本发明涉及一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶及其制作方法，属于高分子材料及环保技术领域。
背景技术：
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。不饱和聚酯树脂具有价格较低、适用面广等特点，已被大量使用，特别是我国，更是不饱和聚酯树脂生产和使用大国。不饱和聚酯树脂已被广泛应用于建筑、防腐、游艇、家具涂层等领域。
但和环氧树脂、呋喃树脂等树脂相比，不饱和聚酯树脂耐腐蚀性能尚有欠缺，另外，还存在脆性大、易老化等缺陷。
克服上述不足，对进一步扩大不饱和聚酯树脂的应用范围和使用效果意义十分重大。所以，发明一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，进一步改善不饱和聚酯树脂的性能，十分必要。
技术实现要素：
本发明是针对上述目的提供一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶及其制作方法。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为300-600mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为30-70，平均直径为1-5μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为13-15％，粒径为60-100nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为1800-3000m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和40-60质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至60-70℃反应15-25min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入30-40mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理15-25min，边搅拌边缓慢加入90-100ml磺酰氯，加热至70-80℃下搅拌反应10-20h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入50-60ml的乙醇和15-25ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应24-30h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取3-5g的十六烷基二甲基叔铵，加入到50-100ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1-1.2称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度2-4d/s，滴加完毕，将溶液温度升至80-90℃，回流反应36-48h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉60-80g，搅拌均匀后，将3-7ml质量浓度为3-5％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温4-6h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在40-50℃、25-35％真空度下真空除泡20-30min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀后，即可直接进行涂刷等处理，也可用于生产玻璃钢等后续制品。
本发明一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，生产制作容易，使用时只需将甲组分和乙组分混合均匀即可直接进行涂刷等处理，也可用于生产玻璃钢等后续制品，操作方便；一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，在使用过程中能抵抗化学介质的侵蚀，而且具有柔韧性好、不开裂、耐老化等特点。
具体实施方式
实施例1：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为450mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为50，平均直径3μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为14％，粒径为80nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为2400m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和50质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至65℃反应20min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入35mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理20min，边搅拌边缓慢加入95ml磺酰氯，加热至75℃下搅拌反应15h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入55ml的乙醇和20ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应27h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取4g的十六烷基二甲基叔铵，加入到75ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.1称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度3d/s，滴加完毕，将溶液温度升至85℃，回流反应42h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉70g，搅拌均匀后，将5ml质量浓度为4％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温5h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在45℃、30％真空度下真空除泡25min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
经检测，本实施例所得的一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶：固化时间为32min，说明具有良好的工艺性能；60℃下，涂料层在10％硫酸溶液、10％氢氧化钠溶液、10％醋酸溶液、75％乙醇及丙酮中分别浸泡90天后，表面均无凹坑、变色、粉化等被腐蚀现象，说明具有良好的耐老化和防腐蚀性能；巴氏硬度52，说明具有良好的固化性能和刚性。
实施例2：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为300mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为30，平均直径1μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为13％，粒径为60nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为1800m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和40质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至60℃反应15min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入30mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理15min，边搅拌边缓慢加入90ml磺酰氯，加热至70℃下搅拌反应10h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入50ml的乙醇和15ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应24h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取3g的十六烷基二甲基叔铵，加入到50ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度2d/s，滴加完毕，将溶液温度升至80℃，回流反应36h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉60g，搅拌均匀后，将3ml质量浓度为3％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温4h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在40℃、25％真空度下真空除泡20min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
经检测，本实施例所得的一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶：固化时间为56min，说明具有良好的工艺性能；60℃下，涂料层在10％硫酸溶液、10％氢氧化钠溶液、10％醋酸溶液、75％乙醇及丙酮中分别浸泡90天后，表面均无凹坑、变色、粉化等被腐蚀现象，说明具有良好的耐老化和防腐蚀性能；巴氏硬度55，说明具有良好的固化性能和刚性。
实施例3：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为600mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为70，平均直径5μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为15％，粒径为100nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为3000m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和60质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至70℃反应25min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入40mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理25min，边搅拌边缓慢加入100ml磺酰氯，加热至80℃下搅拌反应20h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入60ml的乙醇和25ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应30h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取5g的十六烷基二甲基叔铵，加入到100ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.2称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度4d/s，滴加完毕，将溶液温度升至90℃，回流反应48h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉80g，搅拌均匀后，将7ml质量浓度为5％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温6h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在50℃、35％真空度下真空除泡30min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
经检测，本实施例所得的一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶：固化时间为42min，说明具有良好的工艺性能；60℃下，涂料层在20％硫酸溶液、20％氢氧化钠溶液、10％醋酸溶液、75％乙醇及丙酮中分别浸泡90天后，表面均无凹坑、变色、粉化等被腐蚀现象，说明具有良好的耐老化和防腐蚀性能；巴氏硬度51，说明具有良好的固化性能和刚性。
实施例4：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为450mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为70，平均直径1μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为14％，粒径为100nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为1800m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和50质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至70℃反应15min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入35mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理25min，边搅拌边缓慢加入90ml磺酰氯，加热至75℃下搅拌反应20h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入50ml的乙醇和20ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应30h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取3g的十六烷基二甲基叔铵，加入到75ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.2称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度2d/s，滴加完毕，将溶液温度升至85℃，回流反应48h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉60g，搅拌均匀后，将5ml质量浓度为5％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温4h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在45℃、35％真空度下真空除泡20min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
实施例5：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为600mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为30，平均直径3μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为15％，粒径为60nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为2400m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和60质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至60℃反应20min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入40mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理15min，边搅拌边缓慢加入95ml磺酰氯，加热至80℃下搅拌反应10h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入55ml的乙醇和25ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应24h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取4g的十六烷基二甲基叔铵，加入到100ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度3d/s，滴加完毕，将溶液温度升至90℃，回流反应36h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉70g，搅拌均匀后，将7ml质量浓度为3％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温5h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在50℃、25％真空度下真空除泡25min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
实施例6：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为300mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为50，平均直径5μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为13％，粒径为80nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为3000m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和40质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至65℃反应25min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入30mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理20min，边搅拌边缓慢加入100ml磺酰氯，加热至70℃下搅拌反应15h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入60ml的乙醇和15ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应27h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取5g的十六烷基二甲基叔铵，加入到50ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.1称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度4d/s，滴加完毕，将溶液温度升至80℃，回流反应42h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉80g，搅拌均匀后，将3ml质量浓度为4％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温6h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在40℃、30％真空度下真空除泡30min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
实施例7：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为450mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为70，平均直径5μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为13％，粒径为60nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为3000m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和60质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至60℃反应15min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入35mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理20min，边搅拌边缓慢加入90ml磺酰氯，加热至70℃下搅拌反应20h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入60ml的乙醇和20ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应27h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取4g的十六烷基二甲基叔铵，加入到75ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.1称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度2d/s，滴加完毕，将溶液温度升至80℃，回流反应48h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉80g，搅拌均匀后，将7ml质量浓度为5％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温6h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在45℃、30％真空度下真空除泡20min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。
实施例8：
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶，由甲组分和乙组分两部分组成。甲组分、乙组分质量份数如下：
所述的不饱和聚酯树脂为双酚a型不饱和聚酯树脂，其25℃粘度为360mpa·s。
所述的硫酸钙晶须，其长径比为60，平均直径4μm。
所述的改性纳米玻纤粉，其碱金属氧化物含量为13.5％，粒径为70nm。
所述的改性石墨烯，其比表面积为2000m2/g。
乙组分为过氧化甲乙酮。
一种石墨烯改性不饱和聚酯树脂胶的制作方法，包括以下步骤：
(1)甲组分：
①将1质量份的石墨烯和45质量份体积比例为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到容器中，搅拌均匀，升温至67℃反应18min，结束后，用去离子水稀释，抽滤至滤液呈中性，干燥至恒重，得到混酸改性石墨烯；
②将1g的混酸改性石墨烯置于容器中，加入36mln，n-二甲基甲酰胺，超声处理16min，边搅拌边缓慢加入96ml磺酰氯，加热至76℃下搅拌反应16h，冷却后，抽滤，并用n，n-二甲基甲酰胺洗涤2次，将滤饼转移到200ml的锥形瓶中，分别加入56ml的乙醇和16ml的三乙胺，加热至50℃，磁力搅拌反应26h。冷却后，抽滤，洗涤，干燥，粉碎，得到改性石墨烯；
③称取3.5g的十六烷基二甲基叔铵，加入到58ml的无水乙醇中，搅拌均匀，得到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液，按照摩尔比十六烷基二甲基叔铵∶3-氯丙基三甲氧基硅烷为1∶1.12称取3-氯丙基三甲氧基硅烷，并滴加到十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中，滴加速度2.5d/s，滴加完毕，将溶液温度升至88℃，回流反应38h；然后往十六烷基二甲基叔铵-乙醇溶液中加入纳米玻纤粉68g，搅拌均匀后，将6ml质量浓度为3.5％的盐酸溶液滴入其中，搅匀后恒温4.5h，再经离心分离，洗涤，抽滤，干燥，粉碎，得到改性纳米玻纤粉；
④按质量份数分别称取不饱和聚酯树脂、桐油、二乙基二硫代氨基甲酸钠、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴；
⑤将不饱和聚酯树脂、硫酸钙晶须、改性纳米玻纤粉、改性石墨烯及萘酸钴搅拌均匀，在47℃、28％真空度下真空除泡26min，得到复配树脂；
⑥将二乙基二硫代氨基甲酸钠及桐油混合均匀，得到复配桐油；
⑦将复配桐油与复配树脂混合均匀，得到甲组分；
(2)乙组分：直接称取过氧化甲乙酮。
使用时，将甲组分和乙组分混合均匀，即可用于吸收塔的防腐处理。