用于柔性显示器的粘合剂组合物和包括其的柔性显示器的制作方法

文档序号:31620677发布日期:2022-09-23 23:09阅读:46来源:国知局
1.本发明涉及一种柔性显示器,更详细而言,涉及一种可以防止在折叠及展开柔性显示器的过程中发生的损伤的用于柔性显示器的粘合剂组合物以及包含其的柔性显示器。
背景技术
::2.近年来,随着技术的发展,对可以弯曲或折叠或拉伸等各种变形的显示装置进行各种研究。3.在可折叠、滑动、可卷曲、可拉伸显示装置中,显示装置的每个结构必须满足对弯曲(bending)、折曲(crooking)、折叠(folding)、扭曲(twisting)、卷曲(rolling)等变形的可靠性及稳定性以防在反复进行折叠、卷绕、拉伸等形态变形的情况下也不损伤显示装置的每个结构。4.一方面,柔性显示器包括提供各种功能的多个光学构件,在光学构件之间介设用于粘合多个光学构件的粘合片。当对柔性显示器施加折曲变形时,需要通过与光学构件相邻的粘合剂层的高应变来分散应力,以防在弯曲部位产生剥离和气泡,并使之具有高复原力及恢复力。即,通过粘合剂层的变形分散施加于光学构件的应力,从而,防止在显示器的弯曲部位产生剥离及气泡,并具有良好的复原力和恢复力。5.然而,现有的用于柔性显示器的粘合剂组合物,由于在严酷的条件下其粘合力及应变低,而在适用于柔性显示器时导致在弯曲部位产生剥离及气泡,因此,存在无法满足变形可靠性及稳定性的局限。技术实现要素:6.本发明是为解决所述的现有问题而提出的,其目的在于,提供一种具有优异的粘合力及优异的应变的用于柔性显示器的粘合剂组合物。7.另外,本发明的目的在于,提供一种通过使用用于所述柔性显示器的粘合剂组合物具有优异的耐久性和变形可靠性的光学构件及柔性显示器。8.本发明的一实施方式,提供一种用于柔性显示器的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物经交联后,在-10℃的条件下施加10000pa的应力(stress)10分钟时,应变(strain)超过10%,在80℃的条件下施加10000pa的应力10分钟时,应变超过35%。9.在本发明的一实施方式中,所述粘合剂组合物,经交联后,粘合剂组合物的交联度为40%以上,交联溶胀度为11以上。10.在本发明的一实施方式中,所述用于柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,在常温下对玻璃的粘合力为400gf/in以上。11.在本发明的一实施方式中,所述用于柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,在-20℃下粘合力变化率c为-90%<c<300%,c由下式计算:12.c(%)={[(-20℃粘合力-(常温粘合力)]/(常温粘合力)}×100。[0013]在本发明的一实施方式中,包括含可交联的官能团的聚合物及交联剂。[0014]在本发明的一实施方式中,所述可交联的官能团的聚合物为丙烯酸类聚合物。[0015]在本发明的一实施方式中,所述丙烯酸类聚合物是包括作为聚合单元的(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合物。[0016]在本发明的一实施方式中,所述交联剂为异氰酸酯类交联剂或环氧交联剂。[0017]在本发明的一实施方式中,包括所述用于柔性显示器的粘合剂组合物或其交联物。[0018]在本发明的一实施方式中,在所述粘合剂层的一面或两面还包括离型膜。[0019]在本发明的其他实施方式中,提供一种柔性显示器,其中,包括:背板基材;设置于所述背板基材的一面或两面的所述粘合剂层;以及显示面板,设置于所述粘合剂层的一面。[0020]在本发明的一实施方式中,所述背板基材包括选自由聚酰亚胺(pi,polyimide)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet,polyethyleneterephthalate)、聚酯(polyester)、聚碳酸酯(pc,polycarbonate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen,polyethylenenaphthalate)、聚醚醚酮(peek,polyetheretherketone)、聚芳酯(par,polyarylate)、聚环烯烃(pco,polycylicolefin)、聚降冰片烯(polynorbornene)、聚醚砜(pes,polyethersulphone)及环烯烃聚合物(cop,cycloolefinpolyme)组成的组中的一种以上。[0021]发明效果[0022]本发明的一实施方式,提供一种具有优异的粘合力及优异的应变的用于柔性显示器的粘合剂组合物。[0023]本发明的其他实施方式,提供一种具有优异的应变,并且通过防止在弯曲部位产生剥离及气泡,从而,提高耐久性并满足应变可靠性的光学构件及柔性显示器。[0024]根据本发明的一实施方式的用于柔性显示器的粘合剂组合物,在常温及低温下具有优异的粘合可靠性的同时,在进行变形测试时,在如低温(-10℃至-40℃)及高温(80℃)或高温高湿(60℃,90%rh)的严酷的条件下也保持较高的应变,从而,防止产生剥离及气泡,具有优异的变形可靠度。具体实施方式[0025]在本说明书中,“可折叠(foldable)显示器”是指可以反复像纸一样折叠和展开的显示装置,“可卷曲(rollable)显示器”是指可以弯曲的显示装置,“可拉伸(stretchable)显示器”是指可弹性地拉伸屏幕的显示装置,“滑动显示器”是指显示屏幕沿特定方向扩展的显示装置。[0026]在本说明书中,“柔性显示器”是可形态变形的显示器,可以弯曲或具有弯曲的形状,所述“柔性显示器”包括可折叠显示器、可卷曲显示器、可拉伸显示器及滑动显示器等。[0027]在本说明书中,术语“交联”是指通过照射光或将粘合剂组合物保持在预定温度或施加湿气的方式等,对组合物诱导物理作用或化学作用,由此对粘合剂组合物表达粘合特性的过程。[0028]在本说明书中,术语“变形”是指当施加外力时柔性显示装置或其构成的固有形态变形为弯曲(bending)、折曲(crooking)、折叠(folding)、扭曲(twisting)、卷曲(rolling)等多种形态,术语“变形可靠度”及“变形稳定性”是指尽管存在上述的“变形”,在装置的功能和外观上也没有损伤,并且可以恢复为柔性显示器的原来的形态,此外,该设备可以连续重复地执行。[0029]在本说明书中,术语“折曲特性”是指显示装置的一部分由于弯曲(bending)、折曲(crooking)、折叠(folding)、扭曲(twisting)、卷曲(rolling)等的形态变形而具有曲边(curvededge)或折曲形成部(curvedportion)时,对所述折曲形成部的“变形可靠度”及“变形稳定性”。[0030]在本说明书中,根据情况,经交联的粘合剂组合物可以以与粘合剂或粘合剂层相同的含义使用。[0031]在本说明书中,术语“常温”是指25℃。[0032]下面,更详细说明本说明书。[0033]本发明涉及用于柔性显示器的粘合剂组合物以及包括其的柔性显示器。[0034]本发明的用于柔性显示器的粘合剂组合物交联后形成粘合剂层,所述粘合剂层不仅在可折叠显示器,而且在滑动显示器、可卷曲显示器及可拉伸显示器中可用作粘合显示面板和光学构件。[0035]所述可变形的显示装置根据折叠、弯曲、拉伸的特性在装置中包括变形部和折曲形成部位,本发明的用于柔性显示器的粘合剂组合物与以往的粘合剂不同,满足弯曲可靠性及优异的变形特性,因此,即便有成千上万的变形和折曲,也会防止产生剥离及气泡。另外,本发明的用于柔性显示器的粘合剂组合物,即使在低温和高温等的各种环境条件下也具有优异的粘合力及高的应变,从而,对显示装置赋予优异的变形特性。[0036]本发明的一实施方式作为用于柔性显示器的粘合剂组合物,提供一种在所述粘合剂组合物进行交联后,在-10℃的条件下施加10000pa的应力(stress)10分钟时,应变超过10%,并且,在80℃的条件下施加10000pa的应力10分钟时,应变超过35%的粘合剂组合物。优选地,在-10℃条件下的应变为20%以上且500%以下,并且在80℃条件下的应变为40%以上且3500%以下。更优选地,在-10℃条件下的应变为25%以上且400%以下,在80℃条件下的应变为50%以上且3000%以下。[0037]本发明的用于柔性显示器的粘合剂组合物即使在严酷的环境条件下也具有上述范围内的高应变,因此,充分分散对显示装置中的光学构件上施加折曲变形时产生的应力,从而,防止显示面板被断裂或翘起的现象。另外,用于柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,由于高应变,可以提供折曲特性优异的柔性显示器。本发明的用于柔性显示器的粘合剂组合物满足特定范围的交联度,从而,具有耐久可靠性和高应变。[0038]在本发明的一实施方式中,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,交联度为40%以上,交联溶胀度为11以上。优选地,交联度为42%以上,交联溶胀度为15以上,更优选地,交联度为45%以上,交联溶胀度为18以上。在此,交联度及交联溶胀度由下式计算:[0039]交联度(%)=[(d-b)/a]×100,[0040]交联溶胀度=[(c-b)/(d-b)],[0041](a:初始粘合剂组合物的重量;b:金属丝网的重量;c:被浸渍于乙酸乙酯溶剂后溶胀的粘合剂组合物和金属丝网的重量之和;d:经交联的粘合剂及金属丝网的重量之和。)[0042]更具体地,将用于所述柔性显示器的粘合剂组合物(初始重量a)和乙酸乙酯溶剂加入到直径为65mm的圆柱形容器中,然后,在50℃的温度下放置20小时后,利用200目(mesh)的金属丝网(重量b)过滤粘合剂组合物,20分钟后,测量金属网和在溶剂中溶胀的粘合剂组合物的重量之和(重量c),并在100℃的烘箱中干燥一小时后,测量经交联的粘合剂和金属丝网的重量之和(重量d),从而,可以计算所述交联度和交联溶胀度。[0043]在本发明的一实施方式中,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物的交联度可以为40%至87%。当交联度低于40%时,由于凝聚性不足,存在耐久可靠性差的问题,相反地,当交联度超过87%时,由于凝聚性过高,而应变小会发生变形及折曲特性脆弱的问题。[0044]交联溶胀度取决于粘合剂组合物的交联密度。当交联密度高时,溶剂难以渗透至在粘合剂组合物中包括的经交联的聚合物链,因此,导致交联溶胀度降低。另一方面,当交联密度低时,由于溶剂容易渗透至聚合物链中,因此,交联溶胀度变高。即,溶剂难以渗透是指聚合物链之间的交联密度高而在施加应力时难以变形,相反,溶剂容易渗透是指聚合物链之间的交联密度低,而在施加应力时容易变形。[0045]所述交联溶胀度是计算粘合剂组合物吸收溶剂时的重量和干燥后的重量比的,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物的交联溶胀度可以为11至300。当交联溶胀度小于11时,由于应变小而会发生变形特性脆弱的问题,相反地,当交联溶胀度超过300时,由于交联结构疏松,而会发生耐久可靠性脆弱的问题。[0046]在本发明的一实施方式中,经交联后,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物在常温下的玻璃粘合力为400gf/in以上,优选地,450gf/in以上。所述粘合力是测量180°剥离(peel)粘合力而获得的值,并且,可以将粘合剂层压到粘合面上放置一天后进行测量。[0047]在本发明的一实施方式中,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,除了玻璃之外,对无色透明聚酰亚胺(cpi,colorlesspolyimide)、聚酯、聚丙烯、聚酰亚胺、环烯烃聚合物(cop,cycloolefinpolymer)、偏光板等的粘合面也满足所述粘合力。[0048]本发明的用于所述柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,在常温下的玻璃粘合力满足上述范围,因此,具有今后包括使用粘合剂组合物的粘合剂层的柔性显示器上发生变形时,粘合剂层与柔性显示装置的界面不会发生翘起现象的特征。[0049]在本发明的一实施方式中,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物,经交联后,在-20℃下的粘合力变化率c具有-90%<c<300%的范围,优选地,可为-85%<c<280%,更优选地,可为-80%<c<270%。变化率c由下式计算:[0050]c(%)={[(-20℃粘合力)-(常温粘合力)]/(常温粘合力)}×100。[0051]在变化率c满足上述范围的情况下,当柔性显示器变形时,可以防止界面剥离的发生。相反地,当所述变化率c脱离上述范围时,例如,虽然常温粘合力高,但低温下的粘合力急剧降低,因此,当变化率c成为-90%以上的情况下,柔性显示器在低温条件下发生变形时,会发生界面剥离。[0052]在本发明的一实施方式中,用于所述柔性显示器的粘合剂组合物可以包括包含可交联的官能团的聚合物及交联剂。[0053]在本发明的一实施方式中,包括所述可交联的官能团的聚合物可以为丙烯酸类、橡胶类、氨基甲酸酯类、硅氧烷类聚合物及其混合物,但不限于此。优选地,包括的可交联的官能团的聚合物可以使用丙烯酸类聚合物。[0054]所述丙烯酸类聚合物可以为作为聚合单元包括(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合物。作为所述(甲基)丙烯酸酯类单体,例如,可以使用(甲基)丙烯酸烷酯,考虑到粘合剂的凝聚力、玻璃化转变温度或粘合性,可以使用具有碳数1至14的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。这种单体,可以举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸十四烷酯,可以使用上述中的一种或两种以上的混合物,但不限于此。[0055]所述丙烯酸类聚合物的具有可交联的官能团的单体通过对丙烯酸类聚合物赋予交联性官能团,从而,通过与交联剂的反应形成交联结构。具有这种可交联的官能团的单体可以选自由含羟基的单体、含羧基的单体等组成的组中的一种或两种以上。所述含羟基的单体,例如可以举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯等,但不限于此。另外,作为所述含羧基的单体,例如可以举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,但不限于此。[0056]对所述丙烯酸类聚合物,作为其他可聚合的单体,可以包括乙烯类单体,n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;(甲基)丙烯酰胺;含酰胺基单体,n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等;含烷氧基单体,乙氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯或乙氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯或甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。[0057]在本发明中,交联剂与包括所述可交联的官能团的聚合物反应而形成交联结构,从而,赋予凝聚力的同时发挥增强粘合力的作用。在本发明中,所述交联剂可以使用本发明所属
技术领域
:中通常使用的热交联剂或光交联剂。交联剂通过与丙烯酸类共聚物反应而形成交联结构,从而,进一步提高粘合剂层的耐久性,例如,可以使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂等。作为所述交联剂可以使用本领域已知的常规交联剂,并且,可以使用异氰酸酯类化合物。作为异氰酸酯类化合物的例,可以举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯及与所述中的一个多元醇(三羟甲基丙烷)的反应物组成的组中的一种以上;环氧类化合物的例,可以举选自由乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、n,n,n',n'-四缩水甘油乙二胺和甘油二缩水甘油醚组成的组中的一种以上,但不限于此。[0058]所述粘合剂组合物除了包括具有可交联的官能团的聚合物和交联剂之外,可以包括硅烷偶联剂、抗静电剂、增塑剂、增粘树脂、紫外线稳定剂、抗氧化剂等。[0059]本发明的其他实施方式,提供一种包括上述用于柔性显示器的粘合剂组合物或其的交联物的粘合剂层。[0060]本发明的其他实施方式,提供一种在所述粘合剂层的一面或两面层叠离型膜的层叠体。[0061]本发明的其他实施方式,提供一种层叠基材膜以及一个以上的所述粘合剂层的层叠体。所述粘合剂层可为层叠于基材膜的两面的形态。[0062]所述基材膜可以选自由聚酰亚胺(pi,polyimide)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet,polyethyleneterephthalate)、聚酯(polyester)、聚碳酸酯(pc,polycarbonate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen,polyethylenenaphthalate)、聚醚醚酮(peek,polyetheretherketone)、聚芳酯(par,polyarylate)、聚环烯烃(pco,polycylicolefin)、聚降冰片烯(polynorbornene)、聚醚砜(pes,polyethersulphone)及环烯烃聚合物(cop,cycloolefinpolyme)组成的组中。[0063]本发明的其他实施例提供柔性显示器,其包括:背板(backplate)基材;粘合剂层,设置于所述背板基材的一面或两面;以及显示面板,设置于所述粘合剂层的一面。[0064]在本发明的一实施方式中,所述背板基材可以选自由pi、pet、聚酯、pc、pen、peek、par、pco、聚降冰片烯、pes及cop组成的组中。[0065]以下,通过根据本发明的实施例和不根据本发明的比较例更详细地说明本发明,但是本发明的范围并不局限于以下实施例。[0066]粘合剂组合物的制造以及粘合膜的制造[0067]实施例1[0068]由81重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、4重量份的n-乙烯基吡咯烷酮以及作为可交联的单体的15重量份的丙烯酸羟乙酯(2-hea)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.3重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物。[0069]将以上制造的粘合剂组合物涂布在重剥离pet离型膜上,在120℃的烘箱中干燥3分钟,涂布至粘合剂层的厚度成为25μm,然后,为了保护涂布的粘合剂面层压轻剥离pet剥离膜,然后,为了形成交联结构,在60℃的温度下熟化2天而制作粘合膜。[0070]实施例2[0071]由95重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、2重量份的乙氧基二甘醇丙烯酸酯(eoeoea)以及作为可交联的单体的3重量份的羟基丁基丙烯酸酯(2-hba)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.06重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,用与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0072]实施例3[0073]由11重量份的正丁基丙烯酸酯(ba)、79重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、7重量份的n,n-二乙基丙烯酰胺以及作为可交联的单体的3重量份的羟基丁基丙烯酸酯(2-hba)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.3重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,用与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0074]实施例4[0075]由90重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、7重量份的n,n-二乙基丙烯酰胺以及作为可交联的单体的3重量份的羟基丁基丙烯酸酯(2-hba)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.15重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,用与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0076]实施例5[0077]由90重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、7重量份的n,n-二乙基丙烯酰胺以及作为可交联的单体的3重量份的羟基丁基丙烯酸酯(2-hba)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.03重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0078]比较例1[0079]由32重量份的正丁基丙烯酸酯(ba)、53重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、以及作为可交联的单体的15重量份的羟乙基丙烯酸酯(2-hea)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.02重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,用与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0080]比较例2[0081]由32重量份的正丁基丙烯酸酯(ba)、53重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-eha)、以及作为可交联的单体的15重量份的羟乙基丙烯酸酯(2-hea)组成丙烯酸类共聚物,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,投入0.7重量份的交联剂(异氰酸酯类三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加合物(hdi)),并用乙酸乙酯稀释至固体含量成为25重量%,从而,制造粘合剂组合物,除此之外,用与实施例1相同的方法制造粘合膜。[0082]对根据实施例及比较例制造的粘合剂组合物通过以下方法测量粘合剂层的应变。[0083]测量应变[0084]将根据实施例及比较例制造的粘合膜层压至700μm的厚度,以防产生气泡,进行交联后制造样品。使用ares-g2(tainstrumentsinc公司)设备进行测量,将制造的样品切成直径8mm的圆形,除去附着在样品两面的离型膜后,将样品放在8mm的平板(parallelplate)上,调整间隙使轴力(axialforce)成为1n,然后,向剪切方向(shearmode)施加应力的同时测量应变。[0085]a:在-10℃的环境条件下对交联粘合剂组合物的样品施加10000pa的应力10分钟时的应变[0086]b:在80℃的环境条件下对交联粘合剂组合物的样品施加10000pa的应力10分钟时的应变。[0087]测量交联度及交联溶胀度[0088]将0.2g的根据实施例及比较例制造的粘合剂组合物(重量a)和90g的溶剂乙酸乙酯放入直径65mm的圆柱形容器后进行密封,并在50℃的温度下放置20小时。然后,通过200目的金属丝网(重量b)过滤粘合剂组合物,20分钟后,测量金属丝网和浸渍于乙酸乙酯溶剂之后溶胀的粘合剂的重量(重量c)。并在100℃的烘箱中干燥1小时后测量金属丝网和经交联的粘合剂的重量(重量d)。[0089]交联度(%)=[(d-b)/a]×100,[0090]交联溶胀度=[(c-b)/(d-b)]。[0091]其中,a:初始粘合剂组合物的重量;[0092]b:金属丝网的重量;[0093]c:浸渍于乙酸乙酯溶剂之后溶胀的粘合剂组合物及金属丝网的重量之和;[0094]d:经交联的粘合剂和金属丝网的重量之和。[0095]测量粘合力及粘合力应变[0096]通过以下方法测量根据实施例及比较例制造的粘合剂组合物对玻璃的粘合力。[0097]剥离根据实施例及比较例制造的粘合膜的轻剥离离型膜,然后层压至厚度50μm的pet膜。切成宽25mm、长200mm之后,剥开另一侧的重剥离离型膜,并使用2kg的辊将其附着在玻璃上(soda-limeglass)。制造的样品在常温下放置一天。常温粘合力是在常温下测量180°粘合力,-20℃粘合力是在-20℃的腔室中放置20分钟后,在腔室中测量180°粘合力。测量设备使用纹理分析仪(textureanalyzer,stablemicrosystems),并以300mm/min的剥离速度测量粘合力。[0098]使用上述测量的常温粘合力和-20℃粘合力,通过以下式计算粘合力变化率c:[0099]c(%)={[(-20℃粘合力-(常温粘合力)]/(常温粘合力)}×100。[0100]应变测试[0101]除去根据实施例及比较例制造的粘合膜的两侧离型膜之后,在两面层压厚度50μm的聚酰亚胺薄膜。将层压的样品切成宽70mm、长150mm,并在常温下放置1天。使用动态应变设备(flexigo公司,foldy-200),在-20℃的环境下以每秒一次的速度变形20万次,曲率半径为1.2mm,然后执行-20℃动态应变测试后如下观察外观。另外,在70℃动态应变测试的情况下,除了将温度环境设为70℃以外,以与-20℃动态应变测试相同的方法进行。[0102]○:无粘合剂和聚酰亚胺薄膜之间的界面剥离、气泡、翘起等的外观变化,良好。[0103]x:发生粘合剂和聚酰亚胺薄膜之间的界面剥离、气泡、翘起现象。[0104]在表1记载通过上述方法测量的全部结果。[0105]【表1】[0106][0107]【表2】[0108][0109]所述表1的实施例的粘合剂组合物,在-10℃下的应变超过10%,在80℃下的应变超过35%。如上所述,由于根据实施例的粘合剂层具有高应变,因此,可以防止在柔性显示器的折叠部分产生剥离及气泡。[0110]但是,比较例的粘合剂组合物,在-10℃及/或80℃下具有低应变。在这种情况下,由于粘合剂层不能分散适用于光学构件上的应力,因此可知,用于柔性显示器的粘合剂组合物不能防止柔性显示器的变形部的翘起及光学构件的断裂。另外,在比较例1的情况下,在80℃下的应变超过35%,但是,交联度小于40%,粘合剂不能具有充分的凝聚性,因此,不仅在严酷条件下的粘合力低,而且,变形可靠度及耐久可靠性也都低。在比较例2的情况下,交联溶胀度小于11,在-10℃及/或80℃下的应变非常小,因此,变形特性脆弱。当前第1页12当前第1页12
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