金属氧化物微粒分散体以及包含该分散体的固化性组合物的制作方法

1.本发明涉及金属氧化物微粒分散体以及包含该分散体的固化性组合物，例如涉及能够应用于触控面板的光学调节(折射率匹配)层等的制造的金属氧化物微粒分散体以及包含该分散体的固化性组合物。


背景技术：

2.近年来，各种便携式终端和个人电脑等的显示装置中采用了电容式的触控面板。在这种电容式的触控面板中使用透明的导电性膜，该透明的导电性膜设有用于检测输入位置的经图案化的透明导电层。这种导电性膜例如具有将透明基材、设于透明基材表面的使用氧化铟锡(ito)等透明导电材料并经图案化的透明导电层、和位于该透明导电层上的电介质层叠层而成的构成。因而，存在透明导电层的部分与不存在透明导电层的部分产生折射率的差。由于折射率产生了差异，导致光反射率也产生差异，在从触控面板的外表面观察时可以看到经图案化的透明导电层，有时会导致难以看到显示图像。
3.作为其改善策略，为了消除在存在透明导电层的部分与不存在透明导电层的部分产生的折射率的差、进而消除光反射率的差异，提出了在透明导电层上在外部入射光侧的相反侧设置防反射层等折射率匹配(im)层的方案(专利文献1)。
4.专利文献1中公开了一种透明导电性叠层膜，其特征在于，具有在由透明塑料膜构成的基材上依次叠层高折射率层、低折射率层和透明导电性薄膜层而成的结构，高折射率层的折射率为1.70～2.50的范围、膜厚为4～20nm的范围，低折射率层的折射率为1.30～1.60的范围、膜厚为20～50nm的范围。另外，作为高折射率层的具体的原料，例示了tio2、nb2o5、zro2、ta2o5、zno、in2o3、sno2等以及它们的复合氧化物。作为低折射率层的具体的原料，例示了sio2、al2o3等透明金属氧化物和sio
2-al2o3等复合金属氧化物。并且，通过这样的构成，在将透明导电性薄膜层图案化后，具有透明导电性薄膜层的部分与不具有透明导电性薄膜层的部分的光学特性的差异较小，因此，即使配置于液晶显示器等显示体的前面也不会看到透明导电性薄膜层的图案，因此能够抑制可视性降低。
5.另外，为了防止电视和个人电脑等的显示装置反射来自各种外部光源的光线以提高显示图像的可视性，已知应用于显示装置的显示面的防反射层等(专利文献2、3)。
6.专利文献2中提出了一种防反射叠层体，其包含使用涂层组合物通过单层涂布所形成的涂膜，该涂层组合物在粘合剂树脂中分散有比重和折射率不同的多种微粒，其中，由于比重的差异使得低折射率微粒偏向于涂膜的上部至中间部，并且中折射率微粒～高折射率微粒偏向于中间部至下部。另外，作为低折射率微粒，公开了选自二氧化硅微粒、聚合物微粒和金属氟化物微粒的微粒；作为中折射率微粒～高折射率微粒，公开了选自氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锡、锑锡氧化物、铟锡氧化物、氧化锑、铝锌氧化物和镓锌氧化物的微粒。于是，通过这样的构成，能够通过单层涂布来形成防反射层，并且，与现有的通过多层涂布所形成的具有明确边界的防反射层相比，消除了各折射率层间的剥离的问题。
7.专利文献3中公开了一种将含有氧化锆颗粒的光固化性组合物涂布或印刷在基材
上并使其固化而得到的固化物，其中，光固化性组合物由规定含量的氧化锆颗粒、金属配合物、活性能量射线固化性化合物、光聚合引发剂和分散介质构成，金属配合物由选自锆、钛、铬、锰、铁、钴、镍、铜、钒、铝、锌、铟、锡及铂中的金属、和选自β-酮中的配体构成，分散介质为水、醇类、酮类、酯类、醚类、芳香族烃类或酰胺类。该固化物适合于透明性优异且具有高折射率、应用于显示装置的显示面等的防反射膜。
8.另外，专利文献4中公开了一种防反射透明导电性叠层膜，其特征在于，在硬涂膜上形成有包含以下各层的层：透明导电层，其具有由至少一种以上的金属构成的微粒；至少一层的透明性防反射层，其形成于该透明导电层的外层，且具有不同于该透明导电层的折射率的折射率；和进一步形成于最外层的防污层。另外还记载了该硬涂膜是通过将硬涂涂布液涂布在透明基板上并干燥后，照射uv形成固化层而得到的，其中，上述硬涂涂布液由选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆中任意一种的至少一种无机微粒、该无机微粒的表面处理剂和含多官能聚合性不饱和键的化合物构成，上述无机微粒在至少存在表面处理剂的条件下预先进行表面处理，在该无机微粒的表面处理后，添加聚合引发剂后使用。于是，这样的硬涂膜的机械特性优异，不存在面状故障。另外，作为透明性防反射层，例示了聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、紫外线固化树脂等有机系合成树脂、硅等的金属醇盐的水解物、或有机硅单体、有机硅低聚物等有机
·
无机系化合物、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆或者它们的混合物等的通过溶胶凝胶反应而形成的透明氧化物被膜。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本特开2010-15861号公报
12.专利文献2：日本特开2007-121993号公报
13.专利文献3：日本特许第4817254号公报
14.专利文献4：日本特开2001-272502号公报


技术实现要素：

15.发明所要解决的问题
16.如上所述，用于电容式的触控面板的透明导电性膜具有形成于透明基材表面的经图案化的透明导电层。这种透明导电层的形成方法已知各种方法，但在通过光刻法制造的情况下，经过例如如下工序。(i)按照常规方法在透明基材表面的规定的范围整体内形成由氧化铟锡(ito)等透明的导电性材料构成的透明导电层。(ii)根据需要进行退火处理之后，对透明导电层进行曝光、显影、蚀刻的各项处理，从透明导电层除去不需要的部分，在透明基材表面形成规定图案的透明导电层(图案电极)。经过这样的工序之后，从透明基材的相反侧覆盖设有电介质层并经图案化的透明导电层，从而形成透明导电性膜。
17.在这样通过光刻法来形成透明导电性膜的情况下，上述的im层设于透明导电层与透明基材之间。因而，要求im层具有针对因曝光处理中照射紫外线(uv)而导致的变色为黄色的耐久性(耐黄变性)和针对因显影处理中与碱性显影液接触而导致的白浊化的耐久性(耐碱性)。
18.在专利文献1所记载的发明中，公开了作为im层的高折射率层和低折射率层通过
溅射蒸镀规定的无机物质而形成，可以认为其具有一定程度的耐黄变性和耐碱性，但有时难以看到经图案化的透明导电层的效果不充分。
19.专利文献2～4所记载的发明设置于显示装置的图像的表面，并未设想为了检测触控面板的输入位置而将透明导电层图案化。即，无需考虑形成经图案化的透明导电层时所要求的耐黄变性和耐碱性。
20.因此，本发明的目的在于提供一种能够形成具有良好的耐黄变性和耐碱性、并且难以看到经图案化的透明导电层的折射率匹配层的金属氧化物微粒分散体以及包含该分散体的固化性组合物。
21.用于解决问题的技术方案
22.本发明人为了解决上述的课题进行了潜心研究。结果发现，通过包含特定的两种金属氧化物、有机金属化合物、溶剂和特定的分散剂的分散体、以及包含该分散体的固化性组合物，能够解决上述的课题。本发明的主旨如下所述。
23.[1]一种金属氧化物微粒分散体，其包括：
[0024]
选自氧化锆、钛酸钡中的至少一种的金属氧化物a的微粒a；
[0025]
在低于390nm处具有最大吸收波长的金属氧化物b的微粒b；
[0026]
有机金属化合物；
[0027]
溶剂；和
[0028]
分散剂，其包含具有直链状的结构且不具有碱性基团的嵌段共聚物作为有效成分，上述直链状的结构在一侧端部具有第一嵌段，上述第一嵌段具有选自下述式(1)、(2)和(2-2)所示的结构单元中的至少一种。
[0029][0030]
(式(1)中，r
1a
、r
1b
分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且至少一方不是氢原子；r
1a
、r
1b
的各烃基所含的碳原子上直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
5ar5b
、-o-c(＝o)-nr
6ar6b
、-nr
7-c(＝o)-nr
8ar8b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
9-、-nr
10-c(＝o)-、-nr
11-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
12-或-nr
13-c(＝o)-nr
14-取代。r
5a
～r
14
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，并且r
5a
和r
5b
、r
6a
和r
6b
以及r
8a
和r
8b
分别至少一方不是氢原子，r7与r
8a
或r
8b
、r
13
与r
14
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基连接而形成环结构。r
1a
和r
1b
的碳原子数1～4的脂肪族烃基彼此之间可以由-o-连接而形成环结构。
[0031]
r2表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0032][0033]
(式(2)中，r3表示包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基、或包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基。
[0034]
脂肪族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
15ar15b
、-o-c(＝o)-nr
16ar16b
、-nr
17-c(＝o)-nr
18ar18b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
19-、-nr
20-c(＝o)-、-nr
21-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
22-或-nr
23-c(＝o)-nr
24-取代。r
15a
～r
24
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
17
与r
18a
或r
18b
、r
23
与r
24
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键。
[0035]
芳香族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
25ar25b
、-o-c(＝o)-nr
26ar26b
、-nr
27-c(＝o)-nr
28ar28b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代。r
25a
～r
28b
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
27
与r
28a
或r
28b
可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。
[0036]
r4表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0037][0038]
(式(2-2)中，r
29
、r
45
分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且至少一方不是氢原子。
[0039]
脂肪族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
31ar31b
、-o-c(＝o)-nr
32ar32b
、-nr
33-c(＝o)-nr
34ar34b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
35-、-nr
36-c(＝o)-、-nr
37-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
38-或-nr
39-c(＝o)-nr
40-取代。r
31a
～r
40
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
33
与r
34a
或r
34b
、r
39
与r
40
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键。
[0040]
芳香族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
41ar41b
、-o-c(＝o)-nr
42ar42b
、-nr
43-c(＝o)-nr
44ar44b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代。r
41a
～r
44b
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
43
与r
44a
或r
44b
可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。
[0041]r30
表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0042]
[2]根据上述项[1]所述的金属氧化物微粒分散体，其中，上述金属氧化物b为选自氧化钛、氧化锌中的至少一种。
[0043]
[3]根据上述项[1]或[2]所述的金属氧化物微粒分散体，其中，上述有机金属化合物为选自有机铝化合物和有机锆化合物中的至少一种。
[0044]
[4]根据上述项[1]～[3]中任一项所述的金属氧化物微粒分散体，其中，作为上述式(1)所示的结构单元，在上述式(1)中，r
1a
和r
1b
为可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基，
[0045]
作为上述式(2)所示的结构单元，在上述式(2)中，r3为包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基，
[0046]
作为上述式(2-2)所示的结构单元，在上述式(2-2)中，r
29
和r
45
为可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基。
[0047]
[5]根据上述项[1]～[4]中任一项所述的金属氧化物微粒分散体，其中，上述嵌段共聚物包含第二嵌段，上述第二嵌段具有来自具有聚合性双键的单体的结构单元。
[0048]
[6]根据上述项[5]所述的金属氧化物微粒分散体，其中，上述具有聚合性双键的单体为选自非离子性水溶性化合物和非离子性非水溶性化合物中的至少一种。
[0049]
[7]一种固化性组合物，其包含上述项[1]～[6]中任一项所述的金属氧化物微粒分散体和涂膜形成成分。
[0050]
[8]根据上述项[7]所述的固化性组合物，其中，涂膜形成成分包含多烯单体类和多官能硫醇作为单体成分。
[0051]
[9]根据上述项[7]或[8]所述的固化性组合物，其中，上述固化性组合物用于形成折射率匹配层。
[0052]
发明效果
[0053]
根据本发明，可以提供能够形成具有良好的耐黄变性和耐碱性、并且难以看到经图案化的透明导电层的折射率匹配层的金属氧化物微粒分散体以及包含该分散体的固化性组合物。
具体实施方式
[0054]
本发明的实施方式的金属氧化物微粒分散体(以下有时简称为“分散体”)包括：选自氧化锆、钛酸钡中的至少一种的金属氧化物a的微粒a；在低于390nm处具有最大吸收波长的金属氧化物b的微粒b；有机金属化合物；溶剂；和分散剂，其包含具有直链状的结构且不具有碱性基团的嵌段共聚物作为有效成分，上述直链状的结构在一侧端部具有第一嵌段，
上述第一嵌段具有选自下述式(1)、(2)和(2-2)所示的结构单元中的至少一种。
[0055][0056]
(式(1)中，r
1a
、r
1b
分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且至少一方不是氢原子；r
1a
、r
1b
的各烃基所含的碳原子上直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
5ar5b
、-o-c(＝o)-nr
6ar6b
、-nr
7-c(＝o)-nr
8ar8b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
9-、-nr
10-c(＝o)-、-nr
11-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
12-或-nr
13-c(＝o)-nr
14-取代。r
5a
～r
14
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，并且r
5a
和r
5b
、r
6a
和r
6b
以及r
8a
和r
8b
分别至少一方不是氢原子，r7与r
8a
或r
8b
、r
13
与r
14
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基连接而形成环结构。r
1a
和r
1b
的碳原子数1～4的脂肪族烃基彼此之间可以由-o-连接而形成环结构。
[0057]
r2表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0058][0059]
(式(2)中，r3表示包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基、或包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基。
[0060]
脂肪族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
15ar15b
、-o-c(＝o)-nr
16ar16b
、-nr
17-c(＝o)-nr
18ar18b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
19-、-nr
20-c(＝o)-、-nr
21-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
22-或-nr
23-c(＝o)-nr
24-取代。r
15a
～r
24
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
17
与r
18a
或r
18b
、r
23
与r
24
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键。
[0061]
芳香族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
25ar25b
、-o-c(＝o)-nr
26ar26b
、-nr
27-c(＝o)-nr
28ar28b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代。r
25a
～r
28b
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
27
与r
28a
或r
28b
可以由碳原子数1～4的二价烃
基将氮原子彼此连接而形成环结构。
[0062]
r4表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0063][0064]
(式(2-2)中，r
29
、r
45
分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且至少一方不是氢原子。
[0065]
脂肪族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
31ar31b
、-o-c(＝o)-nr
32ar32b
、-nr
33-c(＝o)-nr
34ar34b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代，构成脂肪族烃基的-ch
2-可以被-o-、-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-nr
35-、-nr
36-c(＝o)-、-nr
37-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-nr
38-或-nr
39-c(＝o)-nr
40-取代。r
31a
～r
40
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
33
与r
34a
或r
34b
、r
39
与r
40
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。并且，脂肪族烃基在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键。
[0066]
芳香族烃基的与烃基所含的碳原子直接连接的氢原子可以被-c(＝o)-nr
41ar41b
、-o-c(＝o)-nr
42ar42b
、-nr
43-c(＝o)-nr
44ar44b
、环状酰胺基、-oh或-cooh取代。r
41a
～r
44b
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基，r
43
与r
44a
或r
44b
可以由碳原子数1～4的二价烃基将氮原子彼此连接而形成环结构。
[0067]r30
表示氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。)
[0068]
这样一来，通过将规定的金属氧化物a、规定的金属氧化物b、有机金属化合物和规定的分散剂组合使用，能够制成金属氧化物a、b良好地分散的分散体，通过包含这样的各种成分的分散体，能够赋予折射率匹配层以良好的耐黄变性和耐碱性，并且难以看到透明导电层。可以认为，这样的效果是因为上述的各成分具有如下(i)～(iv)的功能、并且各成分协同作用才获得的。(i)特定的金属氧化物a的微粒a具有比透明导电层中所含的透明的导电性材料的折射率大的折射率，因此，能够抑制透明导电层的部分与不具有透明导电层的部分产生折射率的差。因而，也能够抑制来自外部光源的光线的反射率的差，难以看到经图案化的透明导电层。(ii)金属氧化物b的微粒b吸收紫外光区的光线，因此，能够确保在通过光刻法形成透明导电层时对于曝光处理中的uv照射的耐黄变性。(iii)虽然具有这种功能的金属氧化物b有时会在曝光处理时产生im层氧化劣化的副作用，但能够通过有机金属化合物来抑制该氧化劣化作用。因而，可以抑制因氧化而变为黄色(黄变)。即，通过使用有机金属化合物能够赋予耐黄变性。(iv)特定的分散剂在侧链具有化学性牢固的酰胺基。因而，能够抑制曝光处理时的分散剂的光劣化，抑制im层变为黄色(黄变)，抑制显影处理时的碱劣化，抑制im层的白浊。另外，分散剂中不含通常用作对于金属氧化物的吸附基的胺基，因
此，将酰胺基作为对于金属氧化物a、b的吸附基，能够确保它们的分散性，同时不会发生因胺基而引起的黄变。
[0069]
以下，对各成分进行说明。
[0070]
金属氧化物a是选自氧化锆(zro2)、钛酸钡(batio3)中的至少一种的金属氧化物。如上所述，金属氧化物a的折射率大于透明导电层中所含的ito等导电性材料所具有的折射率。因而，包含金属氧化物a的层的反射率高于透明导电层，在将该分散体应用于im层的情况下，能够抑制因有无透明导电层而导致的反射率的差异，使图案电极变得难以看到。
[0071]
金属氧化物a的微粒a只要具有分散于im层且能够确保透明性的形态即可。这种形态可以根据金属氧化物a的种类适当选择。关于微粒a的大小，从透明性和分散性的观点出发，其平均一次粒径优选为10～80nm，更优选为10～50nm。金属氧化物a在分散体中的含量优选为20～40重量％。
[0072]
金属氧化物b是在低于390nm处具有最大吸收波长的金属氧化物。这样一来，由于金属氧化物b吸收紫外光区的光线，因此，在通过光刻法形成透明导电层的情况下，能够抑制曝光处理时因uv照射而导致的im层的黄变。作为这种金属氧化物b，可以列举例如：氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)、氧化铈(ceo2)等。其中，从规定范围的波长的光线的吸收效率的观点出发，优选为选自氧化钛、氧化锌中的至少一种。氧化钛可以为锐钛矿型、金红石型的任意类型。从提高分散性、抑制光催化活性进而抑制im层的氧化劣化的观点出发，氧化钛和氧化锌优选经过表面处理。作为这样的表面处理，可以列举例如：使用(含水)氧化铝、二氧化硅(高密度二氧化硅、多孔二氧化硅)、氧化锆等无机化合物或脂肪酸、有机硅、多元醇、胺等有机化合物、以及它们的组合覆盖氧化钛和氧化锌的微粒的表面的处理等。其中，更优选利用(含水)氧化铝和(含水)二氧化硅进行了表面处理的物质、利用有机硅和二氧化硅进行了表面处理的物质。以上的各种氧化钛或氧化锌可以使用市售品。
[0073]
金属氧化物b的微粒b只要具有分散于im层且能够确保透明性的形态即可。这种形态可以根据金属氧化物b的种类适当选择。关于微粒b的大小，从透明性和分散性的观点出发，其平均一次粒径优选为5～50nm，更优选为5～30nm。金属氧化物b在分散体中的含量相对于金属氧化物a 100重量份优选为1～5重量份。
[0074]
在本实施方式中，除了上述的金属氧化物a、b的微粒a、b以外，还可以根据需要包含其它的微粒c。作为构成这种微粒c的材质，只要能够构成透明的微粒即可，可以列举例如：二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝复合金属氧化物、聚合物等。关于微粒c的大小，从透明性和分散性的观点出发，其平均一次粒径优选为5～50nm，更优选为5～30nm。金属氧化物c在分散体中的含量相对于金属氧化物a 100重量份优选为1～5重量份。
[0075]
金属氧化物a～c的微粒a～c的一次粒径例如可以由利用透射型电子显微镜以10万倍的倍率拍摄颜料得到的图像来测定。另外，关于平均一次粒径，例如可以测定100个颗粒的一次粒径，将其平均值作为平均一次粒径。
[0076]
有机金属化合物是能够进一步抑制金属氧化物b的微粒b所导致的im层的氧化劣化的化合物。特别是在金属氧化物b吸收紫外光区的光线而具有光催化活性的情况下，通过与上述的金属氧化物b的微粒b、更优选实施了上述表面处理的微粒组合使用，能够有效地抑制光催化活性进而抑制im层的氧化劣化、甚至黄变，而不会损害金属氧化物b的功能。
[0077]
有机金属化合物只要能够覆盖金属氧化物b的微粒b的表面而抑制金属氧化物b的
光催化活性，就没有特别限定。有机金属化合物是金属原子与有机基团键合而成的化合物。金属原子可以列举例如ti、zr、al、si等。其中，从抑制黄变的观点出发，金属原子优选为zr、al。作为能够形成有机基团的有机化合物，可以列举例如：二酮类、烷醇胺、二醇、羟基羧酸、一元醇、不具有羟基的羧酸等。其中，从抑制黄变的观点出发，优选二酮类。作为二酮类，可以列举例如：β-酮、β-酮酯等，具体可以列举：乙酰丙酮、烷基乙酰乙酸酯、在这些之上导入了芳香环或杂环作为取代基的化合物等。作为烷醇胺，可以列举例如乙醇胺等。作为二醇，可以为链式烃系，也可以为环式烃系，作为链式烃系，可以列举例如乙二醇等亚烷基二醇，作为环式烃系，可以列举例如环己二醇等。作为羟基羧酸，可以列举：乳酸、柠檬酸等。作为一元醇，可以列举例如碳原子数3～18的烷基醇等。作为不具有羟基的羧酸，可以列举例如碳原子数3～18的脂肪酸等。有机金属化合物中所含的有机基团可以为来自这些有机化合物中的一种，也可以为两种以上。
[0078]
在以上有机金属化合物中，从覆盖金属氧化物b的微粒b的表面以更有效地抑制黄变的观点出发，优选金属为al或zr的有机铝化合物和有机锆化合物。作为这种有机金属化合物，优选包含二酮类作为能够形成有机基团的有机化合物。另外，更优选金属为al或zr，且包含二酮类作为能够形成有机基团的有机化合物。这种有机金属化合物可以使用市售品。
[0079]
从抑制im层的黄变的观点出发，有机金属化合物在分散体中的含量相对于金属氧化物b 100重量份优选为50～100重量份。
[0080]
分散剂包含上述的特定的嵌段共聚物a作为有效成分。这种分散剂可以使用日本特开2019-2005号公报中记载的物质。可以认为通过将这种具有特定结构的嵌段共聚物a用作分散剂，位于嵌段共聚物a的一侧端部的第一嵌段与基于酰胺基的金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c具有亲和性，并且从第一嵌段以直线状延伸的剩余部分能够通过与溶剂的亲和性、立体排斥效应使金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c稳定地分散在溶剂中，分散稳定性良好。由于嵌段共聚物a中不含胺等碱性基团，因此如上所述具有耐黄变性。
[0081]
在式(1)所示的结构单元中，侧链包含与成为主链的碳原子直接连接的酰胺键。因而，r
1a
、r
1b
和r2中可以不包含或包含酰胺基。从与溶剂的亲和性、以及与金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的亲和性(酰胺基周围的位阻)的观点出发，r
1a
、r
1b
分别独立地为氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且，至少一方不是氢原子。即，具有如下情况：(i)r
1a
、r
1b
中的一方是氢原子，另一方是上述的规定烃基；(ii)双方均为上述的规定烃基。情况(ii)与情况(i)相比，即使在分散体中因某些原因而混入了水分时，也具有能够有效抑制分散体粘度升高的趋势。对于该水分混入的粘度抑制效果在式(2)、式(2-2)所示的结构单元的情况下也是同样的。另外，从单体的聚合反应性的观点出发，r2是氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。
[0082]
碳原子数1～12的一价脂肪族烃基可以为直链状，也可以具有支链。另外，在碳原子数为2～12的情况下，碳碳键中可以至少包含一个双键。由此，具有uv固化性提高、固化膜的硬度提高的趋势。双键的数量及其部位没有特别限定。关于其数量，从uv固化性和分散剂合成的观点出发，有时优选为1～3。关于其部位，从uv固化性的观点出发，有时优选末端部。
[0083]
碳原子数1～12的一价脂肪族烃基可以具有或不具有取代基。取代基的有无可以
ch2ch
2-c(＝o)-n(ch2ch3)-ch2ch3等；
[0092]
具有环状酰胺基作为取代基的脂肪族烃基：下式(3)、下式(4)所示的基团、下式(4)的与氮原子键合的氢原子被碳原子数1～7的脂肪族烃或碳原子数6～7的芳香族烃取代的基团等。式(3)、(4)中“＊”表示价键。
[0093][0094]
构成脂肪族烃基的-ch
2-中的至少一个被取代为规定结构的基团如下。但并不限定于这些具体例。
[0095]
包含-o-的例子：-ch
2-o-ch3、-ch
2-o-ch2ch3、-ch
2-o-ch2ch2ch3、-ch
2-o-ch2ch2ch2ch3、-ch
2-o-ch2ch(ch3)2、-ch2ch
2-o-ch3、-ch2ch
2-o-ch2ch3、-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch3、-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch2ch3、-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch3、-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch2ch
2-o-ch2ch3等；
[0096]
包含-c(＝o)-的例子：-c(ch3)
2-ch
2-c(＝o)-ch3等；
[0097]
包含-c(＝o)-o-的例子：-ch
2-ch
2-c(＝o)-o-ch3等；
[0098]
包含-o-c(＝o)-的例子：-(ch2)
6-o-c(＝o)-ch＝ch2、-(ch2)
9-o-c(＝o)-ch＝ch2、下述一组式(5)所示的基团等；
[0099]
包含-c(＝o)-nr
9-的例子：下述式(6)所示的基团、下式(6)的与各氮原子键合的氢原子独立地被脂肪族烃或芳香族烃取代使得式(6)中的总碳原子数在12以下的基团等；
[0100]
包含-nr
10-c(＝o)-的例子：-ch
2-nh-c(＝o)-ch＝ch2、-ch2ch
2-nh-c(＝o)-ch＝ch2、下述式(7)所示的基团、下式(7)的与各氮原子键合的氢原子被碳原子数1～7的脂肪族烃或碳原子数6～7的芳香族烃取代的基团等；
[0101]
包含-nr
11-c(＝o)-o-的例子：下述一组式(8)所示的基团等；
[0102]
包含-o-c(＝o)-nr
12-的例子：下述一组式(9)所示的基团等；
[0103]
包含-nr
13-c(＝o)-nr
14-的例子：下述一组式(10)所示的基团等。
[0104]
其中，式(5)～(10)中“＊”表示价键。
[0105]
[0106]
[0107][0108]
碳原子数1～4的脂肪族烃基彼此由-o-连接而形成了环结构的r
1a
和r
1b
的例子如下。但并不限定于这些具体例。式(10-2)示出了式(1)中的-nr
1ar1b
中两个-ch
2-ch
2-中的一侧末端由氧原子连接、另一侧末端分别与氮原子键合而形成了环结构的基团。其中，式(10-2)中“＊”表示价键。
[0109][0110]
碳原子数6～12的一价芳香族烃基可以列举例如：苯基、联苯基、萘基、茚满基、茚基、薁基等。另外，上述芳香族烃基可以具有或不具有取代基。取代基的有无可以考虑与金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的亲和性、与溶剂的亲和性等来决定。作为这种取代基，可以列举：-c(＝o)-nr
6ar6b
、-o-c(＝o)-nr
6ar6b
、-nr
7-c(＝o)-nr
8ar8b
、环状酰胺基、-oh或-cooh。作为环状酰胺基，可以列举例如：α-内酰胺基、β-内酰胺基、γ-内酰胺基、δ-内酰胺基、ε-己内酰胺基。r
5a
～r
8b
优选相互独立地为氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。由此，具有分散体的经时的粘度稳定性变好的趋势。作为碳原子数1～4的一价烃基，没有特别限定，可以列举例如：直链状、支链状的饱和/不饱和脂肪族烃基、环状的饱和/不饱和脂肪族烃基等。另外，r7与r
8a
或r
8b
分别可以由碳原子数1～4的二价烃基连接而形成环结构。即，r7与r
8a
或r
8b
分别所键合的氮原子彼此可以经由碳原子数1～4的二价烃基连接而形成环结构。在这样具有环结构的情况下，具有酰胺基周围的位阻减小，与金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的亲和性提高的趋势。作为构成该环状结构的碳原子数1～4的二价烃基，可以列举例如直链状的饱和烃基等。
[0111]
其中，关于该芳香族烃基的取代基等，使用与上述的脂肪族烃的取代基等相同的符号r
5a
～r
8b
进行了说明，但它们可以独立地确定。
[0112]
例示式(1)中r
1a
、r
1b
为具有取代基的规定的芳香族烃基时的具体例如下。
[0113]
具有-oh作为取代基的芳香族烃基：下述式(11)所示的基团等；
[0114]
具有-cooh作为取代基的芳香族烃基：下述式(12)所示的基团等；
[0115]
具有-c(＝o)-nr
5ar5b
作为取代基的芳香族烃基：下述式(13)所示的基团、下式(13)的与氮原子键合的氢原子被甲基取代的基团等；
[0116]
具有-o-c(＝o)-nr
6ar6b
作为取代基的芳香族烃基：下述式(14)所示的基团等；
h键的酰胺基取代的基团。从与r2相同的观点出发，r4为氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。
[0123]
r3中的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基和碳原子数6～12的一价芳香族烃基除了以包含一个以上可以具有n-h键的酰胺基的方式构成之外，与r
1a
或r
1b
同样。式(1)中的r
5a
～r
8b
分别对应于式(2)中的r
15a
～r
18b
，同样地，分别对应于式(2)中的r
25a
～r
28b
。另外，式(1)中的r9～r
14
分别对应于式(2)中的r
19
～r
24
。因此，关于式(2)中的r
15a
～r
28b
，在r3以包含一个以上可以具有n-h键的酰胺基的方式构成的前提下，参见式(1)的对应部分的说明。
[0124]
另外，r4对应于式(1)中的r2，关于r4，参照式(1)的r2的说明。
[0125]
在式(2-2)所示的结构单元中，侧链包含与成为主链的碳原子直接连接的酰胺键。因而，r
29
、r
30
和r
45
中可以不包含或包含酰胺基。从与溶剂的亲和性、与金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的亲和性(酰胺基周围的位阻)的观点出发，r
29
、r
45
分别独立地为氢原子、碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或碳原子数6～12的一价芳香族烃基，并且，至少一方不是氢原子。即具有如下情况：(i)r
29
、r
45
中的一方为氢原子，另一方为上述的规定烃基；(ii)双方均为上述的规定烃基。其中，如上所述，在(ii)的情况下，具有能够获得抑制分散体中混入水分而导致粘度升高的效果。另外，从单体的聚合反应性的观点出发，r
30
为氢原子或碳原子数1～4的一价烃基。
[0126]r29
、r
45
中的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基和碳原子数6～12的一价芳香族烃基与r
1a
或r
1b
同样。式(1)中的r
5a
～r
8b
分别对应于式(2-2)中的r
31a
～r
34b
，同样地，分别对应于式(2-2)中的r
41a
～r
44b
。另外，式(1)中的r9～r
14
分别对应于式(2-2)中的r
35
～r
40
。因此，关于式(2-2)中的r
31a
～r
44b
，参照式(1)的对应部分的说明。
[0127]
另外，r
30
对应于式(1)中的r2，关于r
30
，参照式(1)的r2的说明。
[0128]
具有选自式(1)、(2)和(2-2)所示的结构单元中的至少一种的第一嵌段例如可以通过使能够形成各结构单元的单体均聚或共聚而获得。另外，还可以在不影响由第一嵌段带来的效果的范围内，与能够与形成各结构单元的单体共聚的其它单体共聚。即，第一嵌段可以为式(1)所示的结构单元的均聚物、式(2)所示的结构单元的均聚物、式(2-2)所示的结构单元的均聚物、式(1)和(2)、或式(1)和(2-2)、或式(2)和式(2-2)、或式(1)、(2)和(2-2)所示的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物、以及这些聚合物与其它单体的共聚物。其中，作为第一嵌段，优选式(1)所示的结构单元的均聚物、式(2)所示的结构单元的均聚物、式(1)和(2)所示的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，更优选式(1)所示的结构单元的均聚物、式(2)所示的结构单元的均聚物。
[0129]
具有选自式(1)、(2)、(2-2)所示的结构单元中的至少一种的第一嵌段的实施方式大致有(a)第一嵌段的侧链中含有具有n-h键的酰胺基的嵌段、和(b)第一嵌段的侧链中含有不具有n-h键的酰胺基的嵌段。制备分散体时所使用的溶剂通常为有机溶剂，但即使在因某些原因混入了水分的情况下，也能够抑制分散体的粘度升高。另外，即使在与涂膜形成成分混合制成固化性组合物的情况下，其保存稳定性也良好。
[0130]
作为含有具有n-h键的酰胺基的第一嵌段，由至少具有一种例如如下所述那样的结构单元的嵌段构成。也可以在不影响第一嵌段的功能的范围内包含能够与它们聚合的其它结构单元，当然仅限于不包含胺等碱性基团的结构单元。
[0131]
(i)在式(1)所示的结构单元中，式(1)中的r
1a
和r
1b
中的一方为氢原子，另一方为包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或包含可以具有n-h键的
酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基；
[0132]
(ii)在式(2)所示的结构单元中，式(2)中的r3为包含具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或包含具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基；
[0133]
(iii)在式(2-2)所示的结构单元中，式(2-2)中的r
45
为氢原子，r
29
为可以包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或可以包含可以具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基；
[0134]
(iv)在式(2-2)所示的结构单元中，式(2-2)中的r
29
、r
45
的至少一方为包含具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或包含具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基。
[0135]
作为含有不具有n-h键的酰胺基的第一嵌段，由至少具有一种例如如下所述那样的结构单元的嵌段构成。也可以在不影响第一嵌段的功能的范围内包含能够与它们聚合的其它结构单元，当然仅限于不包含胺等碱性基团的结构单元。
[0136]
(i)在式(1)所示的结构单元中，式(1)中的r
1a
和r
1b
为可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基；
[0137]
(ii)在式(2)所示的结构单元中，式(2)中的r3为包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基；
[0138]
(iii)在式(2-2)所示的结构单元中，式(2-2)中的r
29
、r
45
为可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数1～12的一价脂肪族烃基或可以包含不具有n-h键的酰胺基的碳原子数6～12的一价芳香族烃基。
[0139]
作为能够形成式(1)、(2)和(2-2)所示的结构单元的单体，可以列举例如：包含可以具有n-h键的酰胺键且不具有碱性基团的具有聚合性双键的单体。作为这种单体，可以列举：丙烯酰胺类单体、甲基丙烯酰胺类单体、具有酰胺键的丙烯酸酯类单体、具有酰胺键的甲基丙烯酸酯类单体、n-乙烯基羧酸酰胺等。其中，下面只要没有特别说明，在表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”的情况下记作“(甲基)丙烯酸”。
[0140]
作为(甲基)丙烯酰胺类单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酰胺、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n-烷基烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-烷基烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺、n-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺、n-羧基烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-羧基烷基(甲基)丙烯酰胺、4-丙烯酰基吗啉等。列举更具体的例子，有：n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、n-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二丙基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁基丙烯基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二(正丁基丙烯基)(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二叔丁基(甲
基)丙烯酰胺、n-环己基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二环己基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二苯基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等。
[0141]
作为(甲基)丙烯酸酯类单体，可以列举例如：2-(甲基丙烯酰氧基乙酰胺乙烯)-n,n
′‑
乙烯脲(meu)、甲基丙烯酸羟乙酯(hema)与甲基丙烯酸-2-异氰基乙酯(moi)的加成反应物(hema-moi)(参见下述式(16))、n-乙基氨基甲酸甲基丙烯酸酯等。
[0142][0143]
作为n-乙烯基羧酸酰胺，可以列举例如通式chr
30
＝ch-nr
45-co-r
29
所示的物质。具体可以列举例如：n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-烷基乙酰胺等。作为n-乙烯基-n-烷基乙酰胺，可以列举例如：n-乙烯基-n-甲基乙酰胺等。
[0144]
作为能够与能够形成式(1)、(2)、(2-2)所示的结构单元的单体共聚的其它单体，可以列举例如后述的不具有碱性基团的非离子性非水溶性化合物，其中，优选乙烯基类单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯类单体等。这些能够共聚的化合物可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0145]
嵌段共聚物a中的式(1)和/或(2)和/或(2-2)所示的结构单元(第一嵌段)的含量没有特别限定，从分散稳定性的观点出发，相对于嵌段共聚物a的总量，优选为10～50重量％，更优选为25～40重量％。另外，在包含式(1)、(2)和式(2-2)所示的结构单元中的两种以上的情况下，重量比没有特别限定。例如，在包含式(1)和(2)所示的结构单元双方的情况下，双方的重量比(式(1)/式(2))可以根据与金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的亲和性来确定，从分散稳定性的观点出发，优选100/0～50/50。
[0146]
在本发明的实施方式中，构成分散剂的嵌段共聚物a可以具有第二嵌段。第二嵌段的一侧端部与第一嵌段的一侧端部键合，具有直链状的结构。作为第二嵌段的构成结构单元，可以考虑与溶剂的亲和性、分散稳定性、立体排斥力等而选择。作为这种结构单元，优选选自来自非离子性水溶性化合物的结构单元和来自非离子性非水溶性化合物的结构单元中的至少一种。另外，从耐碱性显影液的观点出发，允许在不影响透明导电层的图案形成的范围内包含具有酸性基团(来自阴离子性水溶性化合物等)的结构单元，但优选不含该结构单元。在第二嵌段包含两种以上结构单元的情况下，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，从分散稳定性的观点出发，优选为嵌段共聚物。
[0147]
非离子性水溶性单元是来自非离子性水溶性化合物的二价结构单元。作为非离子性水溶性化合物，只要是非离子性和水溶性、并且能够聚合的有机化合物，就没有特别限定，优选具有羟基且能够聚合的非离子性水溶性有机化合物。非离子性水溶性有机化合物可以具有聚合性基团，聚合性基团优选为具有聚合性双键的基团，更优选为烯基，进一步优选为乙烯基。
[0148]
作为具有羟基且能够聚合的非离子性水溶性有机化合物，可以列举例如：聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、烯化氧等。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0149]
作为聚亚烷基二醇，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等亚烷基链的碳原子数为2～4的聚亚烷基二醇。
[0150]
作为聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如亚烷基链的碳原子数为2～4的聚亚烷基二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的单官能或多官能的酯，更具体可以列举：聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等。
[0151]
作为(甲基)丙烯酸羟烷酯，可以列举：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等烷基部分为碳原子数1～4的链状烷基的(甲基)丙烯酸羟烷酯。
[0152]
作为烯化氧，可以列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。
[0153]
从与溶剂的亲和性、分散稳定性等观点出发，嵌段共聚物a中的非离子性水溶性单元的含量相对于嵌段共聚物a的总量优选为0～40重量％，更优选为0～30重量％。
[0154]
非离子性非水溶性单元是来自非离子性非水溶性化合物的二价结构单元。非离子性非水溶性单元例如用于调节第二嵌段的亲水性的程度。另外，在非离子性非水溶性单元的亲水性更高的情况下，具有提高第二嵌段的亲水性的作用。作为非离子性非水溶性化合物，只要是非离子性和非水溶性、且具有聚合性基团的有机化合物，就没有特别限定，优选1分子中具有选自链状烃基、环状烃基、芳香族烃基中的至少一种疏水性基团(以下有时简称为“疏水性基团”)、以及聚合性基团的非离子性非水溶性有机化合物。其中，聚合性基团优选为具有聚合性双键的基团，更优选为烯基，进一步优选为乙烯基。
[0155]
作为1分子中具有疏水性基团和聚合性基团的非离子性非水溶性有机化合物，可以列举例如：(甲基)丙烯酸链状烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、苯乙烯系化合物等。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0156]
作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等烷基部分的碳原子数为1～17的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0157]
作为(甲基)丙烯酸环烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环壬酯、(甲基)丙烯酸环癸酯等环烷基部分的碳原子数为3～10的(甲基)丙烯酸环烷基酯。
[0158]
作为(甲基)丙烯酸芳基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
[0159]
作为苯乙烯化合物，可以列举例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、氯苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯等具有选自碳原子数1～4的链状烷基、碳原子数1～4的链状烷氧基和卤原子中的至少一个作为取代基的苯乙烯化合物。
[0160]
从与溶剂的亲和性、分散稳定性等观点出发，嵌段共聚物a中的非离子性非水溶性单元的含量相对于嵌段共聚物a的总量优选为30～80重量％，更优选为50～70重量％。
[0161]
嵌段共聚物a中，优选第一嵌段为10～50重量％、第二嵌段为50～90重量％、两者
的合计为100重量％。第二嵌段优选来自非离子性水溶性化合物的单元(a)与非离子性非水溶性化合物单元(b)的重量比(a/b)相对于第二嵌段整体为0～70/30～100，a、b的合计为100重量％。
[0162]
嵌段共聚物a例如可以利用活性(控制)自由基聚合等公知的聚合方法合成。活性自由基聚合法大致有atrp(原子转移自由基聚合)法、raft(可逆加成-断裂链转移聚合)法、nmp(氮氧自由基调控聚合)法、terp(有机碲自由基调控聚合)法、rtcp(可逆链转移催化聚合)法等，从中适当选择进行合成即可。
[0163]
作为嵌段共聚物a的分子量，从分散稳定性的观点出发，峰顶分子量优选为4000～40000的范围，更优选为5000～20000的范围。嵌段共聚物a的分子量可以通过适当选择各结构单元的种类及含量、聚合反应的终止时机等来调节。另外，从分散稳定性的观点出发，重均分子量mw与数均分子量mn之比(mw/mn)优选为1.05～1.7，更优选为1.05～1.5。
[0164]
嵌段共聚物a的酸值和胺值由嵌段共聚物a中所含的官能团及其含量决定。酸值(换算为固体成分时的酸值)例如可以通过依照din en iso 2114的方法求得，胺值(换算为固体成分时的胺值)例如可以通过依照din 16945的方法求得。从耐碱性显影液的观点出发，嵌段共聚物a的酸值优选为1mg koh/g以下。从耐黄变性的观点出发，嵌段共聚物a的胺值优选为1mg koh/g以下。
[0165]
从分散稳定性的观点出发，分散体中的分散剂的含量(固体成分或有效成分)相对于金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的合计100重量份优选为10～30重量份，更优选为10～20重量份。其中，分散剂的最佳添加量可以通过与所使用的金属氧化物a、b和作为任选成分的金属化合物c的种类的组合等适当调节。
[0166]
作为溶剂，可以根据后述的涂膜形成成分的种类等适当选择，可以列举例如：芳香族系、酮系、酯系、二醇醚系、醇系、脂肪族系、酰胺系等各种有机溶剂。其中，从涂膜形成性的观点出发，优选选自芳香族系、酮系、酯系、二醇醚系的有机溶剂。有机溶剂可以仅为一种，也可以组合两种以上。
[0167]
作为芳香族系的有机溶剂，可以列举例如：甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类。
[0168]
作为酮系的有机溶剂，可以列举例如：甲乙酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)、二异丁基酮、乙酰基丙酮、异佛尔酮、苯乙酮、环己酮等。
[0169]
作为酯系的有机溶剂，可以列举例如：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、丙酸甲酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙二醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯(pma)、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、单氯乙酸甲酯、单氯乙酸乙酯、单氯乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丁基卡比醇乙酸酯、乳酸丁酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸丙酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等。
[0170]
作为二醇醚系的有机溶剂，可以列举例如：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚(pm)、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚等水溶性二醇醚类；乙二醇单己醚、乙二醇-2-乙基己醚、乙二醇苯醚、二乙二醇正己醚、二乙二醇-2-乙基己醚、丙二醇单
丁醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇丙醚、丙二醇甲醚丙酸酯等非水溶性二醇醚类等。
[0171]
作为醇系的有机溶剂，可以列举例如：乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、异丙醇等碳原子数1～4的烷基醇类；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、五亚甲基二醇、三亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、赤藓醇、季戊四醇等。
[0172]
作为脂肪族系的有机溶剂，可以列举例如：正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃等。
[0173]
作为酰胺系的有机溶剂，可以列举例如：二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等。
[0174]
关于溶剂的含量，在用于制备后述的固化性组合物的情况下，从操作性的观点出发，能够以固体成分浓度达到20～40重量％的方式添加。
[0175]
分散体例如可以通过将上述的各成分添加到珠磨机、砂磨机、分散器等公知的分散机中进行分散处理而获得。各成分的添加方式没有特别限定，可以对各成分同时混合而成的混合物进行分散处理，但优选预先将金属氧化物b的微粒b与有机金属化合物两者混合，利用有机金属化合物覆盖微粒b的表面。在使用氧化锆珠等分散介质进行分散处理的情况下，可以逐步减小珠的直径进行多次处理。珠的直径、温度、时间等各种条件可以适当确定。
[0176]
实施方式的固化性组合物包含上述的分散体和涂膜形成成分。由于包含上述的分散体，因而即使在添加了涂膜形成成分时，分散性也良好，能够对固化后得到的im层赋予良好的耐黄变性和耐碱性，并且，难以看到透明导电层。
[0177]
涂膜形成成分可以列举例如：聚合性成分、聚合物、它们的混合物等。
[0178]
作为聚合物，可以列举例如：热塑性聚氨酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、苯乙烯
·
马来酸类树脂、聚酯类树脂、有机硅树脂、cardo树脂等。
[0179]
作为聚合性成分，可以列举：(甲基)丙烯酸酯类、苯乙烯类、多烯单体类等具有聚合性基团的化合物等。另外，具有聚合性基团的化合物可以与具有能够与其交联的官能团的化合物(以下称为“固化剂”)组合。聚合性成分中包括这种固化剂。
[0180]
作为(甲基)丙烯酸酯类，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸-β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧基乙酯等。
[0181]
作为苯乙烯类，可以列举例如：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙
二(甲硫醇)-3,4-二甲基-苯基、[3-(巯甲基)-2,4,6-三甲基苯基]甲硫醇、1,5-二巯基萘、5,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5-[3-(5-巯基-1,3,4-噁二唑-2-基)丙基]-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、2,3-双[(2-巯乙基)硫基]-1-丙硫醇、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1-(1
′‑
巯乙基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(2
′‑
巯丙基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(3
′‑
巯丙基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(4
′‑
巯丙基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(5
′‑
巯戊基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(6
′‑
巯己基硫基)-2,3-二巯基丙烷、1,2-双(4
′‑
巯丁基硫基)-3-二巯基丙烷、1,2-双(5
′‑
巯戊基硫基)-3-巯基丙烷、1,2-双(6
′‑
巯己基)-3-巯基丙烷、1,2,3-三(巯乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3
′‑
巯丙基-硫基)丙烷、1,2,3-三(2
′‑
巯乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(4
′‑
巯丁基硫基)丙烷、1,2,3-三(6
′‑
巯己基硫基)丙烷、1,6-己硫醇-1,2,3-丙三硫醇；1,2-双(2
′‑
巯乙基硫基)-3-巯基丙烷、1,2,3-三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)、1,2,3-三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、二巯基甘油、三巯基甘油、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、3,4,5,6-四氯-1,2-二巯基苯、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、1,3,5-三(2-(3-磺胺基丁酰氧基)乙基)-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷等。
[0189]
多官能硫醇优选包含仲硫醇，更优选具有异氰脲酸酯环。在使用多官能硫醇的情况下，通过在硫醇基上发生反应而生成硫醚键，能够赋予抗氧化、以及耐黄变性。
[0190]
从im层的与透明基材的密合性、耐碱性、耐黄变性的观点出发，聚合性成分优选并用多烯单体类和能够与多烯单体类交联的固化剂，作为多烯单体类，优选包含烯丙基的多烯单体类，作为固化剂，优选使用多官能硫醇。作为多烯单体类，进一步优选使用具有烯丙基的多烯单体类，作为固化剂，进一步优选使用包含仲硫醇的多官能硫醇。作为多烯单体类，特别优选使用具有烯丙基和异氰脲酸酯环结构的单体，作为固化剂，特别优选使用具有仲硫醇和异氰脲酸酯环结构的物质。
[0191]
涂膜形成成分在固化性组合物中的含量(固体成分或不挥发成分)相对于金属氧化物a的微粒a 100重量份优选70～90重量份。另外，在使用多烯单体类和多官能硫醇作为聚合性成分的情况下，多烯单体中的c＝c键除以多烯单体中的c＝c键与聚硫醇单体中的硫醇基的合计的摩尔比优选为50％～98％，更优选为60～96％。
[0192]
为了促进上述的聚合性成分的聚合，优选使用聚合引发剂。聚合引发剂能够使用公知的物质。可以列举例如：苯乙酮系、缩酮系、二苯甲酮系、苯偶姻系、苯甲酰系、呫吨酮系、活性卤素化合物(三嗪系、噁二唑系、香豆素系)、吖啶系、联咪唑系、肟酯系等光聚合引发剂。作为这些光聚合引发剂的具体例，可以列举例如日本特开2009-179789号公报中记载的物质。聚合引发剂在固化性组合物中的含量相对于聚合性成分100重量份优选为2～10重量份。
[0193]
可以根据需要在固化性组合物中进一步添加溶剂。作为这种溶剂，能够使用上述分散体所使用的溶剂。在该情况下，可以与分散体中所含的溶剂相同，也可以不同。另外，溶剂可以为一种，也可以为两种以上的组合。关于固化性组合物中的溶剂的含量，包括分散体所含的溶剂在内，优选以固化性组合物中的不挥发成分达到10～50重量％的方式添加溶剂。
[0194]
除上述的各成分以外，固化性组合物还可以根据需要含有其它成分。作为这种其它成分，可以列举例如敏化剂、流平剂、抗氧化剂等。
[0195]
固化性组合物可以通过将上述的分散体、涂膜形成成分、根据需要添加的溶剂以及其它任选成分混合并进行搅拌处理而获得。各成分的添加方式及其顺序等没有特别限定。在添加溶剂的情况下，可以分段添加溶剂以使得固化性组合物中的不挥发成分的浓度逐渐降低。搅拌处理没有特别限定，例如可以利用分散器、摇床等来进行。搅拌温度、时间可以根据成分组成适当确定。
[0196]
使用如上所述的固化性组合物按照常规方法进行制膜而得到的固化膜，其折射率比包含ito等导电材料的透明导电层高，并且具有耐黄变性和耐碱性。另外，通过使用规定的聚合性成分作为涂膜形成成分，具有对基材更加良好的密合性。因此，该固化膜适合作为触控面板的im层。即，上述的固化性组合物适合用于形成im层。另外，也可以用于形成显示装置的图像表面所应用的覆盖膜的防反射层等。
[0197]
实施例
[0198]
以下，基于实施例，对本发明的实施方式进行详细说明。
[0199]
(制造例1)分散剂i的制造
[0200]
将甲基丙烯酸甲酯(mma)212.3重量份、n-(叔丁基)-n-(1-二乙基膦酰基-2,2-二甲基丙基)-o-(2-羧基丙-2-基)羟基胺(阿科玛公司制，产品名blocbuilder ma)15重量份、丙二醇单甲醚乙酸酯(pma)90重量份、丙二醇单甲醚(pm)45重量份装入2l容积的不锈钢制可分离烧瓶中，一边进行氮气鼓泡和搅拌，一边在油浴中将体系升温至125℃，升温结束后反应4小时。
[0201]
接着，将甲基丙烯酸丁酯(bma)206.0重量份、pma 80重量份、pm 40重量份装入烧瓶中，然后，一边进行氮气鼓泡和搅拌，一边在125℃反应4小时。
[0202]
接着，将n,n-二甲基丙烯酰胺(dmaa)211.7重量份、pma 80重量份、pm 40重量份装入烧瓶中，然后，一边进行氮气鼓泡和搅拌，一边在125℃反应4小时。
[0203]
接着，将体系内的温度升高至210℃，并将体系内减压至2.0kpa，蒸馏除去溶剂得到嵌段共聚物i。反应混合物的固体成分为40重量％。对所得到的嵌段共聚物i进行gpc测定，峰顶分子量为9500，mw/mn为1.19。酸值和胺值为0mgkoh/g。
[0204]
这样操作得到的嵌段共聚物i具有直链状的第二嵌段、和第一嵌段，第二嵌段中，具有来自mma的结构单元的嵌段i-1和具有来自bma的结构单元的嵌段i-2在各自的一侧末端连接；第一嵌段具有嵌段i-3，该嵌段i-3具有与嵌段i-2的另一末端连接的来自dmaa的结构单元(式(1)中的r
1a
和r
1b
为-ch3，r2为氢原子)。即，嵌段共聚物i是一侧端部具有第一嵌段的直链状的嵌段共聚物。在单体的构成上，嵌段共聚物i不具有碱性基团。嵌段共聚物i的各嵌段的重量比(嵌段i-1/嵌段i-2/嵌段i-3)为33.7/32.7/33.6。将嵌段共聚物i用作分散剂i。
[0205]
(制造例2)分散剂ii的制造
[0206]
使用丙烯酰吗啉(acmo)代替dmaa，除此之外，与制造例1相同操作得到嵌段共聚物ii。反应混合物的固体成分为40重量％。对所得到的嵌段共聚物ii进行gpc测定，峰顶分子量为8500，mw/mn为1.22。酸值和胺值为0mgkoh/g。嵌段共聚物ii具有直链状的第二嵌段、和第一嵌段，在第二嵌段中，具有来自mma的结构单元的嵌段ii-1和具有来自bma的结构单元的嵌段ii-2在各自的一侧末端连接；第一嵌段具有嵌段ii-3，该嵌段ii-3具有与嵌段ii-2的另一末端连接的来自acmo的结构单元(式(1)中r
1a
、r
1b
的-ch
2-ch
2-彼此由-o-连接而形成环状结构，r2为氢原子，参见式(10-2))。即，嵌段共聚物ii是一侧端部具有第一嵌段的直链状
的嵌段共聚物。在单体的构成上，嵌段共聚物ii不具有碱性基团。嵌段共聚物ii的各嵌段的重量比(嵌段ii-1/嵌段ii-2/嵌段ii-3)为33.7/32.7/33.6。将嵌段共聚物ii用作分散剂ii。
[0207]
(实施例1)
[0208]
《金属氧化物微粒分散体的制造》
[0209]
将金属氧化物a 50.00重量份、金属氧化物b1.00重量份、有机金属化合物0.75重量份、分散剂i18.75重量份(固体成分浓度40重量％)添加至甲基异丁基酮(mibk)29.50重量份中，制备研磨基料。向该研磨基料100重量份中加入的氧化锆颗粒400重量份，以2000rpm通过砂磨机在25℃进行1.5小时的分散处理1。除去的氧化锆颗粒后，添加mibk使得固体成分浓度达到47重量％，向该研磨基料100重量份中加入的氧化锆颗粒400重量份，以2000rpm通过砂磨机在25℃进行3.5小时的分散处理2。然后，除去的氧化锆颗粒，添加mibk使得固体成分浓度达到35.25重量％，得到金属氧化物微粒分散体。其中，对于金属氧化物b和有机金属化合物，将它们预先混合，利用有机金属化合物覆盖金属氧化物b的表面之后用于分散处理1。将研磨基料的固体成分或不挥发成分的组成比(重量标准)示于表1。
[0210]
《固化性组合物的制造》
[0211]
在所得到的金属氧化物微粒分散体中，以如表1所述那样金属氧化物a和除此以外的成分的固体成分(不挥发成分)之比达到1/1的方式添加单体成分和光聚合引发剂，并添加mibk使得固体成分浓度达到40重量％。接着，添加甲乙酮(mek)与丙二醇单甲醚(pm)的重量比为1：1的混合溶剂并混合，使得固体成分浓度达到30重量％，得到固化性组合物。
[0212]
(实施例2～10、比较例1)
[0213]
与实施例1同样操作，以表1所示的成分组成制造金属氧化物微粒分散体，并使用该分散体得到固化性组合物。
[0214]
表1所示的实施例1～10和比较例1～4中使用的各成分如下。
[0215]
(1)金属氧化物a
[0216]
·
pcs
[0217]
新日本电工株式会社制，pcs，氧化锆(zro2)的微粒，平均一次粒径：约20nm，d50：1.1μm
[0218]
·
uep-100
[0219]
第一稀元素化学工业株式会社制，uep-100，氧化锆(zro2)的微粒，平均一次粒径：8nm，d50：0.4～0.7μm
[0220]
(2)金属氧化物b
[0221]
·
50a
[0222]
堺化学工业株式会社制，nanofine-50a，经氧化铝
·
二氧化硅处理的氧化锌(zno)的微粒，平均一次粒径：20nm
[0223]
·
mt-05
[0224]
tayca co.,ltd.制，mt-05，经(含水)氧化铝
·
二氧化硅处理的氧化钛(tio2)，平均一次粒径：10nm
[0225]
(3)有机金属化合物
[0226]
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al-m
[0227]
ajinomoto fine-techno co.,inc.制，plenact al-m，有机铝化合物，乙酰乙酸烷基铝二异丙酯
[0228]
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zc-580
[0229]
matsumoto fine chemical co.,ltd.制，orgatix zc-580，有机锆化合物，二丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)锆
[0230]
(4)分散剂
[0231]
·
c2091i
[0232]
日油株式会社制，esleam c2091i，酸型分散剂
[0233]
(5)涂膜形成成分
[0234]
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taic
[0235]
三菱化学株式会社制，taic，三烯丙基异氰脲酸酯(具有烯丙基且具有异氰脲酸酯环结构的三烯单体)
[0236]
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nr1
[0237]
昭和电工株式会社制，karenz mt(注册商标)nr1，1,3,5-三(2-(3-磺胺基丁酰氧基)乙基)-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮(具有异氰脲酸酯环结构的3官能仲硫醇)
[0238]
·
pe1
[0239]
昭和电工株式会社制，karenz mt(注册商标)pe1，季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(4官能仲硫醇)
[0240]
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dpha
[0241]
日本化药株式会社制，产品名kayarad dpha，二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能丙烯酸酯单体)
[0242]
·
引发剂
[0243]
basf公司制，irgacure 184，1-羟基环己基苯基酮
[0244]
(6)添加剂
[0245]
·
1010
[0246]
basf公司制，irganox 1010，受阻酚类抗氧化剂
[0247]
·
ao-40
[0248]
adeka公司制，adk stab ao-40，6,6
′‑
二叔丁基-4,4
′‑
亚丁基二间甲酚，抗氧化剂
[0249]
·
123
[0250]
basf公司制，tinuvin 123，光稳定剂
[0251]
(评价)
[0252]
《黄变性评价》
[0253]
利用0.15mm棒涂机将实施例1～10和比较例3、4中得到的固化性组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(东丽株式会社制，lumirror(注册商标)uh-13)，以80℃干燥2分钟，形成涂膜。以照度200mw、曝光量300mj/
□
对涂膜光照射10次(总曝光量3000mj/
□
)，使固化性组合物中所含的涂膜形成成分的单体发生反应，得到固化膜。在相同条件下，再对该固化膜进行光照射50次(总曝光量18000mj/
□
)。对于光照射10次后的固化膜和再光照射50次后的固化膜，利用大塚电子株式会社制mcpd-6800测定b值，算出两者之差(δb)。两者
之差δb由合计光照射60次后的固化膜的b值(b(60))减去合计光照射10次后的固化膜的b值(b(10))而得到的值即δb＝b(60)－b(10)算出。评价标准如下。
[0254]
○
：b(10)≤1.3且δb＜0.5
[0255]
△
：b(10)≤1.3且0.6≥δb≥0.5
[0256]
×
：b(10)＞1.3或δb＞0.6
[0257]
(密合性评价)
[0258]
与黄变性评价时同样操作得到总曝光量18000mj/
□
的固化膜。使用该固化膜依照jis k 5600-5-6、十字切割法进行试验。评价标准如下。
[0259]
○
：剥离部位为2处以下；
[0260]
×
：剥离部位为3处以上。
[0261]
(耐碱性)
[0262]
与黄变性评价时同样操作得到总曝光量3000mj/
□
的固化膜。将该固化膜在4％氢氧化钠水溶液中以室温浸渍10分钟。使用雾度计(日本电色工业株式会社制的ndh-4000)测定浸渍前后的雾度(hz)值，算出两者之差(δhz)。两者之差δhz由浸渍后的hz(浸渍后hz)减去浸渍前的hz(初始hz)而得到的值即δhz＝(浸渍后hz)－(初始hz)算出。评价标准如下。
[0263]
○
：0以上且低于0.5；
[0264]
×
：0.5以上。
[0265]
【表1】
[0266][0267]
*：表中的数值表示重量份(固体成分或不挥发成分)。
[0268]
如表1所示可知，通过组合使用特定的成分，能够制备金属氧化物微粒良好地分散
的分散体和固化性组合物，并且，通过使用该固化性组合物，所得到的固化膜具有良好的耐黄变性和耐碱性，并且难以看到经图案化的透明导电层。特别是通过使用规定的涂膜形成成分，还能够提高密合性。因此可知，上述的金属氧化物微粒分散体和固化性组合物特别适合用于形成折射率匹配层。