一种反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂及其制备方法与流程

本发明涉及防水材料技术领域，更具体地，涉及一种反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂及其制备方法。

背景技术：

耐根穿刺防水材料主要有耐根穿刺防水卷材和耐根穿刺防水涂料，市场上涉及到的耐根穿刺防水卷材主要为改性沥青类防水卷材和高分子类防水卷材，高分子防水卷材因其自身的强度、硬度能达到阻根的效果，而改性沥青类防水卷材主要是通过添加化学阻根剂来实现耐根穿刺性能。耐根穿刺防水涂料主要有聚脲类，但聚脲的施工方式对人员的要求高，市场上能真正应用的很少。也有一些耐根穿刺聚氨酯防水涂料，通过外加化学阻根剂实现阻根性能，但添加的化学阻根剂在聚氨酯涂料内部主要是以一种物理混合的形式存在，面临着诸如混合均匀性、相容性、阻根剂自身随着环境变化的迁移或者失效等问题，而以化学反应的形式添加的未见报道。

通过研究，化学阻根剂的主要成分为2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸酯类衍生物，阻根的活性基团主要为(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸部分，当种植植物根系与活性基团接触时抑制主根系吸收周围的养分和水分，达到抑制主根生产促进侧根生长的效果。若能将阻根效果的活性基团通过化学反应以化学键的方式引入到聚氨酯涂料中，不仅能解决混合均匀性、相容性等问题，还能增强耐根穿刺性能的持久性，也能填补市场上反应型化学阻根剂的空白。聚氨酯防水涂料主要是通过mdi或tdi中的异氰酸酯与聚醚中的羟基反应形成聚氨酯类化合物，若能将阻根剂中的活性基团通过化学反应嫁接到上述两种主要原料中，则能实现反应型的耐根穿刺聚氨酯防水涂料。本发明以(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯为阻根活性结构源，与小分子多元醇(1,2-丙二醇，丙三醇)通过酯交换反应，制备了可用于耐根穿刺聚氨酯防水涂料的(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子单酯类和(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子双酯类阻根剂。

技术实现要素：

有鉴于此，本发明为克服上述现有技术所述的至少一种不足，提供一种反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂及其制备方法，使耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂通过化学反应以化学键的方式添加，同时，能解决阻根剂与体系相容性、阻根剂随着时间失效性等问题。

为了解决上述存在的技术问题，本发明采用下述技术方案：

一种反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂，所述阻根剂的分子结构中含有阻根活性基团和一个或两个可以与聚氨酯涂料中的主要成分基团异氰酸酯发生化学反应的羟基。

本发明摒弃阻根剂以物理混合形式添加的传统，提出一种能够以化学反应形式添加到聚氨酯防水涂料中的反应型阻根剂，反应型阻根剂分子结构中含有一个或两个羟基，可以与聚氨酯涂料中的主要成分基团异氰酸酯发生化学反应，在整个体系中实现类似封端或扩链效果，并将阻根的活性基团引入涂料体系中，成为真正意义上的反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂。

所述阻根剂的分子结构中含有阻根活性基团和一个可以与聚氨酯涂料中的主要成分基团异氰酸酯发生化学反应的羟基，所述羟基主要起封端作用。

所述阻根剂的分子结构中含有阻根活性基团和两个可以与聚氨酯涂料中的主要成分基团异氰酸酯发生化学反应的羟基，所述羟基主要起扩链作用。

所述阻根活性基团为(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸，所述阻根剂为(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸酯类化合物，包括(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子单酯类和(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子双酯类。

所述(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子单酯类化合物为(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯和(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯。

所述(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子双酯类化合物为1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

本发明还提供上述反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂的制备方法：通过(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯与小分子多元醇在催化剂作用下经酯交换反应得到(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子单酯类化合物或(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸小分子双酯类化合物。本发明提供的制备方法反应条件温和，工艺操作简单，对环境产生的污染较小。

所述小分子多元醇为1,2-丙二醇或丙三醇。

本发明一方面通过控制反应物的摩尔比，另一方面通过选取催化剂控制阻根剂的分子结构中保留一个或两个羟基，从而得到可以通过化学反应以化学键的形式存在于聚氨酯涂料体系中的反应型阻根剂，填补反应型化学阻根剂的空白。

优选地，所述(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯与小分子多元醇的摩尔比为1:1.0～1:4.0；更优选地，所述(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯与小分子多元醇的摩尔比为1:1.5～1:3.5；最优选地，(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯与小分子多元醇的摩尔比为1:2.0～1:3.0。

优选地，所述催化剂为三氟甲基磺酸、甲基磺酸、对甲基苯磺酸或t-12(二月桂酸二丁基锡)中的一种或多种；结合试剂安全性、可操作性考虑，更优选地，所述催化剂为对甲基苯磺酸或t-12(二月桂酸二丁基锡)的一种；最优选地，所述催化剂为对甲基苯磺酸。

优选地，所述催化剂的用量为1～20mol％；更优选地，所述催化剂的用量为1～15mol％；最优选地，所述催化剂的用量为10mol％；催化剂的用量以(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的摩尔量参考计算。

优选地，所述酯交换反应的反应温度为90～140℃；更优选地，所述酯交换反应的反应温度为100℃～130℃；最优选地，所述酯交换反应的反应温度为120℃。

优选地，所述酯交换反应的反应时间为4～12h；更优选地，所述酯交换反应的反应时间为4～10h；最优选地，所述酯交换反应的反应时间为5～8h。

本发明与现有技术相比较有如下有益效果：

1、本发明涉及的阻根剂为一种新型的反应型耐根穿刺聚氨酯防水涂料阻根剂。

2、本发明的阻根剂通过化学反应以化学键的形式存在于聚氨酯涂料体系中。

3、本发明的阻根剂可通过封端作用也可通过扩链作用存在聚氨酯涂料体系中。

4、本发明的阻根剂制备方法简便，反应条件温和，无需额外的特殊后处理即可直接使用，能填补反应型化学阻根剂的空白。

附图说明

图1是(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的核磁共振氢谱图(¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.12(d,j＝19.5hz,1h),7.07(dd,j＝8.5,2.1hz,1h),6.68–6.59(m,1h),4.89–4.63(m,1h),4.24–3.91(m,2h),3.72–3.42(m,1h),2.38–2.16(m,3h),1.75–1.56(m,3h),1.31–1.08(m,3h).)。

图2是(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯混合的核磁共振氢谱图(¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.14(s,1h),7.06(d,j＝8.4hz,1h),6.69–6.55(m,1h),5.31(s,1h),4.73(ddd,j＝29.7,12.7,6.3hz,1h),4.31–4.14(m,1h),3.99–3.80(m,1h),3.75–3.41(m,2h),2.99(s,2h),2.26(s,3h),1.65(d,j＝6.5hz,3h).)。

图3是(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的红外谱图。

图4是(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯混合的红外谱图。

具体实施方式

为了让本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述。

实施例1

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得19.92g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得16.55g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例2

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.24g(0.008mol)三氟甲基磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约5h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得18.45g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.24g(0.008mol)三氟甲基磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得17.47g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例3

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，0.79g(0.008mol)甲基磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约8h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得17.53g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，0.79g(0.008mol)甲基磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约8h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.26g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例4

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，5.2g(0.008mol)t-12置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得13.48g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，5.2g(0.008mol)t-12置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.51g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例5

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，0.142g(0.0008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得5.93g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，0.142g(0.0008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得9.52g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例6

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，0.71g(0.004mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得12.89g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，0.71g(0.004mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得12.42g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例7

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，2.13g(0.012mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得19.91g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，2.13g(0.012mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得16.37g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例8

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，2.83g(0.017mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得19.69g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，2.83g(0.017mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得16.60g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例9

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，21.0ml(0.288mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得18.76g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，21.0ml(0.288mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.92g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例10

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，24.0ml(0.329mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得18.51g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，24.0ml(0.329mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.32g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例11

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，12.0ml(0.165mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得17.69g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，12.0ml(0.165mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约8h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得21.00g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例12

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，9.0ml(0.124mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得12.43g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，9.0ml(0.124mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约7h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得17.62g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例13

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，6.0ml(0.082mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得9.85g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，6.0ml(0.082mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于120℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得11.09g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例14

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于90℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.23g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于90℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约12h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得9.20g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例15

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于100℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约9h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得16.53g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于100℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约10h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得11.45g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例16

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于110℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得18.50g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于110℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约8h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.62g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例17

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于130℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约5h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得19.55g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于130℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.45g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

实施例18

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)1,2-丙二醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于140℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约5h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得19.42g淡黄色油状产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2-羟基丙酯。

一种反应型阻根剂(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯的制备方法，具体步骤为：将20.0g(0.082mol)(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯，18.0ml(0.246mol)丙三醇，1.42g(0.008mol)对甲基苯磺酸置于装有回流冷凝装置的100ml三口圆底烧瓶中，于140℃的油浴锅中进行反应，每隔1小时左右气相色谱跟踪反应进程。待(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯的量不再变化(约6h左右)，将反应体系温度降至室温，加入水搅拌半小时，二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用水返洗有机相2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，可得15.23g淡黄色油状混合产物(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸-2,3-二羟基丙酯和1,3-双(r)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸甘油酯。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。