表面保护剂组合物和带端子的包覆电线

本发明涉及表面保护剂组合物和带端子的包覆电线，更详细而言，涉及防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物而防腐蚀性能优良的带端子的包覆电线。

背景技术：

对于金属设备、金属部件而言，出于润滑目的、防腐蚀目的等，使用润滑脂等。例如在专利文献1中记载了将含有全氟醚基础油、增稠剂、硫酸钡或氧化锑而得的润滑脂用于机械部件。另外，例如在专利文献2中记载了使用在润滑油基础油中添加胶凝剂而得的物质作为用于保护金属表面的组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2007/052522号

专利文献2：日本特开平06-33272号公报

技术实现要素：

发明所要解决的问题

在专利文献1、2的构成中，由于不含有金属吸附成分，因此对金属表面的吸附力差，防止金属腐蚀的防腐蚀性能差。另外，润滑脂为通过在润滑油基础油中分散增稠剂而发生半固体化或固体化的所得物。润滑脂由于在加热时粘度大幅降低，因此容易通过加热进行涂布，但是在施加热时容易流出，因此耐热性差。另外，专利文献2的组合物也是在润滑油基础油中添加胶凝剂而固化为琼脂状的组合物，在加热时容易成为液态，因此容易通过加热进行涂布。专利文献2的组合物通过胶凝剂的选择，即使在高温条件下也能够不易流出，但是，在为即使在高温条件下也不易流出的构成时，在涂布于金属表面时的加热温度也成为高温，变得不易涂布。考虑到对进行涂布的金属设备、金属部件的热影响、加热带来的制造成本等，对于根据基于温度的状态变化来进行涂布和固化的专利文献2的组合物而言，不能说一定满足涂布性和耐热性。另外，涂布于金属表面时，由于环境温度的变化引起的膨胀收缩，金属发生膨胀收缩，但是，由于线性膨胀系数的差异而涂膜对金属的追随性差时，有可能涂膜产生龟裂，防腐蚀性能降低。

本发明所要解决的课题在于提供表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物的带端子的包覆电线，所述表面保护剂组合物的防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

用于解决问题的方法

本发明的表面保护剂组合物配合有：

(a)由下述通式(1)表示的磷化合物，其以组合物总量为基准以磷元素换算量计为0.1～10质量％，

上述通式(1)中，r¹表示氢原子，r²表示碳原子数4～30的烃基，r³表示氢原子或碳原子数4～30的烃基；

(b)含金属化合物或胺化合物，所述含金属化合物以组合物总量为基准以金属元素换算量计为0.1～10质量％，所述胺化合物以组合物总量为基准以氮元素换算量计为0.1～5.0质量％；

(c)具有两个以上的碳-碳双键和碳原子数4以上的烃链的(甲基)丙烯酸酯，其以组合物总量为基准为1.0～70质量％；

(d)具有碳原子数7以上的烃链的单(甲基)丙烯酸酯，其以组合物总量为基准为1.0～80质量％；

(e)光聚合引发剂和热聚合引发剂中的至少一种，其以组合物总量为基准为0.1～10质量％。

本发明的带端子的包覆电线是利用本发明的表面保护剂组合物的固化物包覆着端子配件与电线导体的电连接部的带端子的包覆电线。

发明效果

根据本发明的表面保护剂组合物，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

根据本发明的带端子的包覆电线，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

附图说明

图1是一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图。

图2是图1中的a-a线纵截面图。

具体实施方式

[本发明的实施方式的说明]

首先列出本发明的实施方式进行说明。

(1)本发明的表面保护剂组合物配合有：

(a)由下述通式(1)表示的磷化合物，其以组合物总量为基准以磷元素换算量计为0.1～10质量％，

上述通式(1)中，r¹表示氢原子，r²表示碳原子数4～30的烃基，r³表示氢原子或碳原子数4～30的烃基；

(b)含金属化合物或胺化合物，所述含金属化合物以组合物总量为基准以金属元素换算量计为0.1～10质量％，所述胺化合物以组合物总量为基准以氮元素换算量计为0.1～5.0质量％；

(c)具有两个以上的碳-碳双键和碳原子数4以上的烃链的(甲基)丙烯酸酯，其以组合物总量为基准为1.0～70质量％；

(d)具有碳原子数7以上的烃链的单(甲基)丙烯酸酯，其以组合物总量为基准为1.0～80质量％；

(e)光聚合引发剂和热聚合引发剂中的至少一种，其以组合物总量为基准为0.1～10质量％。

本发明的表面保护剂组合物通过配合(a)的磷化合物和(b)的含金属化合物或胺化合物，从而吸附于涂布后的金属表面，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良。另外，通过配合(c)的(甲基)丙烯酸酯和(e)的聚合引发剂，固化前能够成为液态，涂布性优良，并且通过固化而形成耐热性高的聚合物，耐热性也优良。(a)与(c)彼此都具有碳原子数4以上的烃基，因此，(a)与(c)的相容性高，形成均匀的组合物，因此，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良。另外，通过与(c)的(甲基)丙烯酸酯一起配合(d)的(甲基)丙烯酸酯，从而形成柔软性高的凝胶，因此即使在冷热环境下也可抑制固化物的龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。(a)与(d)彼此都具有碳原子数4以上的烃基，因此，(a)与(d)的相容性也高，形成均匀的组合物。因此，根据本发明的表面保护剂组合物，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

(2)上述(c)与上述(d)的质量比优选为(c)：(d)＝5：95～95：5的范围内。这是因为，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果与形成柔软性高的凝胶且即使在冷热环境下也可抑制固化物的龟裂的产生的效果的平衡优良。

(3)上述(a)和上述(b)的合计与上述(c)和上述(d)的合计的质量比优选为((a)+(b))：((c)+(d))＝98：2～10：90的范围内。这是因为，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果与表面保护剂组合物对金属表面的吸附力强、能够抑制金属表面的腐蚀的效果的平衡优良。

(4)上述(b)的含金属化合物的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。这是因为，(a)的磷化合物能够强力地吸附在进行涂布的金属表面。

(5)上述(a)的碳原子数4～30的烃基中的至少一个优选具有一个以上的支链或一个以上的碳-碳双键。这是因为，(a)的烃基彼此的取向被抑制，(a)的结晶性降低，因此与(c)的相容性提高。

(6)上述表面保护剂组合物还可以配合有以组合物总量为基准为10～90质量％的(e)润滑油基础油。这是因为，本保护剂组合物的常温下的涂布性提高。

(7)本发明的带端子的包覆电线是利用本发明的表面保护剂组合物的固化物包覆着端子配件与电线导体的电连接部的带端子的包覆电线。根据本发明的带端子的包覆电线，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

[本发明的实施方式的详细内容]

以下参考附图对本发明的表面保护剂组合物的具体例进行说明。需要说明的是，本发明并不限于这些例示。

本发明的表面保护剂组合物(以下有时称为本保护剂组合物)配合有下述(a)～(e)。本保护剂组合物中，除了下述(a)～(e)以外，还可以配合有下述(f)。

(a)为由下述通式(1)表示的磷化合物。如下述通式(1)所示，磷化合物具有包含烃基的极性低的部分(亲油性部分)和包含磷酸基的极性高的部分。

上述通式(1)中，r¹表示氢原子，r²表示碳原子数4～30的烃基，r³表示氢原子或碳原子数4～30的烃基。

作为烃基，可以列举：烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基、芳基、烷基取代芳基、芳烷基等。其中，优选作为脂肪族烃基或脂环族烃基的烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基。(a)的烃基为脂肪族烃基或脂环族烃基时，在含有(e)润滑油基础油的情况下，与(e)润滑油基础油的相容性提高。

烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为烷基，可以列举：丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基(硬脂基)、异硬脂基、丁基辛基、肉豆蔻基、异肉豆蔻基、异十六烷基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、山嵛基、异山嵛基等。

作为环烷基，可以列举：环戊基、环己基、环庚基等。作为烷基取代环烷基，可以列举：甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等。烷基取代环烷基的取代位置没有特别限定。

烯基可以为直链状，也可以为支链状。作为烯基，可以列举：丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基等。

作为芳基，可以列举：苯基、萘基等。作为烷基取代芳基，可以列举：甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基取代芳基的取代位置没有特别限定。烷基取代芳基的烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为芳烷基，可以列举：苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等。芳烷基的烷基可以为直链状，也可以为支链状。

在(a)中，碳原子数4～30的烃基中的至少一个优选为碳原子数8～30的烃基。另外，在(a)中，碳原子数4～30的烃基中的至少一个优选具有一个以上的支链或一个以上的碳-碳双键。(a)的烃基具有支链或碳-碳双键时，(a)的烃基彼此的取向被抑制，(a)的结晶性降低，与具有烃链的(c)的相容性提高。另外，在含有(e)润滑油基础油的情况下，与(e)润滑油基础油的相容性提高。

作为上述由通式(1)表示的具体的磷化合物，可以列举：酸式磷酸丁基辛酯、酸式磷酸异肉豆蔻酯、酸式磷酸异鲸蜡酯、酸式磷酸己基癸酯、酸式磷酸异硬脂酯、酸式磷酸异山嵛酯、酸式磷酸辛基癸酯、酸式磷酸辛基十二烷基酯、酸式磷酸异丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕榈酯、酸式磷酸二-丁基辛酯、酸式磷酸二-异肉豆蔻酯、酸式磷酸二-异鲸蜡酯、酸式磷酸二-己基癸酯、酸式磷酸二-异硬脂酯、酸式磷酸二-异山嵛酯、酸式磷酸二-辛基癸酯、酸式磷酸二-辛基十二烷基酯、酸式磷酸二-异丁酯、酸式磷酸二-2-乙基己酯、酸式磷酸二-异癸酯、酸式磷酸二-十三烷基酯、酸式磷酸二-油烯酯、酸式磷酸二-肉豆蔻酯、酸式磷酸二-棕榈酯等。

以组合物总量为基准，配合有以磷元素换算量计为0.1～10质量％的(a)。以组合物总量为基准，(a)的量以磷元素换算量计小于0.1质量％时，表面保护剂组合物对金属表面的吸附力弱，抑制金属表面的腐蚀的效果低。以组合物总量为基准，(a)的量以磷元素换算量计超过10质量％时，相对地(c)的量过少，即使使表面保护剂组合物固化也不能形成熔点高的凝胶，耐热性不充分。另外，从对金属表面的吸附力的观点出发，以组合物总量为基准，(a)以磷元素换算量计更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上。另外，从耐热性的观点出发，以组合物总量为基准，(a)以磷元素换算量计更优选为8.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。

(b)为含金属化合物或胺化合物。它们作为(b)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。在涂布有保护剂组合物的金属表面，通过(b)促进金属表面的金属的离子化，能够使磷化合物吸附于金属表面。由此，本保护剂组合物能够吸附于金属表面。作为含金属化合物，可以列举：金属氢氧化物、金属氧化物等。

作为含金属化合物的金属，可以列举：li、na、k等碱金属、mg、ca等碱土金属、铝、钛、锌等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。这些金属的离子化倾向较高，因此，通过共存，金属表面的金属的离子化得到促进，磷化合物能够强力地吸附于金属表面。

作为含金属化合物的金属，从亲水性的观点出发，优选碱土金属、铝、钛、锌等价数为2价以上的金属。另外，从耐水性等观点出发，更优选ca、mg。

以组合物总量为基准，配合有以金属元素换算量计为0.1～10质量％的含金属化合物。以组合物总量为基准，含金属化合物的量以金属元素换算量计小于0.1质量％时，(a)的磷化合物在金属表面形成离子键而吸附于金属表面的吸附力弱，由表面保护剂组合物带来的抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，以组合物总量为基准，含金属化合物的量以金属元素换算量计超过10质量％时，剩余的含金属化合物的影响变大，得不到保护效果。另外，从(a)的磷化合物的吸附力的观点出发，以组合物总量为基准，含金属化合物以金属元素换算量计更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上。另外，以组合物总量为基准，含金属化合物以金属元素换算量计更优选为8.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。

作为胺化合物，可以列举具有碳原子数2～100的烃基的有机胺化合物。优选为具有碳原子数2～22的烃基的有机胺化合物。另外，从氧化稳定性等观点出发，更优选具有碳原子数8以上的烃。胺化合物可以为伯胺～叔胺中的任一种。

作为胺化合物，更具体而言，可以列举：辛胺、月桂胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、山嵛胺、油胺、牛脂烷基胺、氢化牛脂烷基胺、苯胺、苄胺、环己胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二苯胺、二苄胺、二环己胺、三乙胺、三丁胺、二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛脂烷基胺、二甲基氢化牛脂烷基胺、二甲基油胺等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。其中，优选辛胺、硬脂胺。

以组合物总量为基准，配合有以氮元素换算量计为0.1～5.0质量％的胺化合物。以组合物总量为基准，胺化合物的量以氮元素换算量计小于0.1质量％时，(a)的磷化合物在金属表面形成离子键而吸附于金属表面的吸附力弱，由表面保护剂组合物带来的抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，以组合物总量为基准，胺化合物的量以氮元素换算量计超过5.0质量％时，剩余的胺化合物的影响变大，得不到保护效果。另外，从(a)的磷化合物的吸附力的观点出发，以组合物总量为基准，胺化合物以氮元素换算量计更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，以组合物总量为基准，胺化合物以氮元素换算量计更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下。

(c)为具有两个以上的碳-碳双键和碳原子数4以上的烃链的(甲基)丙烯酸酯。(c)的(甲基)丙烯酸酯大多在常温下为液态。另外，(c)通过具有碳原子数4以上的烃链，与具有碳原子数4以上的烃基的(a)的相容性优良。因此，本保护剂组合物即使在常温下也容易均匀地涂布，涂布性优良。另外，(c)通过具有两个以上的碳-碳双键，通过光聚合而形成三维结构的聚合物，在高温下不易熔化。(a)与(c)的相容性优良，因此(a)被保持在(c)的聚合物中。由此，(a)在高温下不易流出，因此本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化，耐热性优良。

(c)的碳-碳双键包含(甲基)丙烯酰基中所含的碳-碳双键、烯基中所含的碳-碳双键。(c)的(甲基)丙烯酸酯只要具有烯基，则可以为单官能(甲基)丙烯酸酯，也可以无论是否具有烯基而为二官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一者或两者。

在(c)中，碳原子数4以上的烃链可以为直链状、支链状、环状中的任一种。另外，可以含有一个以上的碳-碳双键。碳原子数4以上的烃链优选为碳原子数8以上的烃链。另外，优选为碳原子数30以下的烃链。更优选为碳原子数22以下的烃链。作为碳原子数4以上的烃链，可以列举：烷基链、环烷基链、烷基取代环烷基链、烯基链、芳基链、烷基取代芳基链、芳烷基链等。其中，优选作为脂肪族烃链、脂环族烃链的烷基链、环烷基链、烷基取代环烷基链、烯基链。

作为(c)的(甲基)丙烯酸酯，可以列举：(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等单官能(甲基)丙烯酸酯；丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的eo加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a的eo加成物或po加成物的多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。它们作为(c)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

配合有以组合物总量为基准为1.0～70质量％的(c)。以组合物总量为基准，(c)的量小于1.0质量％时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果低。另外，以组合物总量为基准，(c)的量超过70质量％时，相对地(a)的量变得过少，因此，本保护剂组合物对金属表面的吸附力弱，抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，从在高温下不易熔化的观点出发，以组合物总量为基准，(c)更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10质量％以上。另外，从对金属表面的吸附力的观点出发，以组合物总量为基准，(c)更优选为50质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

(d)为具有碳原子数7以上的烃链的单(甲基)丙烯酸酯。(d)的(甲基)丙烯酸酯大多在常温下为液态。另外，(d)通过具有碳原子数8以上的烃链，与具有碳原子数4以上的烃基的(a)、(c)的相容性优良。因此，本保护剂组合物即使在常温下也容易均匀地涂布，涂布性优良。另外，(d)为单(甲基)丙烯酸酯，具有碳原子数7以上的烃链，因此，与(c)共聚，其固化物(聚合物)在侧链具有碳原子数7以上的长链的烃链。固化物(聚合物)具有体积大且分子运动性高的区域结构，固化物(聚合物)的分子的自由度变高，因此形成柔软性高的凝胶(固化物)。这样，固化物(聚合物)即使在进行了涂布的金属构件的金属因环境温度的变化而膨胀收缩时也能够追随，因此即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

(d)可以通过具有碳原子数7以上的烃链的一元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合、具有碳原子数7以上的烃链的一元醇与其它(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应等而得到。(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一者或两者。

在(d)中，碳原子数7以上的烃链可以为直链状、支链状、环状中的任一种。另外，可以含有一个以上的碳-碳双键。作为碳原子数7以上的烃链，可以列举：烷基链、环烷基链、烷基取代环烷基链、烯基链、芳基链、烷基取代芳基链、芳烷基链等。其中，优选作为脂肪族烃链、脂环族烃链的烷基链、环烷基链、烷基取代环烷基链、烯基链。另外，从侧链的自由度更高、容易形成柔软性高的凝胶(固化物)等观点出发，碳原子数7以上的烃链最优选为直链状的烃链、直链状的烷基链。另外，从侧链的自由度更高、容易形成柔软性高的凝胶(固化物)等观点出发，碳原子数7以上的烃链优选为碳原子数8以上的烃链，更优选为碳原子数9以上的烃链，特别优选为碳原子数10以上的烃链。另一方面，从常温下为液态、操作性优良等观点出发，碳原子数7以上的烃链优选为碳原子数30以下的烃链，更优选为碳原子数22以下的烃链。

在(d)中，作为具有碳原子数7以上的直链状的烷基链的(甲基)丙烯酸酯，可以列举：(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等。

上述(c)和上述(d)中，作为聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯是共通的。在(c)和(d)的合计中(c)的量变多时，凝胶(固化物)的耐热性变高。另一方面，在(c)和(d)的合计中(d)的量变多时，凝胶(固化物)的柔软性变高。从使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果更优良等观点出发，(c)相对于(c)和(d)的合计的比例优选为5质量％以上。更优选为10质量％以上，进一步优选为30质量％以上，特别优选为50质量％以上。另一方面，从形成柔软性高的凝胶从而即使在冷热环境下也可抑制固化物的龟裂的产生的效果更优良等观点出发，(c)相对于(c)和(d)的合计的比例优选为95质量％以下。更优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，特别优选为80质量％以下。另外，(c)与(d)的质量比在(c)：(d)＝5：95～95：5的范围内时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果与形成柔软性高的凝胶从而即使在冷热环境下也可抑制固化物的龟裂的产生的效果的平衡优良。

另外，关于上述(c)和上述(d)的合计的配合量，在与(a)和(b)的关系中，(a)和(b)的合计与(c)和(d)的合计的质量比优选为((a)+(b))：((c)+(d))＝98：2～10：90的范围内。(c)和(d)的合计相对于(a)～(d)的合计的配合量为2.0质量％以上时、或者(a)和(b)的合计相对于(a)～(d)的合计的配合量为98质量％以下时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔化的效果高。另外，从该观点出发，(c)和(d)的合计相对于(a)～

(d)的合计的配合量更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10质量％以上、20质量％以上。另外，(c)和(d)的合计相对于(a)～(d)的合计的配合量为90质量％以下时、或者(a)+(b)相对于(a)～(d)的合计的配合量为10质量％以上时，表面保护剂组合物对金属表面的吸附力强，抑制金属表面的腐蚀的效果高。另外，从该观点出发，(c)和(d)的合计相对于(a)～(d)的合计的配合量更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。

(e)为光聚合引发剂和热聚合引发剂中的至少一种。光聚合引发剂只要是吸收紫外线等光而使自由基聚合开始的化合物，就没有特别限制，可以使用以往公知的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以列举：1-羟基环己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、蒽醌、乙基蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。它们作为(e)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。关于(e)，作为市售品，例如可以使用irgacure184、369、651、500、907、cgi1700、cgi1750、cgi1850、cg24-61；darocure1116、1173，lucirintpo(以上为basf公司的商品名)、ユベクリルp36(ucb公司的商品名)等。热聚合引发剂只要是通过热而使自由基聚合开始的化合物就没有特别限制，可以使用以往公知的热聚合引发剂。作为热聚合引发剂，可以列举过氧化物。作为过氧化物，可以列举过氧化二枯基、过氧化苯甲酰等。配合以组合物总量为基准为0.1～10质量％的(e)。

(f)为润滑油基础油。本保护剂组合物含有(f)时，本保护剂组合物的常温下的涂布性提高。以组合物总量为基准，优选配合10～90质量％的(f)。更优选为30～70质量％。

作为润滑油基础油，可以使用通常的被用作润滑油的基础油的任意的矿物油、蜡异构化油、合成油中的一种或两种以上的混合物。作为矿物油，具体而言，例如可以使用通过将溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化纯化、硫酸洗涤、白土处理等纯化处理等适当组合，对将原油常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行纯化而得到的烷烃类、环烷烃类等的油、正烷烃等。

作为蜡异构化油，可以使用通过对蜡原料进行加氢异构化处理而制备的物质，所述蜡原料为：通过对烃油进行溶剂脱蜡而得到的石油疏松石蜡等天然蜡；或者通过使一氧化碳和氢气的混合物在高温高压下与适用的合成催化剂接触的所谓的费托(fischertropsch)合成方法生成的合成蜡等。在使用疏松石蜡作为蜡原料的情况下，疏松石蜡大量含有硫和氮，它们在润滑油基础油中是不需要的，因此优选使用根据需要进行氢化处理而减少了硫成分、氮成分的蜡作为原料。

作为合成油，没有特别限制，可以列举：1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；异丁烯低聚物或其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等。

润滑油基础油的运动粘度没有特别限定，通常优选在100℃下为1～150mm²/s的范围内。另外，从挥发性和制造时的操作容易性优良的观点出发，100℃下的运动粘度更优选为2～130mm²/s的范围内。运动粘度根据jisk2283进行测定。

在本保护剂组合物中，可以在不损害本发明的功能的范围内配合稳定剂、防腐蚀剂、色素、增稠剂、填料等。

本保护剂组合物可以通过将(a)～(e)一起混合来制备，也可以通过将(a)和(b)混合后、再加入(c)～(e)进行混合来制备。在本保护剂组合物含有(f)、添加剂的情况下，可以通过将(a)～(f)和添加剂一起混合来制备，也可以通过将(a)和(b)混合后、再加入(c)～(f)和添加剂进行混合来制备。

通过在被涂布材料的表面上涂布本保护剂组合物或者在本保护剂组合物中浸渍被涂布材料，能够在被涂布材料的表面上涂布本保护剂组合物。作为被涂布材料，可以列举金属材料。作为金属材料的金属种类，可以列举：cu、cu合金、al、al合金、对它们实施了各种镀覆的金属材料等适合用于端子配件、电线导体等的金属。本保护剂组合物通过涂布在被涂布材料的表面上，然后照射紫外线等光或进行加热从而能够通过自由基聚合发生固化。由此，被涂布材料的表面被本保护剂组合物的固化物覆盖。本保护剂组合物的固化物的膜厚没有特别限定，可以调节为约0.5μm～约100μm。

根据以上构成的本保护剂组合物，通过配合有(a)的磷化合物和(b)的含金属化合物或胺化合物，从而吸附于涂布后的金属表面，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良。另外，通过配合有(c)的(甲基)丙烯酸酯和(e)的光聚合引发剂，在固化前能够成为液态，涂布性优良，并且通过固化形成耐热性高的聚合物，因此耐热性也优良。另外，(a)与(c)彼此都具有碳原子数4以上的烃基，因此，(a)与(c)的相容性高，形成均匀的组合物，因此，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良。另外，通过与(c)的(甲基)丙烯酸酯一起配合有(d)的(甲基)丙烯酸酯，从而形成柔软性高的凝胶，因此，即使在冷热环境下也可抑制固化物的龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。(a)与(d)彼此都具有碳原子数4以上的烃基，因此，(a)与(d)的相容性也高，形成均匀的组合物。

本保护剂组合物能够用于防腐蚀用途等。例如，能够作为密合于表面保护对象的金属构件的表面地包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。另外，作为防腐蚀用途，例如能够用作带端子的包覆电线的防腐蚀剂等。

接着，对本发明的带端子的包覆电线进行说明。

本发明的带端子的包覆电线在绝缘电线的导体末端连接有端子配件，其中，利用本保护剂组合物的固化物包覆着端子配件与电线导体的电连接部。由此，防止电连接部处的腐蚀。另外，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制龟裂的产生从而维持防腐蚀性能。

图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图，图2是图1中的a-a线纵截面图。如图1、图2所示，对于带端子的包覆电线1而言，电线导体3被绝缘包覆层(绝缘体)4包覆而得的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6电连接。

端子配件5具有与对象侧端子连接的由细长的平板形成的翼片状的连接部51和在连接部51的端部延伸设置而形成的由电线套管52和绝缘套管53构成的电线固定部54。端子配件5可以通过对金属制的板材进行加压加工而成形(加工)为预定的形状。

在电连接部6处，将包覆电线2的末端的绝缘包覆层4的外皮剥离，使电线导体3露出，将该露出的电线导体3压接到端子配件5的单面侧，使包覆电线2与端子配件5连接。从包覆电线2的电线导体3的上方铆接端子配件5的电线套管52，使电线导体3与端子配件5电连接。另外，从包覆电线2的绝缘包覆层4的上方铆接端子配件5的绝缘套管53。

带端子的包覆电线1中，点划线所示的范围被本保护剂组合物的固化物7包覆。具体而言，自比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中前端更靠前的端子配件5的表面起至比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中后端更靠后的绝缘包覆层4的表面为止的范围被固化物7包覆。即，包覆电线2的前端2a侧以从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧稍微超出的方式用固化物7进行包覆。端子配件5的前端5a侧以从绝缘套管53的端部向包覆电线2的绝缘包覆层4侧稍微超出的方式用固化物7进行包覆。另外，如图2所示，端子配件5的侧面5b也被固化物7包覆。需要说明的是，端子配件5的背面5c可以不被固化物7包覆，也可以被固化物7包覆。固化物7的周端由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分和与绝缘包覆层4的表面接触的部分构成。

如此，沿着端子配件5与包覆电线2的外侧周围的形状，将电连接部6用固化物7以预定的厚度进行包覆。由此，包覆电线2的电线导体3的露出的部分被固化物7完全包覆，从而不露出于外部。因此，电连接部6被固化物7完全包覆。固化物7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者的密合性都优良，因此，利用固化物7防止水分等从外部侵入电线导体3和电连接部6而使金属部分腐蚀。另外，由于密合性优良，因此，在例如从线束的制造到安装到车辆的过程中，即使在电线发生了弯曲的情况下，在固化物7的周端，在固化物7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者之间均不易产生间隙，从而防水性、防腐蚀功能得以维持。

形成固化物7的本保护剂组合物被涂布于预定的范围。形成固化物7的本保护剂组合物的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的方法。

固化物7以预定的厚度形成在预定的范围。其厚度优选为0.01～0.1mm的范围内。固化物7过厚时，不易将端子配件5插入到连接器中。固化物7过薄时，防腐蚀性能容易降低。

包覆电线2的电线导体3由多根线材3a捻合而成的绞线构成。在这种情况下，绞线可以由一种金属线材构成，也可以由两种以上的金属线材构成。另外，绞线除了包含金属线材以外，也可以包含由有机纤维构成的线材等。需要说明的是，由一种金属线材构成是指构成绞线的全部金属线材由相同的金属材料构成，由两种以上的金属线材构成是指绞线中包含由相互不同的金属材料构成的金属线材。绞线中可以包含用于增强包覆电线2的增强线(抗拉构件)等。

作为构成电线导体3的金属线材的材料，可以例示出铜、铜合金、铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料等。另外，作为用作增强线的金属线材的材料，可以例示出铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为用作增强线的有机纤维，可以列举凯芙拉(kevlar)等。作为构成电线导体3的金属线材，从轻量化的观点出发，优选铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料。

作为绝缘包覆层4的材料，可以列举例如：橡胶、聚烯烃、pvc、热塑性弹性体等。它们可以单独使用，也可以混合使用两种以上。绝缘包覆层4的材料中，可以适当添加有各种添加剂。作为添加剂，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。

作为端子配件5的材料(母材的材料)，除了通常使用的黄铜以外，还可以列举各种铜合金、铜等。端子配件5的表面的一部分(例如触点)或整体可以利用锡、镍、金等各种金属实施镀覆。

需要说明的是，图1所示的带端子的包覆电线1中，在电线导体的末端压接连接有端子配件，但也可以是焊接等其它公知的电连接方法来代替压接连接。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明不受实施例的限定。

<表面保护剂组合物的制备>

(试样1)

在酸式磷酸油烯酯的甲醇溶液中加入氢氧化钙，在室温下搅拌后，蒸馏除去甲醇，接着，配合壬二醇二丙烯酸酯、丙烯酸十四烷基酯和光聚合引发剂，制备了表面保护剂组合物。配合组成(质量％)如表1所示。需要说明的是，表1中记载的(c-1)、(d-1)、(d-2)、(d-3)、(d-4)、(y-5)的烃链为直链的烃链。

(试样2～17)

以表1中记载的配合组成(质量％)，以与试样1同样的方式制备了表面保护剂组合物。试样3～17中还配合了润滑油基础油。试样7中，使用胺化合物代替含金属化合物。试样13中，使用热聚合引发剂代替光聚合引发剂。

(试样21)

除了没有配合(a)和(b)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

(试样22)

除了没有配合(c)和(d)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

(试样23)

除了没有配合(e)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

(试样24)

除了没有配合(d)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

(试样25～26)

除了配合(x-4)或(x-5)代替(c)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

(试样27)

除了配合(y-5)代替(d)以外，以与配合了润滑油基础油的试样4同样的方式制备了表面保护剂组合物。

<评价>

(uv照射后的性状)

在常温下将制备的各表面保护剂组合物以每0.05g点涂在2cm×2cm的铜板上，然后对于使用了光聚合引发剂的组合物，用uv灯(sen特殊光源公司制造100mw/cm²)对涂膜的表面进行20秒钟的照射，对于使用了热聚合引发剂的组合物，在120℃的烘箱中静置30分钟，通过目视和指触对uv照射后或加热后的膜的性状进行评价。如果成为均匀的凝胶、在室温下不显示流动性，则设为良好“a”；如果成为不均匀的凝胶、或者没有凝胶化而显示出流动性，则设为不良“c”。

(155℃垂落)

在常温下将制备的各表面保护剂组合物以每0.05g点涂在1cm×5cm的条形铜板的面的一端侧，然后对于使用了光聚合引发剂的组合物，用uv灯(sen特殊光源公司制造100mw/cm²)对涂膜的表面进行20秒钟的照射，对于使用了热聚合引发剂的组合物，在120℃的烘箱中静置30分钟，使条形铜板的涂布后的一端侧朝上垂直地立在155℃的烘箱中，放置2小时后，进行目视观察。涂膜未从涂布的一端侧垂落的情况设为良好“a”、垂落的情况设为不良“c”。温度等测定条件基于jisc60068-2-2。

(热冲击试验)

如图1所示，以包覆带端子的包覆电线的铜制端子与铝电线的电连接部的方式涂布所制备的各表面保护剂组合物各0.01g，对于使用了光聚合引发剂的组合物，用uv灯(sen特殊光源公司制造100mw/cm²)对涂膜的表面进行20秒钟的照射，对于使用了热聚合引发剂的组合物，在120℃的烘箱中静置30分钟，然后进行热冲击试验。热冲击试验根据jisc60068-2-14，将在-40℃下保持30分钟后在125℃下保持30分钟(冷热冲击)设定为1个循环。通过目视观察100个循环后和500个循环后的涂布膜，将在100个循环后和500个循环后的涂布膜未观察到龟裂的情况设为特别良好“a”，将虽然在500个循环后的涂布膜观察到龟裂但在100个循环后的涂布膜未观察到龟裂的情况设为良好“b”，将在100个循环后的涂布膜观察到龟裂的情况设为不良“c”。

(腐蚀电流)

在常温下将1cm×5cm的条形铜板在所制备的各表面保护剂组合物中从一端浸渍2cm，对于使用了光聚合引发剂的组合物，对取出的条形铜板的涂膜整个面用uv灯(sen特殊光源公司制造100mw/cm²)进行30秒钟的照射，对于使用了热聚合引发剂的组合物，将取出的条形铜板在120℃的烘箱中静置30分钟。将所得到的试验片作为初期的试验片。另外，将与上述初期的试验片同样地形成有涂膜的其它试验片以条形铜板的涂布的一端侧朝上的方式垂直地悬挂在155℃的烘箱中，放置2小时。将其作为高温放置后的试验片。将初期的试验片的被涂膜包覆的部分或高温放置后的试验片的被涂膜包覆的部分作为阴极电极，将另外准备的al板作为阳极电极，将电极浸渍在5％nacl水溶液中，测定电位差(腐蚀电流)。可以说，电位差越小，则在条形铜板上残留的涂膜越多，涂膜对条形铜板的表面的吸附力越强。另一方面，可以说，电位差越大，则在条形铜板残留的涂膜越少，涂膜对条形铜板的表面的吸附力越弱。需要说明的是，将未浸渍在表面保护剂组合物中的未处理的条形铜板作为阴极电极的情况下，初期、高温放置后的腐蚀电流值均为80μa，与此相比，电流值小于该值的1/5时，可以判断表面保护性的效果高。

可以确认到，试样1～17的表面保护剂组合物是以预定的配合比含有(a)～(e)的组合物，能够在常温下均匀地涂布，uv照射后或加热后，快速地形成均匀的固化物(凝胶)，初期和耐热后(155℃下2小时后)都没有从铜板垂落，腐蚀电流也维持了低值。进一步可以确认到，在热冲击试验中，固化物(凝胶)没有产生龟裂，在冷热环境下都抑制了固化物(凝胶)产生龟裂，维持了防腐蚀性能。即可以确认到，防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良，并且涂布性和耐热性也优良，即使在冷热环境下也可抑制固化物产生龟裂从而维持防腐蚀性能。另外，由试样4、10、11、12可知，(d)为具有碳原子数9以上的烃链的单(甲基)丙烯酸酯时，在冷热环境下抑制固化物产生龟裂的效果更优良。

对于不含(a)和(b)的试样21的表面保护剂组合物而言，虽然能够在常温下均匀地涂布，在uv照射后成为耐热性的固化物(凝胶)，但是，从初期开始腐蚀电流显示出高值，没有吸附于金属表面，防止金属腐蚀的防腐蚀性能差。对于不含(c)和(d)的试样22的表面保护剂组合物、不含(e)的试样23的表面保护剂组合物而言，虽然能够在常温下均匀地涂布，但是，在uv照射后没有成为耐热性的固化物(凝胶)，在155℃下观察到垂落，虽然初期的腐蚀电流为低值，但是，耐热后腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防腐蚀性能差。对于不含(d)的试样24的表面保护剂组合物、使用不具有碳原子数8以上的烃链的单(甲基)丙烯酸酯(y-5)代替(d)的试样27的表面保护剂组合物而言，虽然能够在常温下均匀地涂布，uv照射后快速地成为均匀的固化物(凝胶)，在初期和耐热后(155℃下2小时后)都没有从铜板垂落，腐蚀电流也维持了低值，但是，固化物(凝胶)的柔软性不足，因此，在热冲击试验中固化物(凝胶)产生龟裂，在冷热环境下没有维持防腐蚀性能。对于试样25的表面保护剂组合物而言，由于使用不具有两个以上的碳-碳双键的丙烯酸异冰片酯代替(c)，因此，uv照射后生成的固化物(凝胶)的熔点低，在155℃下观察到垂落，耐热后的腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防腐蚀性能差。对于试样26的表面保护剂组合物而言，由于使用不具有碳原子数4以上的烃链的四乙二醇二丙烯酸酯代替(c)，因此，与(a)的相容性低，没有形成均匀的固化物(凝胶)。因此，在155℃下观察到垂落，耐热后的腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防腐蚀性能差。

以上，对本发明的实施方式详细地进行了说明，但本发明并不受上述实施方式的任何限定，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种改变。

本申请要求以2018年11月28日提出的日本专利申请2018-222585号为基础的优先权，将其公开内容全部并入本申请中。

标号说明

1带端子的包覆电线

2包覆电线

2a前端

3电线导体

3a线材

4绝缘包覆层(绝缘体)

5端子配件

5a前端

5b侧面

5c背面

51连接部

52电线套管

53绝缘套管

54电线固定部

6电连接部

7固化物。