一种有机荧光材料及其制备方法以及在检测神经性毒剂中的应用

文档序号:30135732发布日期:2022-05-21 01:00阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种有机荧光传感材料,其由如下式(i)所示化合物和式(ii)所示化合物通过共组装得到,其中,n选自3-5的整数;m选自3-5的整数;每个r相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个ra取代的c
1-12
烷基、c
6-14
芳基、c
6-14
芳基-c
1-12
烷基;每个r'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rb取代的c
6-14
芳基、c
6-14
芳基-c
1-12
烷基、5-14元杂芳基、5-14元杂芳基-c
1-12
烷基;每个r”'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rc取代的c
6-14
芳基、c
6-14
芳基-c
1-12
烷基、5-14元杂芳基、5-14元杂芳基-c
1-12
烷基;每个ra、rb或rc相同或不同,彼此独立地选自h、卤素、cn、c
1-12
烷基、c
1-12
烷氧基、c
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芳基、5-14元杂芳基。2.根据权利要求1所述的有机荧光传感材料,其特征在于,每个r相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个ra取代的c
1-10
烷基、c
6-10
芳基、c
6-10
芳基-c
1-10
烷基;优选地,每个r'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rb取代的c
6-10
芳基、c
6-10
芳基-c
1-10
烷基、5-10元杂芳基、5-10元杂芳基-c
1-10
烷基;优选地,每个r”'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rc取代的c
6-10
芳基、c
6-10
芳基-c
1-10
烷基、5-10元杂芳基、5-10元杂芳基-c
1-10
烷基;优选地,每个ra、rb或rc相同或不同,彼此独立地选自h、cn、卤素、c
1-10
烷基、c
1-10
烷氧基、c
6-10
芳基、5-10元杂芳基。3.根据权利要求1或2所述的有机荧光传感材料,其特征在于,每个r相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个ra取代的c
1-10
烷基、苯基、苯基甲基、苯基乙基;优选地,每个r'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rb取代的苯基、苯基甲基、吡啶基、吡啶基甲基;优选地,每个r”'相同或不同,彼此独立地选自无取代、或任选被一个、两个或多个rc取
代的苯基、苯基甲基、吡啶基、吡啶基甲基;;优选地,每个ra、rb或rc相同或不同,彼此独立地选自h、cn、f、c
1-10
烷基、c
1-10
烷氧基。4.根据权利要求1-3任一项所述的有机荧光传感材料,其特征在于,每个r'、r”'相同或不同,彼此独立地选自下述基团中的一种:优选地,每个r相同或不同,彼此独立地选自下述基团中的一种:其中*处为连接位点;
优选地,所述有机荧光传感材料为一种花状的材料。5.权利要求1-4任一项所述有机荧光传感材料的制备方法,其包括以下步骤:(1)制备式(i)所示化合物;(2)制备式(ii)所示化合物;(3)将式(i)所示化合物和式(ii)所示化合物溶解在良溶剂中,然后加入不良溶剂,共组装得到所述有机荧光传感材料;或者将式(i)所示化合物溶解在良溶剂中,然后加入不良溶剂,然后加入式(ii)所示化合物的良溶剂溶液,共组装得到所述有机荧光传感材料。6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述化合物(i)的制备方法包括以下步骤(a1)-(a8):(a1)化合物a与rx反应得到化合物b;(a2)化合物b与双戊酰二硼反应得到化合物c;(a3)化合物d与化合物r
’‑
b(oh)2反应得到化合物e;(a4)化合物e与双戊酰二硼反应得到化合物f;(a5)化合物b与化合物f反应得到化合物g;(a6)化合物g开环脱硫反应得到化合物h;
(a7)化合物h与原甲酸酯反应得到化合物i;(a8)化合物i与化合物c反应得到式(i)所示化合物;其中,x为卤素,n、r、r’具有权利要求1-4任一项所述的定义。7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述化合物(ii)的制备方法包括以下步骤(b1)-(b4):(b1)化合物d与化合物r
”’‑
b(oh)2反应得到化合物j;(b2)化合物j与与双戊酰二硼反应得到化合物k;(b3)化合物b与化合物k反应得到化合物l;(b4)化合物l与化合物c反应得到式(ii)所示化合物;
其中,x为卤素,m、r、r
”’
具有权利要求1-4任一项所述的定义。8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述式(i)化合物和式(ii)化合物的摩尔比为(1~5000):1,例如为(1~2000):1;优选地,所述步骤(3)进一步包括:在共组装后,取出位于制备容器底部的有机荧光传感材料,再次置于不良溶剂中摇匀分散并反复洗涤;优选地,步骤(3)中所述良溶剂与不良溶剂的体积比(ml:ml)为1:2~1:15,优选1:3;优选地,步骤(3)中所述良溶剂为卤代烷烃类溶剂,例如选自二氯甲烷、氯仿或1,2-二氯乙烷中的至少一种;优选地,步骤(3)中所述不良溶剂为醇类溶剂或烷烃类溶剂,例如可以选自甲醇或正己烷中的至少一种。9.权利要求1-4任一项所述有机荧光传感材料在检测神经性毒剂中的用途;优选地,所述神经性毒剂选自沙林、梭曼、塔崩、维埃克斯、氯磷酸二乙酯、氟磷酸二异丙酯和氰基磷酸二乙酯中的至少一种。10.一种检测神经性毒剂的方法,包括:将所述有机荧光传感材料与神经性毒剂接触,当有机荧光传感材料的荧光发生增强并且不恢复时,则为神经性毒剂;当有机荧光传感材料接触其他干扰物是发生快速恢复时,则为干扰物;优选地,所述检测神经性毒剂的方法,包括以下步骤:将所述有机荧光传感材料涂覆在石英管的内壁,然后将石英管与泵相连接,用激发光源激发传感材料,将被检测的神经性毒剂蒸气吸入石英管内,通过荧光传感器检测荧光信号的差别,从而达到检测神经性毒剂的目的;优选地,被检测的神经性毒剂浓度范围为0.01ppb到500ppm。

技术总结
本发明提供了一种由如下式(I)所示化合物和式(II)所示化合物通过组装得到的有机荧光传感材料及其制备方法和在检测神经性毒剂中的应用。本发明通过引入对神经性毒剂不敏感的式(II)化合物与式(I)化合物共组装得到的荧光传感材料,克服单一使用式(I)化合物时抗干扰能力差等缺点。该材料具有比表面积大,表面孔隙多等特征,能够排除酸及其他干扰物对检测的影响,并且保持着较好的灵敏度。并且保持着较好的灵敏度。并且保持着较好的灵敏度。并且保持着较好的灵敏度。


技术研发人员:车延科 熊伟 杜晓鸣
受保护的技术使用者:中国科学院化学研究所
技术研发日:2020.11.18
技术公布日:2022/5/20
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