切片机在-30℃下垂直于胶带表面切割横截面样品。在横截面样品上执行轻敲模式原子力显微镜(afm)。在轻敲模式afm相位图像中，低玻璃化转变温度衬垫层和高玻璃化转变壳层之间的对比度允许直接测量壳层厚度。凝胶渗透色谱法(gpc)使用常规的凝胶渗透色谱法(gpc)对化合物的分子量分布进行表征。gpc仪器(其购自美国马萨诸塞州米尔福德的沃特世公司(waterscorporation(milford,ma,usa)))包括高压液相色谱泵(型号1515hplc)、自动进样器(型号717)、紫外检测器(型号2487)和折射率检测器(型号2410)。该色谱图配备有两根购自美国加利福尼亚州帕罗奥图的瓦里安有限公司(varianincorporated,paloalto,ca)的5微米plgelmixed-d色谱柱。聚合物溶液的样品通过将聚合物或干燥的聚合物样品以0.5％(重量/体积)的浓度溶于四氢呋喃中并通过购自宾夕法尼亚州西彻斯特的vwr国际有限公司(vwrinternational,westchester,pa)的0.2微米聚四氟乙烯过滤器过滤来制备。将所得样品注入gpc中并通过保持在35℃的柱以1毫升/分钟的速率洗脱。系统用聚苯乙烯标准物来校准，使用线性最小二乘拟合分析来建立校准曲线。根据该标准品校准曲线计算每个样品的重均分子量(mw)和多分散性指数(用重均分子量除以数均分子量)。玻璃化转变温度(tg)fox玻璃化转变温度(tg)是使用fox公式计算得出的值。该计算基于单独均聚物玻璃化转变值的加权平均值。对于由n种不同单体制备的共聚物，该共聚物的tg的倒数等于每种组分的重量分数除以该特定组分的tg的总和。即，对于由n种组分制备的共聚物，该共聚物的1/tg等于(组分一的重量分数÷组分一的tg)+(组分二的重量分数÷组分二的tg)+(组分3的重量分数÷组分3的tg)+…+(组分n的重量分数÷组分n的tg)。衬垫层1(c1)的一般制备通过向玻璃瓶中添加95重量份(pbw)的2eha、5pbwaa、2pbw的10重量％的vazo67的乙酸乙酯溶液、0.8pbw的10重量％的tddm的乙酸乙酯溶液和100pbw的乙酸乙酯来制备衬垫层1。将溶液用氮气吹扫四分钟，然后将其牢固密封，将其置于60℃的旋转水浴中24小时，然后使其冷却至环境温度以获得具有约50重量％的固体含量的粘合剂聚合物溶液。如测试方法中所述，使用所得粘合剂聚合物溶液评估聚合物的分子量和玻璃化转变温度。单体组成、分子量和玻璃化转变温度(tg)示于表1中。衬垫层2-4(c2-c4)以与上述用于制备衬垫层1类似的方式制备衬垫层2、3和4。c3的溶剂体系是乙酸乙酯和庚烷的混合物。c4的溶剂体系是庚烷和丙酮的混合物。如测试方法中所述，使用所得粘合剂聚合物溶液评估聚合物的分子量和玻璃化转变温度。单体组成、分子量和玻璃化转变温度(tg)示于表1中。壳层1(s1)的制备通过向玻璃瓶中添加50重量份(pbw)的2eha、45pbwiboa、5pbwaa、2pbw的10重量％的vazo67的乙酸乙酯溶液、0.8pbw的10重量％的tddm的乙酸乙酯溶液和100pbw的乙酸乙酯来制备壳层1。将溶液用氮气吹扫四分钟，然后将其牢固密封，将其置于60℃的旋转水浴中24小时，然后使其冷却至环境温度以获得具有约50重量％的固体含量的粘合剂聚合物溶液。如测试方法中所述，使用所得粘合剂聚合物溶液来评估聚合物以测定分子量和玻璃化转变温度。单体组成、分子量和玻璃化转变温度(tg)示于表1中。壳层2-6(s2-s6)的制备以与上述用于制备壳层1类似的方式制备壳层2。以与上述用于制备壳层1类似的方式制备壳层3-6，但进行了以下修改。使用vazo52(0.1pbw干重)代替vazo67，并使用iotg(0.03pbw干重)代替tddm。如测试方法中所述，使用所得粘合剂聚合物溶液评估聚合物的分子量和玻璃化转变温度。单体组成、分子量和玻璃化转变温度(tg)示于表1中。涂布方法方法1：衬垫层/壳层涂层使用间隙设置比膜厚度大0.008英寸(203微米)的刮刀涂布站，将如上所述制备的用于c1和c2的粘合剂聚合物溶液涂布到ppet膜的处理侧上。将经涂布的ppet膜样品在70℃下干燥至少20分钟，以提供约0.002英寸(51微米)的估计干燥涂层厚度。使用乙酸乙酯和1-甲氧基-2-丙醇的溶剂混合物将如上所述制备的用于s1和s2的粘合剂聚合物溶液稀释至10重量％固体，以提供乙酸乙酯:1-甲氧基-2-丙醇/75:25(w:w)的最终溶剂比率，然后使用#10迈耶棒将防粘衬件膜涂布到防粘处理侧上。经涂布的防粘膜样品在70℃下干燥至少20分钟，以获得通过使用光学干涉仪的显微镜法测定的约1.25+/-0.25微米的干燥涂层厚度。干燥后，在24℃下使用橡胶辊将经涂布的ppet薄膜和防粘膜手工层合在一起，使得衬垫层和壳层彼此接触。使用各种束流设置和220千伏加速电压，通过电子束(ebeam)(型号cb-300electrocurtain，得自马萨诸塞州威尔明顿的能源科学公司(energysciences,incorporated,wilmington,ma))使所得构造交联。使用聚酯载体以25.9英尺/分钟(9米/分钟)的速度将样品传送通过电子束单元，并从防粘衬件侧照射，以提供表2中所示的剂量。还照射ppet与防粘衬件膜之间的单独衬垫层样品以提供比较例。如测试方法中所述评估所得胶带构造的剥离粘合强度。结果示于表2-4中。方法2：衬垫层/壳层涂层使用间隙设置比膜厚度大0.014英寸(356微米)的刮刀涂布站，将如上所述制备的用于c3的粘合剂聚合物溶液涂布到ppet膜的处理侧上。使用间隙设置比膜厚度大0.007英寸(178微米)的刮刀涂布站，将如上所述制备的用于c4的粘合剂聚合物溶液涂布到ppet膜的处理侧上。通过使膜通过三个加热区，以20英尺/分钟(6.1米/分钟)涂布和干燥膜。区域1：温度为120℉(49℃)，长度为9英尺(2.7米)；区域2：温度为140℉(60℃)，长度为9英尺(2.7米)；以及区域3：温度为210℉(99℃)，长度为18英尺(5.4米)。干燥后平均测得的涂层重量为45.6克/平方米，这对应于两个衬垫层的涂层厚度为约0.0019英寸(48微米)。如上所述制备的用于s3-s6的粘合剂聚合物溶液用于如下制备多层涂膜构造。用乙酸乙酯将壳层粘合剂聚合物溶液稀释至20重量％固体。一个示例也在15重量％固体下运行。将所得溶液通过注射泵以1.8至9.2毫升/分钟的流速输送到4英寸(10.2厘米)宽的槽膜涂布机中，并从而通过0.005英寸(127微米)的狭槽间隙输送到干燥的衬垫层3或衬垫层4涂布膜的表面上，以提供平滑、连续的涂层。通过使壳层/衬垫层涂布膜以5英尺/分钟的速率通过两个均设定在88℃的五英尺长的串联干燥区来进行干燥。如“方法1：衬垫层/壳层涂层”中所述，通过电子束(ebeam)使所得构造交联。还照射ppet和防粘衬件膜之间的衬垫层样品以提供比较例。如测试方法中所述，评估所得胶带构造的剥离粘合强度，并且在一些情况下评估滚球粘性。此外，如测试方法“壳层厚度”中所述测量s3和s4的厚度。假设s5和s6的厚度相似，因为使用与s3和s4相同的涂布工艺。结果示于表2-5中。组分表1：衬垫层(c)和壳层(s)组成nt：未测试结果表2：65℃下在聚丙烯上的剥离粘合强度ce：比较例；na：不适用；nt：未测试表2中报告的电子束剂量适用于表3至表5中相同的c/s组合表3：24℃下在不锈钢上的剥离粘合强度ce：比较例；na：不适用；nt：未测试*对于某些构造，由于用于连接衬垫层和壳层的涂布方法，剥离粘合强度低于预期。例如，实施例12在0.0847毫米/秒下没有表现出比较例5的两倍的剥离粘合强度。据信这是由于使用了涂布方法1(干层压工艺)，在一些情况下，该方法可能无法在衬垫层与壳层之间提供足够的层间粘合性。表4：65℃下在不锈钢上的剥离粘合强度ce：比较例；na：不适用；nt：未测试*对于某些构造，由于用于连接衬垫层和壳层的涂布方法，剥离粘合强度低于预期。例如，实施例21至24在0.0847毫米/秒下没有表现出比较例9和10的两倍的剥离粘合强度。据信这是由于使用了涂布方法1(干层压工艺)，在一些情况下，该方法可能无法在衬垫层与壳层之间提供足够的层间粘合性。表5：粘性-滚球距离ce：比较例；na：不适用；nt：未测试本文引用的专利、专利文献和公布的全部公开内容均全文以引用方式并入，如同每个文件都单独引用一样。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文献中的公开内容之间存在任何冲突或矛盾，则将以所写的本说明书为准。在不脱离本公开的范围和实质的情况下，对本公开进行的各种变型和更改对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。应当理解，本公开并不旨在受本文中示出的例示性实施方案和实施例的不当限制，并且此类实施例和实施方案仅以举例的方式呈现，本公开的范围旨在仅受本文中如下示出的权利要求书的限制。当前第1页12