杂芳族异硫氰酸酯的制作方法

杂芳族异硫氰酸酯
1.本发明涉及芳族异硫氰酸酯、包含其的液晶介质，并涉及包含这些介质的高频组件，特别是用于高频器件，例如用于改变微波相位的器件、可调谐滤波器、可调谐超材料(metamaterial)结构和电子束转向天线(例如相控阵天线)的微波组件，并且涉及包含所述组件的器件。
2.液晶介质已在电光显示器(液晶显示器：lcd)中使用多年以显示信息。然而，最近，液晶介质也已被提出用于微波技术的组件中，例如在de 10 2004 029 429.1a和jp 2005-120208(a)中。
3.a.gaebler，f.goelden，s.m
ü
ller，a.penirschke和r.jakoby的“direct simulation of material permittivites using an eigen-susceptibility formulation of the vector variational approach”，12mtc 2009-international instrumentation and measurement technology conference，singapore，2009(ieee)，pp.463-467，描述了已知液晶混合物e7(merck kgaa，德国)的相应性质。
4.de 10 2004 029 429 a描述了液晶介质在微波技术中，尤其是在移相器中的用途。其中，已经讨论了液晶介质在相应频率范围内的性质，并且已经显示了基于主要芳族的腈和异硫氰酸酯的混合物的液晶介质。
5.在ep 2 982 730 a1中，描述了完全由异硫氰酸酯化合物组成的混合物。
6.氟原子通常用于介晶化合物中以引入极性。特别地，与末端ncs基团组合可获得高介电各向异性值。
7.然而，可用于微波应用的组合物仍然具有几个缺点。需要改进这些介质的一般物理性质、贮存期限和在器件中操作时的稳定性。考虑到为了开发用于微波应用的液晶介质必须考虑和改进的许多不同参数，希望具有更宽范围的可能的混合物组分用于开发这种液晶介质。
8.本发明的一个目的是提供一种用于液晶介质的化合物，其具有与电磁谱的微波范围内的应用相关的改进性质。
9.为了解决该问题，提供了以下所示的式n化合物和包含式n化合物的液晶介质。
10.因此，本发明涉及式n的化合物
[0011][0012]
其中
[0013]rn
表示h，具有1-12个c原子的烷基或烷氧基，或具有2-12个c原子的烯基、烯氧基或烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，或表示基团r
p
，
[0014]rp
表示卤素，cn，ncs，rf，r
f-o-或r
f-s-，其中rf表示具有1-9个c原子的氟化烷基或具有2-9个c原子的氟化烯基，
[0015]zn1
和z
n2
相同或不同地表示-ch＝ch-，-cf＝cf-，-ch＝cf-，-cf＝ch-，-c≡c-或单键，优选-c≡c-或单键，
[0016]
w表示n，c-f或c-cl，
[0017]
x1和x2相同或不同地表示h，cl，f，甲基或乙基，
[0018][0019]
表示选自以下组的基团：
[0020]
a)由1,4-亚苯基、1,4-亚萘基和2,6-亚萘基组成的组，其中一个或两个ch基团可被n替代和其中一个或多个h原子可被l替代，
[0021]
b)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、双环-[1.1.1]戊烷-1,3-二基、4,4'-双环亚己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基和螺[3.3]庚烷-2,6-二基组成的组，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被-o-和/或-s-替代和其中一个或多个h原子可被f替代，
[0022]
c)由噻吩-2,5-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基组成的组，其各自也可被l单取代或多取代，
[0023]
l每次出现时相同或不同地表示f，cl，cn，scn，sf5或直链或支链，在每种情况下任选氟化的，具有1-12个c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，和
[0024]
n为0、1或2。
[0025]
本发明进一步涉及式nh的化合物
[0026][0027]
其中出现的基团和参数具有上文针对式n给出的含义，
[0028]
以及涉及由式nh化合物合成式n化合物的方法。
[0029]
本发明进一步涉及包含式n化合物的液晶介质和包含式n化合物的液晶介质在用于高频技术的组件中的用途。
[0030]
根据本发明的另一个方面，提供了一种组件和一种包括所述组件的器件，两者都可在电磁频谱的微波区域中操作。优选的组件是移相器、变容二极管、无线的和无线电波天线阵列、匹配电路和自适应滤波器。
[0031]
本发明的优选实施例是从属权利要求的主题，或者也可以从说明书中获得。
[0032]
令人惊讶地，已经发现通过在液晶介质中使用式n的化合物，可以获得具有优异稳定性同时具有高介电各向异性、适当快速切换时间、合适向列相范围、高可调性和低介电损耗的液晶介质。
[0033]
根据本发明的介质的特征在于高的清亮温度、宽的向列相范围和优异的低温稳定性(lts)。因此，包含该介质的器件可在极端温度条件下操作。
[0034]
该介质的特征还在于高介电各向异性值和低旋转粘度。作为结果，阈值电压，即器
件可切换的最小电压非常低。为了使器件具有改进的切换特性和高能量效率，需要低工作电压和低阈值电压。低旋转粘度使得本发明的器件能够快速切换。
[0035]
特别地，包含根据本发明的化合物的介质的特征在于非常低的介电损耗。
[0036]
这些性质作为整体使得介质特别适用于在微波范围内的高频技术和应用的组件和器件，特别是用于改变微波相位的器件、可调谐滤波器、可调谐超材料结构和电子束转向天线(例如相控阵天线)。
[0037]
在本文中，“高频技术”是指应用频率在1mhz至1thz，优选1ghz至500ghz，更优选2ghz至300ghz，特别优选约5ghz至150ghz范围内的电磁辐射。
[0038]
如本文所用，卤素是f、cl、br或i，优选f或cl，特别优选f。
[0039]
在本文中，烷基是直链或支链或环状的，并且具有1-15个c原子，优选是直链的，并且除非另有说明，否则具有1、2、3、4、5、6或7个c原子，因此优选是甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基或n-庚基。
[0040]
在本文中，支链烷基优选为异丙基、s-丁基、异丁基、异戊基、2-甲基丁基、2-甲基己基或2-乙基己基。
[0041]
如本文所用，环烷基是指具有至多12个c原子的直链或支链的烷基或烯基，优选具有1-7个c原子的烷基，其中基团ch2被具有3-5个c原子的碳环替代，非常优选选自环丙基烷基、环丁基烷基、环戊基烷基和环戊烯基烷基。
[0042]
在本文中，烷氧基是直链或支链的并含有1-15个c原子。它优选是直链的并除非另有说明，否则具有1、2、3、4、5、6或7个c原子，因此优选是甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-戊氧基、n-己氧基或n-庚氧基。
[0043]
在本文中，烯基优选为具有2-15个c原子的烯基，其为直链或支链的且含有至少一个c-c双键。其优选为直链的且具有2-7个c原子。因此，其优选为乙烯基、丙-1-烯基或丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基、庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基。如果c-c双键的两个c原子被取代，则烯基可以是e和/或z异构体(反式/顺式)形式。通常，优选各自的e异构体。在烯基中，特别优选的是丙-2-烯基、丁-2-和-3-烯基、以及戊-3-和-4-烯基。
[0044]
在本文中，炔基是指具有2-15个c原子的炔基，其是直链或支链的并含有至少一个c-c三键。优选的是1-和2-丙炔基和1-、2-和3-丁炔基。
[0045]
在rf表示氟化烷基、烷氧基、烯基或烯氧基的情况下，它可以是支链或非支链的。优选它是非支链的、单-多或全氟化的，优选全氟化的，并且具有1、2、3、4、5、6或7个c原子，在烯基的情况下具有2、3、4、5、6或7个c原子。
[0046]rp
优选表示cn、ncs、cl、f、-(ch2)
n-ch＝cf2、-(ch2)
n-ch＝chf、-(ch2)
n-ch＝cl2、-c
nf2n+1
、-(cf2)
n-cf2h、-(ch2)
n-cf3、-(ch2)
n-chf2、-(ch2)nch2f、-ch＝cf2、-o(ch2)
n-ch＝cf2、-o(ch2)nchcl2、-oc
nf2n+1
、-o(cf2)
n-cf2h、-o(ch2)ncf3、-o(ch2)
n-chf2、-o(cf)nch2f、-ocf＝cf2、-sc
nf2n+1
、-s(cf)
n-cf3，其中n为0-7的整数。
[0047]
通式n的化合物通过本身已知的方法制备，如文献中所述(例如在标准著作中，如houben-weyl，methoden der organischen chemie[有机化学方法]，georg-thieme-verlag，stuttgart)，确切地说是在已知的和适合于所述反应的反应条件下制备。这里可以
使用本身已知的变体，但这里没有更详细地提及。
[0048]
如果需要，起始材料也可以通过不从反应混合物中分离它们，而是通过立即使它们进一步反应成通式n化合物而原位形成。
[0049]
本发明化合物的优选合成途径在下面的方案中举例说明，并通过实施例进一步说明。合适的合成也公开于例如juanli li,jian li,minggang hu,zhaoyi che,lingchao mo,xiaozhe yang,zhongwei an&lu zhang(2017)the effect of locations of triple bond at terphenyl skeleton on the properties of isothiocyanate liquid crystals,liquid crystals,44:9,1374-1383中，并且可以通过选择合适的起始材料适应于特定所需的通式n的化合物。
[0050]
优选的中间体是2-氨基-5-溴吡嗪、2-氨基-5-溴-3-氟吡嗪等，其全部描述于文献中或可通过技术人员已知的合成程序获得。
[0051]
前体2-氨基-5-溴吡嗪可以如方案1所示由吡嗪合成：根据dong,zhi-bing等,journal of organometallic chemistry,695(5),775-780；2010进行碘化，之后如jyothi,boggavarapu和madhavi,nannapaneni,asian journal of chemistry,32(1),84-90；2020所述进行胺化，得到氨基吡嗪。氨基吡嗪例如根据lizano,enric等,synlett,30(17),2000-2003；2019，用nbs溴化以得到2-氨基-5-溴吡嗪：
[0052]
方案1
[0053][0054]
2-氟-3-碘吡嗪(方案2)由wo 2010/057121和us 2010/0160280中已知，并且也可以转化为2-氨基-3-氟吡嗪。类似于方案1中所述方法，得到2-氨基-5-溴-3-氟吡嗪：
[0055]
方案2
[0056]
[0057]
类似地，异构的2-氨基-5-溴-6-氟吡嗪(方案3)从已知的商业产品2-氨基-6-氟吡嗪获得：
[0058]
方案3:
[0059][0060]
从商业产品2-氰基-3,6-二氟吡嗪开始，例如在从cn105622526 a已知的方法中合成2-氨基-5-溴-3,6-二氟吡嗪，如方案4中所示那样，然后如上所述将其溴化。
[0061]
方案4
[0062][0063]
氟化吡嗪也可通过氯的亲核取代容易地获得，如schimler,sydonie d.等,journal of organic chemistry,80(24),12137-12145；2015中所述：
[0064]
方案5
[0065][0066]
上述前体可以与合适的中间体反应，得到式n或nh的化合物，例如通过通常称为suzuki、stille、sonogashira反应等的交叉偶联反应获得。优选的途径在方案6和7中举例说明，其中基团和参数具有权利要求1中定义的含义。
[0067]
方案6
[0068][0069]
方案7
[0070][0071]
用于将式nh的化合物转化为式n的化合物(方案8)的本发明方法的优选试剂是二硫化碳、硫光气、硫代羰基二咪唑、二-2-吡啶基硫代碳酸酯、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、二甲基硫代氨基甲酰氯和氯硫代甲酸苯酯，非常优选硫光气。
[0072]
方案8
[0073][0074]
以上和以下描述的反应应该仅被视为说明性的。本领域技术人员可以进行所述合成的相应变化形式，并且还可以遵循其他合适的合成路线以获得式n化合物。
[0075]
根据本发明的第一方面，提供了式n及其子式的化合物，其中rn表示h、具有1-12个c原子的烷基或烷氧基，或具有2-12个c原子的烯基、烯氧基或烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被基团可被替代，优选具有至多12个c原子的直链或支链的烷基或烯基，非常优选具有1-7个c原子的直链或支链的烷基。
[0076]
根据本发明的第二方面，提供了式n及其子式化合物，其中基团rn表示r
p
，其中r
p
表示卤素、cn、ncs、rf、r
f-o-或r
f-s-，并且其中rf表示具有至多9个c原子的氟化烷基或氟化烯基，优选具有至多9个c原子的全氟化烷基或全氟化烯基，非常优选cf3或ocf3，特别是ocf3。
[0077]
式n的化合物优选选自式n-1、n-2和n-3：
[0078][0079]
其中rn、z
n1
、z
n2
、x1、x2和n具有上文对于式n给出的相应含义。
[0080]
在式n及其子式n-1、n-2和n-3中，优选在每次出现时相同或不同地表示同或不同地表示
[0081]
其中
[0082]rl
每次出现时相同或不同地表示h或具有1-6个c原子的烷基，优选h、甲基或乙基，特别优选h，
[0083]
l表示f或具有1-6个c原子的烷基，和
[0084]
r为0、1、2、3、4、5或6，优选0或1，
[0085]
其中替代地表示
其中rh表示h或ch3。
[0086]
在优选实施方案中，在式n及其子式中基团x1和x2均表示h。
[0087]
在优选实施方案中，在式n及其子式中基团x1表示h和基团x2表示f或cl。
[0088]
在优选实施方案中，在式n及其子式中基团x1表示f或cl和基团x2表示h。
[0089]
在优选实施方案中，在式n及其子式中基团x1和x2表示f或cl，优选均为f。
[0090]
式n-1、n-2和n-3化合物优选选自由式n-1-1至n-1-12、n-2-1至n-2-12和n-3-1至n-3-12组成的组：
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096][0097]
其中rn、x1和x2具有上文给出的含义且l在每次出现时相同或不同地表示h、f、甲基、乙基或环丙基。
[0098]
在优选实施方案中，根据本发明的介质包含式ni的化合物
[0099][0100]
其中
[0101]rn
、z
n1
、z
n2
、w、x1、x2和n具有权利要求1中对于式n给出的相应含义。
[0102]
式ni的化合物优选选自式ni-1和ni-2的化合物
[0103][0104]
其中rn、z
n1
、z
n2
、具有上文对于式n给出的含义，y1和y2相同或不同地表示h、f或cl，且t是0或1。
[0105]
在式ni或ni-1或ni-2化合物中，彼此独立地优选表示彼此独立地优选表示
[0106]
其中
[0107]
替代地表示替代地表示和
[0108]
l1和l2相同或不同地表示h、f、cl或各自具有至多12个c原子的直链或支链或环状的烷基或烯基。
[0109]
在式ni或ni-1或ni-2的化合物中，z
n1
和z
n2
相同或不同地优选表示-c≡c-或单键。
[0110]
在本发明优选实施方案中，式ni-1和ni-2的化合物选自式ni-1-1至ni-1-12和式ni-2-1至ni-2-12化合物
[0111]
[0112]
[0113]
[0114][0115]
其中
[0116]
l1、l2和l3相同或不同地表示h、f、cl、甲基、乙基、n-丙基、异丙基、环丙基、环丁基、环戊基或环戊烯基，且
[0117]rn
、y1和y2具有上文针对式n-1和n-2给出的含义，并且其中非常优选地，基团表示如下：
[0118]
[0119][0120]
在优选实施方案中，在式ni及其子式的化合物中，y1和y2中的一个或两个表示h，优选均为h。
[0121]
在另一优选实施方案中，在式n及其子式的化合物中，y1和y2均表示f。
[0122]
在本发明优选实施方案中，介质包含一种或多种选自式i、ii和iii化合物的化合物，
[0123][0124]
其中
[0125]
r1表示h，具有1-17个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，优选未氟化的烷基或未氟化的烯基，
[0126]
n为0、1或2，
[0127]
至
[0128]
每次出现时彼此独立地表示
[0129][0130]
其中r
l
每次出现时相同或不同地表示h
[0131]
或具有1-6个c原子的烷基，优选h、甲基或乙基，特别优选h，
[0132]
和其中
[0133][0134]
替代地表示
[0135][0136]
优选
[0137][0138]
并且在n＝2的情况下，之一优选表示和另一个优选表示
[0139][0140]
优选
[0141]
至
[0142]
彼此独立地表示
[0143][0144]
更优选
[0145]
表示
[0146]
表示
[0147]
表示
[0148]
r2表示h，具有1-17个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，优选是未氟化的烷基或未氟化的烯基，
[0149]z21
表示反式-ch＝ch-,反式-cf＝cf-或-c≡c-，优选-c≡c-或反式-ch＝ch-，和
[0150]
和
[0151]
彼此独立地表示
[0152][0153]
其中r
l
每次出现时相同或不同地表示h
[0154]
或具有1-6个c原子的烷基，优选h、甲基或乙基，特别优选h，
[0155]
和其中
[0156]
优选地
[0157]
和
[0158]
彼此独立地表示
[0159][0160]
优选表示
[0161][0162]
和
[0163]
优选表示
[0164][0165]
更优选
[0166][0167]
r3表示h，具有1-17个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，优选未氟化烷基或未氟化烯基，
[0168]z31
和z
32
之一，优选z
32
，表示反式-ch＝ch-、反式-cf＝cf-或-c≡c-和另一个独立地表示-c≡c-、反式-ch＝ch-、反式-cf＝cf-或单键，优选它们之一，优选z
32
表示-c≡c-或反式-ch＝ch-和另一个表示单键，和
[0169]
至
[0170]
彼此独立地表示
[0171][0172][0173]
其中r
l
每次出现时相同或不同地表示h
[0174]
或具有1-6个c原子的烷基，优选h、
[0175]
甲基或乙基，特别优选h，
[0176]
和其中
[0177]
替代地表示
[0178][0179]
优选
[0180]
至
[0181]
彼此独立地表示
[0182][0183]
更优选
[0184]
表示
[0185][0186]
表示
[0187]
特别是
[0188]
表示
[0189]
特别是
[0190]
在式i、ii和iii化合物中，r
l
优选表示h。
[0191]
在另一优选实施方案中，在式i、ii和iii化合物中，一个或两个基团r
l
，优选一个基团r
l
不同于h。
[0192]
在本发明的优选实施方案中，式i化合物选自式i-1至i-5的化合物：
[0193][0194][0195]
其中
[0196]
l1、l2和l3每次出现时相同或不同地表示h或f，
[0197]
且其他基团具有上文对于式i所示的相应含义，和
[0198]
优选地
[0199]
r1表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0200]
介质优选包含一种或多种式i-1化合物，其优选选自式i-1a至i-1d的化合物，优选式i-1b的化合物：
[0201][0202]
其中r1具有上文对于式i所示的含义，并且优选表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0203]
介质优选包含一种或多种式i-2化合物，其优选选自式i-2a至i-2e化合物，优选式i-2c的化合物：
[0204][0205]
[0206]
其中r1具有上文对于式i所示的含义，并且优选表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0207]
介质优选包含一种或多种式i-3的化合物，其优选选自式i-3a至i-3d化合物，特别优选式i-3b的化合物：
[0208][0209]
其中r1具有上文对于式i所示的含义，并且优选表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0210]
介质优选包含一种或多种式i-4化合物，其优选选自式i-4a至i-4e的化合物，特别优选式i-4b的：
[0211][0212]
其中r1具有上文对于式i所示的含义，并且优选表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0213]
介质优选包含一种或多种式i-5的化合物，其优选选自式i-5a至i-5d的化合物，特别优选式i-5b的化合物：
[0214]
[0215][0216]
其中r1具有上文对于式i所示的含义，并且优选表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基。
[0217]
介质优选包含一种或多种式ii的化合物，其优选选自式ii-1至ii-3的化合物，优选选自式ii-1和ii-2化合物：
[0218][0219]
其中出现的基团具有上式ii下给出的含义，并且
[0220]
优选地
[0221]
r2表示h，具有1-7个c原子的未氟化烷基或烷氧基或具有2-7个c原子的未氟化烯基，
[0222]
和
[0223]
和之一表示
[0224][0225]
和另一个独立地表示
[0226][0227]
优选
[0228][0229]
最优选
[0230][0231]
并优选
[0232]
r2表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0233]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0234]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0235]
式ii-1的化合物优选选自式ii-1a至ii-1e的化合物：
[0236]
[0237][0238]
其中
[0239]
r2具有上述含义，并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0240]
n彼此独立地表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0241]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0242]
式ii-2的化合物优选选自式ii-2a和ii-2b的化合物：
[0243][0244]
其中
[0245]
r2具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0246]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0247]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0248]
式ii-3的化合物优选选自式ii-3a至ii-3d的化合物：
[0249]
[0250][0251]
其中
[0252]
r2具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0253]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0254]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0255]
式iii的化合物优选选自式iii-1至iii-6的化合物，更优选选自式iii-1、iii-2、iii-3和iii-4的化合物，特别优选式iii-1的：
[0256][0257]
其中
[0258]z31
和z
32
彼此独立地表示反式-ch＝ch-或反式-cf＝cf-，优选反式-ch＝ch-,和在式iii-6中替代地，z
31
和z
32
之一可表示-c≡c-和另一个基团具有以上在式iii下给出的含义，
[0259]
并优选
[0260]
r3表示h，具有1-7个c原子的未氟化烷基或烷氧基或具有2-7个c原子的未氟化烯
基，
[0261]
和
[0262]
至之一，优选表示
[0263][0264]
优选
[0265][0266]
和其它彼此独立地表示
[0267][0268]
优选
[0269][0270]
更优选
[0271][0272]
其中
[0273]
替代地表示
[0274]
并优选
[0275]
r3表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0276]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0277]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0278]
式iii-1的化合物优选选自式iii-1a至iii-1k的化合物，更优选选自式iii-1a、iii-1b、iii-1g和iii-1h的化合物，特别优选式iii-1b和/或iii-1h：
[0279]
[0280][0281]
其中
[0282]
r3具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0283]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0284]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0285]
式iii-2的化合物优选为式iii2a至iii-2l的化合物，非常优选iii-2b和/或iii-2j：
[0286]
[0287]
[0288][0289]
其中
[0290]
r3具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0291]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0292]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0293]
式iii-5的化合物优选选自式iii-5a的化合物：
[0294][0295]
r3具有以上对于式iii5所示的含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
[0296]
n表示0-7的整数，优选1-5。
[0297]
在优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种选自式iia-1-1至iia-1-12，非常优选iia-1-1或iia-1-2化合物的化合物：
[0298]
[0299]
[0300][0301]
其中
[0302]
r1表示具有至多7个c原子的烷基或烯基，优选乙基、n-丙基、n-丁基或n-戊基、n-己基，
[0303]rl
每次出现时相同或不同地表示具有1-5个c原子的烷基或烯基，或各自具有3-6个c原子的环烷基或环烯基，优选甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、异丙基、环丙基、环丁基、环戊基或环戊-1-烯基，非常优选乙基，
[0304]
并且其中排除式ii-1的化合物。
[0305]
另外，在可以与先前优选实施方案相同或不同的某个实施方案中，根据本发明的液晶介质优选包含一种或多种式iv的化合物，
[0306][0307]
其中
[0308]
表示表示
[0309]
s为0或1，优选1，和
[0310]
优选
[0311]
表示
[0312][0313]
特别优选
[0314][0315]
l4表示h或具有1-6个c原子的烷基，具有3-6个c原子的环烷基或具有4-6个c原子的环烯基，优选ch3、c2h5、n-c3h7、i-c3h7、环丙基、环丁基、环己基、环戊-1-烯基或环己-1-烯基，特别优选ch3、c2h5、环丙基或环丁基，
[0316]
x4表示h，具有1-3个c原子的烷基或卤素，优选h、f或cl，更优选h或f并非常特别优选f，
[0317]r41
至r
44
彼此独立地表示各自具有1-15个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，各自具有2-15个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，或各自具有至多15个c原子的环烷基、烷基环烷基、环烯基、烷基环烯基、烷基环烷基烷基或烷基环烯基烷基，和替代地，r
43
和r
44
之一或两者都表示h，
[0318]
优选地
[0319]r41
和r
42
彼此独立地表示各自具有1-7个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，或各自具有2-7个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，
[0320]
特别优选地
[0321]r41
表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或各自具有2-7个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，和
[0322]
特别优选地
[0323]r42
表示各自具有1-7个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，和
[0324]
优选地
[0325]r43
和r
44
表示h，具有1-5个c原子的未氟化烷基，具有3-7个c原子的未氟化环烷基或环烯基，各自具有4-12个c原子的未氟化烷基环己基或未氟化环己基烷基，或具有5-15个c原子的未氟化烷基环己基烷基，特别优选环丙基、环丁基或环己基，和非常特别优选r
43
和r44
至少之一表示n-烷基，特别优选甲基、乙基或n-丙基，和另一个表示h或n-烷基，特别优选h、甲基、乙基或n-丙基。
[0326]
在本发明优选实施方案中，液晶介质另外包含一种或多种选自式v、vi、vii、viii和ix化合物的化合物：
[0327][0328]
其中
[0329]
l
51
表示r
51
或x
51
，
[0330]
l
52
表示r
52
或x
52
，
[0331]r51
和r
52
彼此独立地表示h，具有1-17个，优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，优选烷基或未氟化烯基，
[0332]
x
51
和x
52
彼此独立地表示h，f，cl，-cn，sf5，具有1-7个c原子的氟化烷基或氟化烷氧基或具有2-7个c原子的氟化烯基、氟化烯氧基或氟化烷氧基烷基，优选氟化烷氧基、氟化烯氧基、f或cl，和
[0333]
至
[0334]
彼此独立地表示
[0335][0336]
优选
[0337][0338]
l
61
表示r
61
，并且在z
61
和/或z
62
表示反式-ch＝ch-或反式-cf＝cf-的情况下，替代地表示x
61
，
[0339]
l
62
表示r
62
，并且在z
61
和/或z
62
表示反式-ch＝ch-或反式-cf＝cf-的情况下，替代地表示x
62
，
[0340]r61
和r
62
彼此独立地表示h，具有1-17个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯基氧基或未氟化烷氧基烷基，优选烷基或未氟化烯基，
[0341]
x
61
和x
62
彼此独立地表示f或cl，-cn，sf5，具有1-7个c原子的氟化烷基或烷氧基或具有2-7个c原子的氟化烯基、烯氧基或烷氧基烷基，
[0342]z61
和z
62
之一表示反式-ch＝ch-，反式-cf＝cf-或-c≡c-和另一个独立地表示反式-ch＝ch-，反式-cf＝cf-或单键，优选它们之一表示-c≡c-或反式-ch＝ch-和另一个表示单键，和
[0343]
至
[0344]
彼此独立地表示
[0345][0346]
优选
[0347][0348]
和
[0349]
x表示0或1；
[0350]
l
71
表示r
71
或x
71
，
[0351]
l
72
表示r
72
或x
72
，
[0352]r71
和r
72
彼此独立地表示h，具有1-17个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，优选烷基或未氟化烯基，
[0353]
x
71
和x
72
彼此独立地表示h，f，cl，-cn，-ncs，-sf5，具有1-7个c原子的氟化烷基或氟化烷氧基或具有2-7个c原子的氟化烯基、未氟化或氟化烯氧基或未氟化或氟化烷氧基烷基，优选氟化烷氧基、氟化烯氧基、f或cl，和
[0354]z71
至z
73
彼此独立地表示反式-ch＝ch-，反式-cf＝cf-，-c≡c-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键，特别优选全部表示单键和
[0355]
至
[0356]
彼此独立地表示
[0357][0358]
优选
[0359][0360]r81
和r
82
彼此独立地表示h，具有1-15个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或烷氧基或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、烯氧基或烷氧基烷基，优选未氟化的烷基或烯基，
[0361]z81
和z
82
之一表示反式-ch＝ch-、反式-cf＝cf-或-c≡c-和另一个独立地表示反式-ch＝ch-、反式-cf＝cf-或单键，优选它们中的一个表示-c≡c-或反式-ch＝ch-和另一个表示单键，和
[0362]
表示
[0363]
和
[0364]
彼此独立地表示
[0365][0366]
l
91
表示r
91
或x
91
，
[0367]
l
92
表示r
92
或x
92
，
[0368]r91
和r
92
彼此独立地表示h，具有1-15个、优选3-10个c原子的未氟化烷基或烷氧基或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、烯氧基或烷氧基烷基，优选未氟化的烷基或烯基，
[0369]
x
91
和x
92
彼此独立地表示h，f，cl，-cn，-ncs，-sf5，具有1-7个c原子的氟化烷基或氟化烷氧基或具有2-7个c原子的氟化烯基、未氟化或氟化烯氧基或未氟化或氟化烷氧基烷基，优选氟化烷氧基、氟化烯氧基、f或cl，和
[0370]z91
至z
93
彼此独立地表示反式-ch＝ch-，反式-cf＝cf-，-c≡c-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键，和特别优选全部表示单键，
[0371]
表示
[0372][0373]
至
[0374]
彼此独立地表示
[0375][0376]
在本发明优选实施方案中，液晶介质包含一种或多种式v的化合物，优选选自式v-1至v-3的化合物，优选式v-1和/或v-2和/或v-3，优选式v-1和v-2：
[0377][0378]
其中出现的基团具有上文对于式v所示的相应含义，并且优选
[0379]r51
表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基，
[0380]r52
表示具有1-7个c原子的未氟化烷基或具有2-7个c原子的未氟化烯基或具有1-7
个c原子的未氟化烷氧基，
[0381]
x
51
和x
52
彼此独立地表示f，cl，-ocf3，-cf3，-cn或-sf5，优选f，cl，-ocf3或-cn。
[0382]
式v-1化合物优选选自式v-1a至v-1d的化合物，优选v-1c和v-1d：
[0383][0384]
其中参数具有以上对于式v-1所示的相应含义，并且其中
[0385]y51
和y
52
在每种情况下彼此独立地表示h或f，并优选
[0386]r51
表示烷基或烯基，和
[0387]
x
51
表示f、cl或-ocf3。
[0388]
式v-2化合物优选选自式v-2a至v-2e化合物和/或式v-2f和v-2g化合物：
[0389]
[0390][0391]
其中在每种情况下，式v-2a化合物被排除在式v-2b和v-2c化合物之外，式v-2b化合物被排除在式v-2c化合物之外且式v-2f化合物被排除在式v-2g化合物之外，且
[0392]
其中参数具有以上对于式v-1所示的相应含义，并且其中
[0393]y51
和y
52
在每种情况下彼此独立地表示h或f，和
[0394]
优选地
[0395]y51
和y
52
表示h和另一个表示h或f，优选同样表示h。
[0396]
式v-3化合物优选为式v-3a的化合物：
[0397][0398]
其中参数具有以上对于式v-1所示的相应含义，并且其中优选
[0399]
x
51
表示f，cl，优选f，
[0400]
x
52
表示f，cl或-ocf3，优选-ocf3。
[0401]
式v-1a的化合物优选选自式v-1a-1和v-1a-2的化合物：
[0402][0403][0404]
其中
[0405]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
5。
[0419]
式v-2a的化合物优选选自式v-2a-1和v-2a-2化合物，特别优选式v-2a-1的化合物：
[0420][0421]
其中
[0422]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0423]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0424]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选1-6和特别优选3-5，和
[0425]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0426]r51
与r
52
的优选组合，特别是在式v-2a-1情况下为：
[0427]
(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)、(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)、(ch2＝ch-(ch2)z和c
mh2m+1
)、(ch2＝ch-(ch2)z和o-c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和(ch2)
z-ch＝ch2)。
[0428]
优选的式v-2b的化合物是式v-2b-1的化合物：
[0429][0430]
其中
[0431]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0432]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0433]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选1-6和特别优选3-5，和
[0434]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0435]
这里r
51
与r
52
的优选组合特别是c
nh2n+1
和c
mh2m+1
。
[0436]
优选的式v-2c化合物是式v-2c-1化合物：
[0437][0438]
其中
[0439]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0440]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0441]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选1-6和特别优选3-5，和
[0442]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0443]
此处(r
51
和r
52
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0444]
优选式v-2d的化合物是式v-2d-1的化合物：
[0445][0446]
其中
[0447]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0448]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0449]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选1-6和特别优选3-5，和
[0450]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0451]
此处(r
51
和r
52
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0452]
优选式v-2e的化合物是式v-2e-1化合物：
[0453][0454]
其中
[0455]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0456]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0457]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0458]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0459]
此处(r
51
和r
52
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)。
[0460]
优选式v-2f的化合物是式v-2f-1化合物：
[0461][0462]
其中
[0463]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0464]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0465]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0466]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0467]
此处(r
51
和r
52
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0468]
优选的式v-2g化合物为式v-2g-1化合物：
[0469][0470]
其中
[0471]r51
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0472]r52
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0473]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0474]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0475]
此处(r
51
和r
52
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优cmh2m+1
)。
[0491]
式vi-3的化合物优选选自式vi-3a至vi-3e化合物：
[0492][0493]
其中参数具有以上在式vi-3下给出的含义，并且优选地
[0494]r61
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
[0495]
n表示1-7的整数，优选1-5，和
[0496]
x
62
表示-f，-cl，-ocf3，或-cn。
[0497]
式vi-4化合物优选选自式vi-4a至vi-4e化合物：
[0498][0499]
其中参数具有以上在式vi-4下给出的含义，并且优选地
[0500]r61
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
[0501]
n表示1-7的整数，优选1-5，和
[0502]
x
62
表示f，cl，ocf3，或-cn。
[0503]
式vi-5化合物优选选自式vi-5a至vi-5d化合物，优选vi-5b：
[0504]
[0505][0506]
其中参数具有以上在式vi-5下给出的含义，并且优选地
[0507]r61
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
[0508]
n表示1-7的整数，优选1-5，和
[0509]
x
62
表示-f，-cl，-ocf3，或-cn，特别优选-ocf3。
[0510]
式vii化合物优选选自式vii-1至vii-6化合物：
[0511][0512][0513]
其中式vii-5化合物被排除在式vii-6化合物之外，并且
[0514]
其中参数具有上文对于式vii所示的相应含义，
[0515]y71
、y
72
、y
73
彼此独立地表示h或f，
[0516]
并优选
[0517]r71
表示各自具有1-7个c原子的未氟化烷基或烷氧基，或具有2-7个c原子的未氟化烯基，
[0518]r72
表示各自具有1-7个c原子的未氟化烷基或烷氧基，或具有2-7个c原子的未氟化烯基，
[0519]
x
72
表示f，cl，ncs或-ocf3，优选f或ncs，和
[0520]
特别优选
[0521]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0522]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0523]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0524]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0525]
式vii-1化合物优选选自式vii-1a至vii-1d化合物：
[0526][0527][0528]
其中x
72
具有以上对于式vii-2给出的含义，并且
[0529]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，其中
[0530]
n表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0531]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2，和
[0532]
x
72
优选表示f。
[0533]
式vii-2的化合物优选选自式vii-2a和vii-2b化合物，特别优选式vii-2a：
[0534][0535]
其中
[0536]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0537]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0538]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0539]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0540]
此处(r
71
和r
72
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0541]
式vii-3的化合物优选为式vii-3a化合物：
[0542][0543]
其中
[0544]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0545]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0546]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0547]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0548]
此处(r
71
和r
72
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0549]
式vii-4化合物优选为式vii-4a化合物：
[0550][0551]
其中
[0552]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0553]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0554]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0555]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0556]
此处(r
71
和r
72
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0557]
式vii-5化合物优选选自式vii-5a和vii-5b化合物，更优选式vii-5a：
[0558][0559]
其中
[0560]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0561]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0562]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0563]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0564]
此处(r
71
和r
72
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0565]
式vii-6的化合物优选选自式vii-6a和vii-6b的化合物：
[0566][0567]
其中
[0568]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0569]r72
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0570]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0571]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0572]
此处(r
71
和r
72
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0573]
式vii-7的化合物优选选自式vii-7a至vii-7d化合物：
[0574][0575]
其中
[0576]r71
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，
[0577]
x
72
表示f，-ocf3或-ncs，
[0578]
n表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0579]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0580]
式viii化合物优选选自式viii-1至viii-3的化合物，更优选这些式viii的化合物主要由其组成，甚至更优选基本上由其组成，非常特别优选完全由其组成：
[0581][0582]
其中
[0583]y81
和y
82
之一表示h和另一个表示h或f，和
[0584]r81
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0585]r82
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0586]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0587]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0588]
此处(r
81
和r
82
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0589]
式viii-1的化合物优选选自式viii-1a至viii-1c的化合物：
[0590][0591][0592]
其中
[0593]r81
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0594]r82
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0595]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0596]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0597]
此处(r
81
和r
82
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0598]
式viii-2化合物优选为式viii-2a的化合物：
[0599][0600]
其中
[0601]r81
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0602]r82
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0603]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0604]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0605]
此处(r
81
和r
82
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)，(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)和(ch2＝ch-(ch2)z和c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0606]
式viii-3化合物优选为式viii-3a的化合物：
[0607][0608]
其中
[0609]r81
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0610]r82
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0611]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0612]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0613]
此处(r
81
和r
82
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)。
[0614]
式ix的化合物优选选自式ix-1至ix-3的化合物：
[0615][0616]
其中参数具有上文在式ix下所示的相应含义，并且优选地
[0617]
至之一
[0618]
表示
[0619]
和其中
[0620]r91
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0621]r92
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0622]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0623]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0624]
此处(r
91
和r
92
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)。
[0625]
式ix-1化合物优选选自式ix-1a至ix-1e化合物：
[0626][0627]
其中参数具有上文给出的含义，并优选
[0628]r91
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
，和
[0629]
n表示0-15的整数，优选1-7和特别优选1-5，和
[0630]
x
92
优选表示f或cl。
[0631]
式ix-2的化合物优选选自式ix-2a和ix-2b的化合物：
[0632][0633]
其中
[0634]r91
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0635]r92
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0636]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0637]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0638]
此处(r
91
和r
92
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)。
[0639]
式ix-3的化合物优选为式ix-3a和ix-3b的化合物：
[0640][0641]
其中
[0642]r91
具有上述含义并优选表示c
nh2n+1
或ch2＝ch-(ch2)z，和
[0643]r92
具有上述含义并优选表示c
mh2m+1
或o-c
mh2m+1
或(ch2)
z-ch＝ch2，和其中
[0644]
n和m彼此独立地表示1-7的整数，优选2-6和特别优选3-5，和
[0645]
z表示0、1、2、3或4，优选0或2。
[0646]
此处(r
91
和r
92
)的优选组合特别是(c
nh2n+1
和c
mh2m+1
)和(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)，特别优选(c
nh2n+1
和o-c
mh2m+1
)。
[0647]
在本发明的优选实施方案中，介质包含一种或多种式x化合物
[0648][0649]
其中
[0650]r101
表示h，具有1-15个、优选3-10个c原子的烷基或烷氧基或具有2-15个、优选3-10个c原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，优选烷基或烯基，
[0651]
x
101
表示h，f，cl，-cn，sf5，ncs，具有1-7个c原子的氟化烷基或氟化烷氧基或具有2-7个c原子的氟化烯基、氟化烯氧基或氟化烷氧基烷基，优选氟化烷氧基，氟化烯氧基，f，cl或ncs，特别优选ncs，
[0652]y101
表示甲基、乙基或cl，
[0653]y102
表示h、甲基、乙基、f或cl，优选h或f，
[0654]z101
、z
102
相同或不同地表示单键，-ch＝ch-，-cf＝cf-或-c≡c-，
[0655]
和
[0656]
彼此独立地表示
[0657][0658]
优选
[0659][0660]
和其中
[0661]
替代地表示和
[0662]
n为0或1。
[0663]
优选地，式x的化合物选自子式x-1和x-2
[0664][0665]
其中出现的基团和参数具有上文对于式x给出的含义。
[0666]
特别优选地，根据本发明的介质包含一种或多种选自式x-1-1至x-1-9化合物的化合物
[0667][0668]
其中r
101
具有上文对于式x给出的含义。
[0669]
在一个优选实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式xi的化合物
[0670][0671]
其中
[0672]rs
表示h，具有1-12个c原子的烷基或烷氧基，或具有2-12个c原子的烯基、烯氧基或烷氧基烷基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，和其中一个或多个h原子可被f替代，
[0673]
和
[0674]
每次出现时彼此独立地表示
[0675][0676]
其中r
l
每次出现时相同或不同地表示h，cl或具有1-6个c原子的直链、支化或环状的烷基，
[0677]
l
s1
、l
s2
相同或不同地表示h，cl或f，
[0678]rs1
、r
s2
,相同或不同地表示h，具有至多6个c原子的烷基或烯基，或环丙基，环丁基，环戊烯基，或环戊基，
[0679]rth1
、r
th2
相同或不同地表示h，具有至多6个c原子的烷基或烯基或烷氧基，或环丙基，环丁基，环戊烯基或环戊基，
[0680]zs1
、z
s2
、z
s3
相同或不同地表示-ch＝ch-，-ch＝cf-，-cf＝ch-，-cf＝cf-，-c≡c-，或单键，
[0681]
a、b相同或不同地为0或1。
[0682]
优选地，式xi的化合物选自式xi-1至xi-24化合物：
[0683]
[0684]
[0685]
[0686][0687]
其中出现的基团具有以上对于式xi给出的含义，并且优选
[0688]rs
表示具有2-6个c原子的烷基或烯基，其中一个或多个ch
2-基团可被替代，
[0689]rs1
和r
s2
相同或不同地表示h或具有1-6个c原子的烷基，优选h，
[0690]rs3
表示h，f或具有至多6个c原子的烷基，或环丙基，优选h，f或乙基，非常优选h，
[0691]
l
s1
和l
s2
相同或不同地表示h或f，优选f。
[0692]
优选地，根据本发明的介质包含一种或多种式t的化合物
[0693][0694]
其中
[0695]rt
表示卤素，cn，ncs，rf，r
f-o-或r
f-s-，其中rf表示具有至多12个c原子的氟化烷基或氟化烯基，
[0696][0697]
每次出现时彼此独立地表示
[0698][0699]
l4和l5相同或不同地表示f，cl或各自具有至多12个c原子的直链或支链或环状的烷基或烯基；
[0700]zt3
、z
t4
相同或不同地表示-ch＝ch-，-cf＝cf-，-ch＝cf-，-cf＝ch-，-c≡c-或单键，和
[0701]
t为0或1。
[0702]
在一个优选实施方案中，根据本发明的液晶介质包含一种或多种选自下式t-1a至t-3b化合物的化合物：
[0703][0704]
其中
[0705]
具有上文给出的含义且
[0706]
n为1、2、3、4、5、6或7，优选1、2、3或4，特别优选1。
[0707]
在本发明的特别优选实施方案中，介质包含一种或多种选自式t-1a和t-2a化合物的化合物。
[0708]
优选式t-1a的化合物选自具有以下子式化合物：
[0709][0710]
其中n为1、2、3或4，优选1。
[0711]
优选式t-2a化合物选自以下子式的化合物：
[0712]
[0713][0714]
其中n为1、2、3或4，优选1。
[0715]
非常优选地，根据本发明的介质包含一种或多种式t-1a-5化合物。
[0716]
在一个实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式n、ni、i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x化合物，其中基团rn,r1,r2,r3,r
41
,r
42
,r
51
,r
52
,r
61
,r
62
,r
71
,r
72
,r
81
,r
82
,r
91
,r
92
,r
101
,r
102
和rs分别为环烷基。
[0717]
非常优选的包含环状烷基的化合物选自式cy-1至cy-14化合物
[0718]
[0719]
[0720][0721]
根据本发明的介质包含一种或多种手性掺杂剂。优选地，这些手性掺杂剂的螺旋扭转力(htp)的绝对值在1μm-1
至150μm-1
的范围内，优选10μm-1
至100μm-1
。在介质包含两种或更多种手性掺杂剂的情况下，这些手性掺杂剂可以具有其htp值的相反符号。该条件对于一些具体实施方案是优选的，因为它允许在一定程度上补偿各个化合物的手性，因此可用于补偿器件中所得介质的各种温度依赖性。然而，通常优选存在于根据本发明的介质中的大多数，优选所有手性化合物具有相同符号的htp值。
[0722]
优选地，存在于根据本技术的介质中的手性掺杂剂是介晶化合物，并且最优选它们本身表现出中间相。
[0723]
在本发明的优选实施方案中，介质包含两种或更多种手性化合物，其全部具有htp的相同代数符号。
[0724]
各个化合物的htp的温度依赖性可以是高或低的。介质的节距的温度依赖性可以通过以相应的比例混合具有不同htp温度依赖性的化合物来补偿。
[0725]
对于光学活性组分，本领域技术人员可获得许多手性掺杂剂，其中一些是可商购获得的，例如壬酸胆固醇酯、r-和s-811、r-和s-1011、r-和s-2011、r-和s-3011、r-和s-4011或cb15(均来自merck kgaa，darmstadt)。
[0726]
特别合适的掺杂剂是含有一个或多个手性基团和一个或多个介晶基团，或一个或多个与手性基团形成介晶基团的芳族或脂环族基团的化合物。
[0727]
合适的手性基团是例如手性的支链烃基、手性乙二醇、联萘酚或二氧戊环，以及选自糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、手性取代二醇、类固醇衍生物、萜烯衍生物、氨基酸或若干、优选1-5个氨基酸序列的单价或多价手性基团。
[0728]
优选的手性基团是糖衍生物，例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖和右旋糖；糖醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇或其脱水衍生物，特别是二脱水己糖醇，例如二脱水山梨醇(1,4:3,6-二脱水-d-山梨醇、异山梨醇)、二脱水甘露糖醇(异山梨糖醇)或二脱水艾杜糖醇(异艾杜糖醇)；糖酸，例如葡萄糖酸、古洛糖酸和酮古洛糖酸；手性取代的二醇基团，例如单或低聚乙二醇或丙二醇，其中一个或多个ch2基团被烷基或烷氧基取代；氨基酸，例如丙氨酸、缬氨酸、苯基甘氨酸或苯丙氨酸，或这些氨基酸中的1-5个的序列；类固醇衍生物，例如胆固醇基或胆酸基；萜烯衍生物，例如薄荷基、新薄荷基、樟脑基、松油基(pineyl)、萜品烯基、异长叶烯基、葑基、蒈烯基(carreyl)、桃金娘烯基、诺卜基、香叶基、芳樟酰基(linaloyl)、橙花基、香茅基或二氢香茅基。
[0729]
根据本发明的介质优选包含选自已知手性掺杂剂的手性掺杂剂。合适的手性基团和介晶手性化合物描述于例如de 34 25 503、de 35 34777、de 35 34 778、de 35 34 779和de 35 34 780、de 43 42 280、ep 01 038 941和de 195 41 820中。实例还有下表f中列出的化合物。
[0730]
根据本发明优选使用的手性化合物选自由下式组成的组。
[0731]
特别优选的是选自下式a-i至a-iii和a-ch化合物的手性掺杂剂：
[0732][0733]
其中
[0734]ra11
、r
a12
和r
b12
彼此独立地表示具有1-15个c原子的烷基，其中另外地，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接连接的方式替代，和其中另外地，一个或多个h原
子可各自被f、cl、br、i或cn替代，优选烷基，更优选n-烷基，条件是r
a12
不同于r
b12
，
[0735]ra21
和r
a22
彼此独立地表示具有1-15个c原子的烷基，其中另外地，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接连接的方式替代，和其中另外地，一个或多个h原子可被f、cl、br、i或cn替代，优选均为烷基，更优选n-烷基，
[0736]ra31
、r
a32
和r
b32
彼此独立地表示具有1-15个c原子的直链或支链烷基，其中另外地，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接连接的方式替代，和其中另外地，一个或多个h原子可被f、cl、br、i或cn替代，优选烷基，更优选n-烷基，条件是r
a32
不同于r
b32
；
[0737]rz
表示h、ch3、f、cl、或cn，优选h或f，
[0738]
r8具有上文给出的r
a11
的含义之一，优选烷基，更优选具有1-15个c原子的n-烷基，
[0739]
z8表示-c(o)o-、ch2o、cf2o或单键，优选-c(o)o-，
[0740]a11
如下文a
12
所定义，或替代地表示
[0741][0742]a12
表示
[0743]
优选
[0744][0745]
其中
[0746]
l
12
每次出现时彼此独立地表示卤素，cn，或具有至
[0747]
多12个c原子的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基和其中
[0748]
一个或多个h原子任选地被卤素替代，优选甲基、乙
[0749]
基、cl或f，特别优选f，
[0750]a21
表示
[0751][0752]a22
具有对a
12
给出的含义
[0753]a31
具有对a
11
给出的含义，或替代地表示
[0754][0755]a32
具有对a
12
给出的含义。
[0756]
n2每次出现时相同或不同地为0、1或2，和
[0757]
n3为1、2或3，
[0758]
n4为0或1，优选0，和
[0759]
r为0、1、2、3或4。
[0760]
特别优选的是选自由下式化合物组成的组的掺杂剂：
[0761]
[0762][0763]
其中
[0764]
m每次出现时相同或不同地为1-9的整数和
[0765]
n每次出现时相同或不同地为2-9的整数。
[0766]
特别优选的式a化合物是式a-iii化合物。
[0767]
进一步优选的掺杂剂是下式a-iv的异山梨醇、异甘露糖醇或异艾杜糖醇的衍生物：
[0768][0769]
其中基团为：
[0770]
(二脱水山梨糖醇)，
[0771]
(二脱水甘露醇)，或
[0772]
(二脱水艾杜醇)，
[0773]
优选二脱水山梨糖醇，
[0774]
和手性乙二醇，例如二苯基乙二醇(氢化安息香)，特别是下式a-v的介晶氢化安息香衍生物：
[0775][0776]
包括未示出的(s,s)对映异构体，
[0777]
其中
[0778][0779]
和
[0780]
各自彼此独立地为1,4-亚苯基，其也可以被l单取代、二取代或三取代，或1,4-亚环己基，
[0781]
l为h、f、cl、cn或具有1-7个c原子的任选卤代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基，
[0782]
c为0、1或2，
[0783]
x为ch2或-c(o)-，
[0784]
z0为-coo-、-oco-、-ch2ch
2-或单键，和
[0785]
r0为具有1-12个c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基。
[0786]
式iv化合物的实例是：
[0787]
[0788][0789]
其中r
iv
是具有至多12个c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基。
[0790]
式a-iv化合物描述于wo 98/00428中。式a-v化合物描述于gb-a-2,328,207中。
[0791]
非常特别优选的掺杂剂是如wo 02/94805中所述的手性联萘衍生物、如wo 02/34739中所述的手性联萘酚缩醛衍生物、如wo 02/06265中所述的手性taddol衍生物和如wo 02/06196和wo 02/06195中所述的具有至少一个氟化桥连基团和末端或中心手性基团的手性掺杂剂。
[0792]
特别优选的是式a-vi的手性化合物
[0793][0794]
其中
[0795]
x1、x2、y1和y2各自彼此独立地是f、cl、br、i、cn、scn、sf5、具有1-25个c原子的直链或支链烷基，所述烷基是未取代的或被f、cl、br、i或cn单取代或多取代的，并且其中另外地，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、nr
x-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-s-co-、-co-s-、-ch＝ch-或-c≡c-以o和/或s原子不彼此直接键合的方式替代，具有至多20个c原子的可聚合基团或环烷基或芳基，其可任选被卤素，优选f，或被可聚合基团单取代或多取代，
[0796]
x1和x
2 各自彼此独立地为0、1或2，
[0797]
y1和y
2 各自彼此独立地为0、1、2、3或4，
[0798]
b1和b
2 各自彼此独立地为芳族或部分或完全饱和的脂族六元环，其中一个或多个
ch基团可各自被n替代且一个或多个不相邻的ch2基团可各自被o或s替代，
[0799]
w1和w2各自彼此独立地为-(z
1-a1)
m1-(z
2-a2)
m2-r，并且两者之一替代地为r1或a3，但两者不同时为h，或
[0800]
为
[0801]
或
[0802][0803]
u1和u2各自彼此独立地为ch2、o、s、co或cs，
[0804]v1
和v2各自彼此独立地为(ch2)n，其中1-4个不相邻的ch2基团可各自被o或s替代，并且v1和v2之一可表示单键，并且在其中
[0805]
为的情况下，均为单键，
[0806]
n为1、2或3
[0807]
z1和z2各自彼此独立地为-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr
x-、-nr
x-co-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-s-ch
2-、-ch
2-s-、-cf
2-o-、-o-cf
2-、-cf
2-s-、-s-cf
2-、-ch
2-ch
2-、-cf
2-ch
2-、-ch
2-cf
2-、-cf
2-cf
2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝ch-、-cf＝ch-、-ch＝cf-、-cf＝cf-、-c≡c-，这些基团中两个的组合，其中没有两个o和/或s和/或n原子彼此直接键合，优选-ch＝ch-coo-或-coo-ch＝ch-，或单键，
[0808]rx
表示具有1-6个c原子的烷基，
[0809]
a1、a2和a3各自彼此独立地为1,4-亚苯基，其中一个或两个不相邻的ch基团可各自被n替代，1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的ch2基团可各自被o或s替代，1,3-二氧戊环-4,5-二基，1,4-亚环己烯基，1,4-双环[2.2.2]亚辛基，哌啶-1,4-二基，萘-2,6-二基，十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，其中这些基团中的每一个可被l单取代或多取代，并且另外a1可为单键，
[0810]
l为卤素原子、优选f，cn，no2，具有1-7个c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可各自被f或cl替代，
[0811]
m1为0或1，
[0812]
m2在每种情况下独立地为0、1、或2，
[0813]
和
[0814]
r和r1各自彼此独立地为h、f、cl、br、i、cn、scn、sf5、分别具有1或3-25个c原子的直链或支链烷基，其可任选被f、cl、br、i或cn单取代或多取代，并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自被-o-、-s-、-nh-、-nr
0-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-s-co-、-co-s-、-ch＝ch-或-c≡c-替代，其中没有两个o和/或s原子彼此直接键合，或可聚合基团。
[0815]
特别优选式a-vi-1的手性联萘衍生物
[0816][0817]
其中环b表示任选被f单取代或多取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，r0表示具有1-7个c原子的烷基，
[0818]
z0表示-o-、-coo-、-oco-、-och
2-、-ch2o-、-ch2ch
2-或-ch＝ch-，且b为0、1或2，
[0819]
特别是选自下式a-vi-1a至a-vi-1c的那些：
[0820][0821]
其中r0和z0具有上文所定义的含义并优选
[0822]
r0表示具有1-4个c原子的烷基，和
[0823]
z0为-oc(o)-或单键。
[0824]
lc介质中一种或多种手性掺杂剂的浓度优选为0.001％-20％，优选0.05％-5％，更优选0.1％-2％，和最优选0.5％-1.5％。这些优选的浓度范围特别适用于手性掺杂剂s-4011或r-4011(均来自merck kgaa)和具有相同或相似htp的手性掺杂剂。对于与s-4011相比具有更高或更低htp绝对值的手性掺杂剂，这些优选的浓度必须根据它们的htp值相对于s-4011的htp值的比率分别成比例地降低或增加。
[0825]
根据本发明的lc介质或主体混合物的节距p优选为5-50μm，更优选8-30μm，特别优选10-20μm。
[0826]
优选地，根据本发明的介质包含选自式st-1至st-19化合物的稳定剂。
[0827][0828]
[0829]
[0830]
[0831][0832]
其中
[0833]rst
表示h，具有1-15个c原子的烷基或烷氧基，其中另外地，这些基团中的一个或多个ch2基团可各自彼此独立地被-c≡c-、-cf2o-、-ocf
2-、-ch＝ch-、-o-、-co-o-、-o-co-以o原子不彼此直接连接的方式替代，和其中另外地，一个或多个h原子可被卤素替代，
[0834]
表示
[0835]
[0836][0837]zst
各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-、-cf2o-、-ocf
2-、-ch2o-、-och
2-、-ch
2-、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-ch＝ch-ch2o-、-c2f
4-、-ch2cf
2-、-cf2ch
2-、-cf＝cf-、-ch＝cf-、-cf＝ch-、-ch＝ch-、-c≡c-或单键，
[0838]
l1和l2各自彼此独立地表示f，cl，cf3或chf2，
[0839]
p表示1或2，和
[0840]
q表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
[0841]
在式st的化合物中，特别优选下式化合物
[0842][0843][0844]
其中n＝1、2、3、4、5、6或7，优选n＝1或7
[0845][0846]
其中n＝1、2、3、4、5、6或7，优选n＝3
[0847][0848]
其中n＝1、2、3、4、5、6或7，优选n＝3
[0849]
[0850][0851]
在式st-3a和st-3b化合物中，n优选表示3。在式st-2a化合物中，n优选表示7。
[0852]
本发明非常特别优选的混合物包含一种或多种选自式st-2a-1、st-3a-1、st-3b-1、st-8-1、st-9-1和st-12化合物的稳定剂：
[0853]
[0854][0855]
式st-1至st-19的化合物优选各自以基于混合物0.005-0.5％的量存在于根据本发明的液晶混合物中。
[0856]
如果本发明混合物包含两种或更多种选自式st-1至st-19化合物的化合物，则在两种化合物的情况下，基于混合物计，浓度相应地增加至0.01-1％。
[0857]
然而，基于本发明混合物计，式st-1至st-18化合物的总比例不应超过2％。
[0858]
上面没有明确提及的其它介晶化合物也可任选地和有利地用于根据本发明的介质中。这些化合物是本领域技术人员已知的。
[0859]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质中式n化合物的总浓度为5％或更高，优选7％或更高，非常优选9％或更高。
[0860]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质优选包含总计2％-50％，更优选5％-45％，非常优选7％-40％，特别是8％-35％的式n化合物。
[0861]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质优选总计包含2％-55％，更优选5％-50％，非常优选7％-45％，特别是8％-40％的式n和ni化合物。
[0862]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质包含总计5％-45％，优选10％-40％，特别优选15％-35％的一种或多种式t化合物，优选选自式t-1a和t-2a，非常优选选自t-1a-5和t-2a-4。
[0863]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质包含总计5％-35％，优选10％-30％，特别优选15％-25％的一种或多种式t-1a化合物。
[0864]
在本发明的优选实施方案中，液晶介质包含总计5％-35％，优选10％-30％，特别优选15％-25％的一种或多种式t-1a化合物，以及另外5％-15％的一种或多种式t-2a-4化合物。
[0865]
在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式i的化合物，优选式i-2或i-3，其总浓度为1％-25％，更优选2％-20％，特别优选5％-15％。
[0866]
在本发明的优选实施方案中，介质包含总浓度为5％-35％、更优选10％-30％、特别优选15％-25％的一种或多种式ii化合物，优选式ii-1化合物。
[0867]
在本发明的优选实施方案中，介质包含总浓度为5％-25％，更优选8％-20％，特别优选12％-17％的一种或多种式iia-1化合物。
[0868]
在本发明的优选实施方案中，介质包含总浓度为30％或更低，更优选25％或更低，特别优选20％或更低的一种或多种式ii-1化合物。
[0869]
在本发明的优选实施方案中，介质包含一种或多种式iii，优选iii-1和/或iii-2，更优选iii-1h和/或iii-1b的化合物，其总浓度为15％-70％、更优选25％-60％、特别优选
35％-50％。
[0870]
在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式n和i和ii和/或iia和iii和t的化合物，优选总浓度为90％或更高，更优选95％、96％或97％或更高，非常优选98％或更高，特别是99％或更高。
[0871]
在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式n和i和ii和/或iia和iii和t和ni的化合物，优选总浓度为90％或更高、更优选95％、96％或97％或更高，非常优选98％或更高，特别是99％或更高。
[0872]
在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式n和ii和iii和t的化合物，优选总浓度为90％或更高，更优选95％、96％或97％或更高，非常优选98％或更高，特别是99％或更高。
[0873]
在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式n和i和iii和t的化合物，优选总浓度为90％或更高，更优选95％、96％或97％或更高，非常优选98％或更高，特别是99％或更高。
[0874]
单独或彼此组合的本发明其他优选实施方案如下，其中一些化合物使用下表c中给出的首字母缩略词缩写：
[0875]-介质包含一种、两种、三种、四种或更多种式iii-1的化合物，优选选自式iii-1b、iii-1f和iii-1h化合物；更优选iii-1b和iii-1h；
[0876]-介质包含式iii-1b的化合物，优选总浓度为5％-35％，更优选10％-30％，特别是15％-25％；
[0877]-介质包含式iii-1h化合物，优选总浓度为10％-40％，更优选15％-35％，特别是18％-30％；
[0878]-所述介质包含化合物ppu-to-s和/或pptu-to-s和/或ptpu-to-s和/或pp(1)to-n-s；
[0879]-介质包含一种或多种式i-2d的化合物，优选化合物pgu-2-s和/或pgu-3-s和/或pgu-4-s，和/或cpu-2-s和/或cpu-3-s和/或cpu-4-s；
[0880]-介质包含一种或多种式i-2d和式ii-1b的化合物，优选化合物pgu-3-s和/或pgu-4-s和ptu-3-s和/或ptu-4-s和/或ptu-5-s；
[0881]-所述介质包含一种或多种式pptu-n-s和/或ptpu-n-s的化合物，其总浓度为15％-25％；
[0882]-所述介质包含一种或多种式pptu-n-s和/或ptpu-n-s和/或pgtu-n-s的化合物，其中n为1、2、3、4、5或6，其总浓度为15-30％；
[0883]-介质包含一种或多种式st-3，优选st-3a和/或st-3b，特别优选st-3b-1的化合物，其总浓度为0.01-1％，优选0.05-0.5％，特别是0.10-0.15％。
[0884]
根据本发明的液晶介质优选具有90℃或更高，更优选100℃或更高，更优选110℃或更高，更优选120℃或更高，更优选130℃或更高，特别优选140℃或更高且非常特别优选150℃或更高的清亮点。
[0885]
根据本发明的液晶介质优选具有160℃或更低，更优选140℃或更低，特别优选120℃或更低且非常特别优选100℃或更低的清亮点。
[0886]
根据本发明的介质的向列相优选至少从0℃或更低延伸到90℃或更高。有利的是，
根据本发明的介质表现出甚至更宽的向列相范围，优选至少从-10℃或更低到120℃或更高，非常优选至少从-20℃或更低到140℃或更高，特别是至少从-30℃或更低到150℃或更高，非常特别优选至少从-40℃或更低到170℃或更高。
[0887]
在1khz和20℃下，根据本发明的液晶介质的δε优选为5或更大，更优选7或更大，非常优选10或更大。
[0888]
根据本发明的液晶介质在589nm(nad)和20℃下的双折射率(δn)优选为0.280或更大，更优选为0.300或更大，甚至更优选0.320或更大，非常优选0.330或更大，特别是0.350或更大。
[0889]
根据本发明的液晶介质在589nm(nad)和20℃下的δn优选为0.200-0.900，更优选0.250-0.800，甚至更优选0.300-0.700，非常特别优选0.350-0.600。
[0890]
在本技术的优选实施方案中，根据本发明的液晶介质的δn优选为0.50或更大，更优选0.55或更大。
[0891]
式i至iii的化合物在每种情况下包括具有大于3的介电各向异性的介电正性化合物，具有小于3且大于-1.5的介电各向异性的介电中性化合物和具有-1.5或更小的介电各向异性的介电负性化合物。
[0892]
式n、i、ii和iii的化合物优选是介电正性的。
[0893]
在本技术中，表述介电正性描述其中δε》3.0的化合物或组分，介电中性描述其中-1.5≤δε≤3.0的化合物或组分，介电负性描述其中δε《-1.5的化合物或组分。在1khz的频率和20℃下测定δε。各化合物的介电各向异性由各单独化合物在向列型主体混合物中的10％溶液的结果测定。如果相应化合物在主体混合物中的溶解度小于10％，则将浓度降低至5％。在具有垂面配向的盒和具有沿面配向的盒中测定测试混合物的电容。两种类型盒的盒厚度约为20μm。施加的电压是频率为1khz且有效值通常为0.5v-1.0v的矩形波，但其总是选择为低于相应测试混合物的电容阈值。
[0894]
δε定义为(ε||-ε
⊥
)，而ε
ave.
为(ε||+2ε
⊥
)/3。
[0895]
用于通过外推法测定纯化合物物理常数的主体混合物是来自merck kgaa(德国)的zli-4792。由加入化合物时主体混合物的各个值的变化测定化合物的介电常数、双折射率(δn)和旋转粘度(γ1)的绝对值。主体中的浓度为10％或在溶解度不足的情况下为5％。将这些值外推至所加入化合物的浓度100％。
[0896]
在实施例中，使用以下缩写给出纯化合物的相序列：
[0897]
k：晶体，n：向列，sma：近晶a，smb：近晶b，i：各向同性。
[0898]
在20℃的测量温度下具有向列相的组分按原样测量，所有其它组分像化合物一样处理。
[0899]
除非另有明确说明，否则在所有情况下，本技术中的表述“阈值电压”是指光学阈值，并且是针对10％相对对比度(v
10
)而引用的，并且表述“饱和电压”是指光学饱和度，并且是针对90％相对对比度(v
90
)而引用的。电容性阈值电压(v0)，也称为freedericks阈值(v
fr
)，仅在明确提及时使用。
[0900]
除非另有明确说明，否则本技术中指示的参数范围均包括极限值。
[0901]
针对各种性质范围指示的不同上限值和下限值彼此组合产生另外的优选范围。
[0902]
在整个申请中，除非另有明确说明，否则应用以下条件和定义。所有浓度均以重量
百分比引用，并且涉及作为整体的相应混合物。所有温度均以摄氏度引用，并且所有温度差均以差示度引用。所有物理性质均根据“merck liquid crystals,physical properties of liquid crystals”，status nov.1997,merck kgaa(德国)测定，并且引用20℃的温度，除非另有说明。光学各向异性(δn)在589.3nm波长下测定。介电各向异性(δε)在1khz频率下测定。阈值电压以及所有其它电光性质使用德国merck kgaa生产的测试盒测定。用于测定δε的测试盒具有约20μm的盒厚度。电极是具有1.13cm2面积和保护环的圆形ito电极。对于垂面取向(ε||)，定向层是来自日本nissan chemicals的se-1211；对于沿面取向(ε
⊥
)，定向层是来自日本synthetic rubber(日本)的聚酰亚胺al-1054。使用solatron 1260频率响应分析仪，使用电压为0.3v
rms
的正弦波测定电容。在电光测量中使用的光是白光。这里使用使用了来自德国autronic-melchers的市售dms仪器的器件。在垂直观察下测定特征电压。分别测定10％、50％和90％相对对比度的阈值(v
10
)、中灰(v
50
)和饱和(v
90
)电压。
[0903]
如a.penirschke等人的“cavity perturbation method for characterization of liquid crystals up to 35ghz”,34
th european microwave conference-amsterdam,pp.545-548中所描述的，研究液晶介质在微波频率范围内的性质。在这方面还有a.gaebler等人的“direct simulation of material permittivities
…”
,12mtc 2009-international instrumentation and measurement technology conference,singapore,2009(ieee),pp.463-467和de 10 2004 029429a，其中同样详细描述了测量方法。
[0904]
将液晶引入聚四氟乙烯(ptfe)或石英毛细管中。毛细管具有0.5mm内直径和0.78mm外直径。有效长度为2.0cm。将填充的毛细管引入具有19ghz的谐振频率的圆柱形腔的中心。该腔具有11.5mm长度和6mm半径。然后施加输入信号(源)，并且使用商业矢量网络分析仪(n5227a pna microwave network analyzer,keysight technologies inc.usa)记录腔的频率相关响应。对于其他频率，对应地调整腔的尺寸。
[0905]
在毛细管填充有液晶的情况下的测量与没有毛细管填充有液晶的情况下的测量之间的谐振频率和q因子的变化用于通过上述出版物a.penirschke等,34
th european microwave conference-amsterdam,pp.545-548中的等式10和11来确定相应目标频率下的介电常数和损耗角，如其中所述。
[0906]
垂直和平行于液晶指向矢的特性分量值通过液晶在磁场中的配向来获得。为此，使用永磁体的磁场，磁场强度为0.35特斯拉。
[0907]
优选的组件是移相器、变容二极管、无线和无线电波天线阵列、匹配电路自适应滤波器等。
[0908]
在本技术中，除非另有明确说明，否则表述“化合物”是指一种化合物和多种化合物。
[0909]
根据本发明的所有混合物都是向列型。根据本发明的液晶介质优选具有在上文给出的优选范围内的向列相。表述“具有向列相”在此是指一方面在相应温度下在低温下没有观察到近晶相和结晶，另一方面在从向列相加热时没有发生澄清。在高温下，通过常规方法在毛细管中测量清亮点。低温下的研究在相应温度下在流动粘度计中进行，并通过存储大量样品进行检查：根据本发明的介质在给定温度t下在本体中的储存稳定性(lts)通过目测来确定。将2g感兴趣的介质填充到封闭的适当尺寸玻璃容器(瓶子)中，其放置在预定温度
的冰箱中。在规定的时间间隔检查瓶子是否出现近晶相或结晶。对于每种材料和在每种温度下，将两个瓶子储存。如果在两个相应的瓶子中的至少一个中观察到结晶或近晶相的出现，则终止测试，并将在观察到更高有序相的出现之前的最后一次检查的时间记录为相应的储存稳定性。试验在1000h后最终终止，即1000h的lts值意味着混合物在给定温度下稳定至少1000h。
[0910]
所用的液晶优选具有正介电各向异性。其优选为2或更大，优选4或更大，特别优选6或更大，非常特别优选10或更大。
[0911]
此外，根据本发明的液晶介质的特征在于在微波范围内的高各向异性值。在约19ghz下的双折射率例如优选为0.14或更大，特别优选0.15或更大，特别优选0.20或更大，特别优选0.25或更大，非常特别优选0.30或更大。另外，双折射率优选0.80或更小。
[0912]
微波范围内的介电各向异性定义为
[0913]
δεr≡(ε
r,||-ε
r,
⊥
)。
[0914]
可调性(τ)定义为
[0915]
τ≡(δεr/ε
r,||
)。
[0916]
材料质量(η)定义为
[0917]
η≡(τ/tanδ
εr,max.
)，其中
[0918]
最大介电损耗为
[0919]
tanδ
εr,max.
≡max.{tanδ
εr,
⊥
,
；tanδ
εr,||
}。
[0920]
在20℃和19ghz下测量的根据本发明的介质的可调性(τ)为0.250或更高，优选0.300或更高，0.310或更高，0.320或更高，0.330或更高，或0.340或更高，非常优选0.345或更高，特别是0.350或更高。
[0921]
优选的液晶材料的材料质量(η)为6或更大，优选8或更大，优选10或更大，优选15或更大，优选17或更大，优选20或更大，特别优选25或更大，非常特别优选30或更大。
[0922]
在相应的组件中，优选的液晶材料具有15
°
/db或更高，优选20
°
/db或更高，优选30
°
/db或更高，优选40
°
/db或更高，优选50
°
/db或更高，特别优选80
°
/db或更高，非常特别优选100
°
/db或更高的移相器质量。
[0923]
然而，在一些实施方案中，也可以有利地使用具有负值介电各向异性的液晶。
[0924]
所用的液晶是单独的物质或混合物。它们优选具有向列相。
[0925]
根据本发明的液晶介质可以包含通常浓度的其他添加剂和手性掺杂剂。基于整个混合物，这些其它成分的总浓度为0％-10％，优选0.1％-6％。所用各化合物的浓度各自优选为0.1％-3％。当在本技术中引用液晶介质的液晶组分和液晶化合物的值和浓度范围时，不考虑这些和类似添加剂的浓度。
[0926]
优选地，根据本发明的介质包含一种或多种手性化合物作为手性掺杂剂，以调节它们的胆甾醇型螺距。它们在根据本发明的介质中的总浓度优选为0.05％-15％，更优选1％-10％，最优选2％-6％。
[0927]
任选地，根据本发明的介质可以包含另外的液晶化合物以调节物理性质。这些化合物是本领域技术人员已知的。它们在根据本发明的介质中的浓度优选为0％-30％，更优选0.1％-20％，最优选1％-15％。
[0928]
响应时间以上升时间(τ
on
)给出，其分别作为电光响应的相对对比度从0％到90％
的相对调谐变化时间(t
90-t0)，即包括延迟时间(t
10-t0)，以衰减时间(τ
off
)给出，其分别作为电光响应的相对对比度从100％回到10％的相对调谐变化时间(t
100-t
10
)和作为总响应时间(τ
total
＝τ
on
+τ
off
)给出。
[0929]
根据本发明的液晶介质由多种化合物组成，优选3-30种，更优选4-20种，非常优选4-16种化合物。这些化合物以常规方式混合。通常，将所需量的以较少量使用的化合物溶解在以较大量使用的化合物中。如果温度高于以较高浓度使用的化合物的清亮点，则特别容易观察到溶解过程的完成。然而，还可以以其他常规方式制备介质，例如使用所谓的预混物，其可以是例如化合物的同系或低共熔混合物，或使用所谓的“多瓶”系统，其成分本身是即用型混合物。
[0930]
所有温度，例如液晶的熔点t(c,n)或t(c,s)、从近晶(s)相到向列(n)相的转变t(s,n)和清亮点t(n,i)，以摄氏度表示。所有温度差以差示度表示。
[0931]
在本发明中，特别是在以下实施例中，介晶化合物的结构通过缩写表示，也称为首字母缩略词。在这些首字母缩略词中，使用下表a至d将化学式缩写如下。所有基团c
nh2n+1
，c
mh2m+1
和c
lh2l+1
，和c
nh2n
，c
mh2m
和c
lh2l
分别表示直链烷基或亚烷基。在每种情况下具有n、m或l个c原子，其中n和m独立地为1、2、3、4、5、6或7，且l为1、2或3。表a列出了用于化合物核心结构的环元素的代码，而表b显示了连接基团。表c给出了左手或右手端基的代码含义。表d显示了化合物的示例性结构及其各自的缩写。
[0932]
表a：环元素
[0933]
[0934]
[0935]
[0936]
[0937][0938]
[0939][0940]
表b：连接基团
[0941][0942]
表b：端基
[0943]
[0944][0945]
与其它组合使用
[0946][0947]
其中n和m各自表示整数，并且三个点“...”是来自该表的其他缩写的位置标志符。
[0948]
支链侧基从选择最长链的环(1)旁边的位置开始编号，较小的数字表示支链的长度，括号中的上标数字表示支链的位置，例如：
[0949][0950]
下表显示了示例性的结构及其相应的缩写。这些是为了说明缩写规则的含义。它们还代表优选使用的化合物。
[0951]
表c：示例性结构
[0952]
以下示例性结构是优选另外用于介质中的化合物：
[0953]
[0954]
[0955]
[0956]
[0957]
[0958]
[0959]
[0960]
[0961]
[0962]
[0963]
[0964]
[0965]
[0966]
[0967]
[0968][0969]
其中m和n相同或不同地为1、2、3、4、5、6或7。
[0970]
优选地，根据本发明的介质包含一种或多种选自表c化合物的化合物。
[0971]
下表，表d，显示了可用作根据本发明的介晶介质中的替代稳定剂的示例性化合物。这些和类似化合物在介质中的总浓度优选为5％或更低。
[0972]
表d
[0973]
[0974]
[0975][0976]
在本发明的优选实施方式中，介晶介质包含一种或多种选自表d化合物的化合物。
[0977]
下表，表e，显示了可优选用作根据本发明的介晶介质中的手性掺杂剂的示例性化合物。
[0978]
表e
[0979]
[0980]
[0981][0982]
在本发明的优选实施方式中，介晶介质包含一种或多种选自表e化合物的化合物。
[0983]
根据本技术的介晶介质优选包含两种或更多种，优选四种或更多种选自由来自上
表的化合物组成的组的化合物。
实施例
[0984]
以下实施例说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
[0985]
对于本领域技术人员来说，从物理性能可以清楚地看出，可以实现什么性能以及可以在什么范围内改变它们。特别地，可以优选实现的各种性能的组合因此对于本领域技术人员来说是很好地限定的。
[0986]
合成实施例
[0987]
缩写：
[0988]
rt室温(20℃
±
1℃)
[0989]
mtb醚叔-丁基甲基醚
[0990]
dabco1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷
[0991]
dist.蒸馏的
[0992]
thf四氢呋喃
[0993]
xphos2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯
[0994]
xphospdg2氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)钯(ii)
[0995]
合成实施例1：2-[4-(4-丁基环己基)苯基]-5-异硫氰酸基吡嗪
[0996]
步骤1.1：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]吡嗪-2-胺
[0997][0998]
在氩气氛下，将[4-(4-丁基环己基)苯基]硼酸(cas516510-90-0，6.0g，23mmol)、5-溴吡嗪-2-胺(cas59489-71-3，4.0g，23mmol)和碳酸钾(6.4g，46mmol)在蒸馏水(20ml)和1,4-二噁烷(80ml)中的混合物用[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)-二氯甲烷络合物(1.0g，1mmol)处理，将反应混合物在90℃下搅拌过夜。然后将其冷却至室温并通过celite过滤。将滤液用mtb醚稀释并加入蒸馏水。分离水相并用mtb醚萃取。将合并的有机相用盐水洗涤，干燥(硫酸钠)，过滤并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(mtb醚)纯化以得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]吡嗪-2-胺黄色晶体。
[0999]
步骤1.2：2-[4-(4-丁基环己基)苯基]-5-异硫氰酸基吡嗪
[1000]
[1001]
在0℃下，在氩气氛下，将硫光气(2.1ml，27mmol)缓慢加入到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]吡嗪-2-胺(6.8g，22mmol)和dabco(6.2g，55mmol)的二氯甲烷(230ml)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后用蒸馏水和盐水猝灭。分离水相，用二氯甲烷萃取。合并的有机相用盐水洗涤，干燥(硫酸钠)，过滤并真空浓缩。残余物经硅胶色谱纯化(1-氯丁烷)和结晶(庚烷)以得到2-[4-(4-丁基环己基)苯基]-5-异硫氰酸基吡嗪黄色晶体。
[1002]
相序
[1003]
k 99sma 134n 233i.
[1004]
δε＝8.9
[1005]
δn＝0.3189
[1006]
合成实施例2：2-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]-5-异硫氰酸基吡嗪
[1007]
步骤2.1：5-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]吡嗪-2-胺
[1008][1009]
在氩气氛下在室温下，将1-丁基-4-乙炔基-苯(cas 79887-09-5，5.1g，32mmol)、5-溴吡嗪-2-胺(cas 59489-71-3，5.0g，28.7mmol)和二异丙胺(70ml)在thf(70ml)中的溶液用碘化亚铜(i)(5.5mg)、氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(ii)(46mg)和2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(28mg)处理。将反应混合物在70℃下搅拌过夜。然后将其冷却至室温并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(庚烷和二氯甲烷)纯化以得到5-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]吡嗪-2-胺棕色固体。
[1010]
步骤2.2：2-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]-5-异硫氰酸基吡嗪
[1011][1012]
将5-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]吡嗪-2-胺(7.8g，31mmol)和dabco(10.4g，93mmol)在二氯甲烷(100ml)中的溶液冷却至0℃，用硫光气(3.7ml，47mmol)处理。将悬浮液在室温下搅拌过夜。然后用蒸馏水和盐水水解，干燥(硫酸钠)和真空浓缩。残余物经硅胶色谱(庚烷和二氯甲烷)和结晶(庚烷)纯化。分离得到2-[2-(4-丁基苯基)乙炔基]-5-异硫氰酸基吡嗪米色固体。
[1013]
相序：
[1014]
k 67n 72i.
[1015]
δε＝10.3
[1016]
δn＝0.4282
[1017]
g1＝61mpas
[1018]
合成实施例3：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-2-异硫氰酸基吡啶
[1019]
步骤3.1：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-吡啶-2-胺
[1020][1021]
在氩气氛下在室温下，将[4-(4-丁基环己基)苯基]硼酸(cas 516510-90-0，5.5g，21mmol)、5-溴-4-氟-吡啶-2-胺(2)(cas 944401-69-8，4.0g，20mmol)和碳酸钾(5.7g，41mmol)在蒸馏水(20ml)和1,4-二噁烷(80ml)中的混合物用[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)-二氯甲烷络合物(0.9g，1mmol)处理。将反应混合物在90℃下搅拌过夜。然后将其冷却至室温并通过celite过滤。将滤液用mtb醚和蒸馏水稀释。分离水相并用mtb醚萃取。合并的有机相用盐水洗涤，干燥(硫酸钠)，过滤并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(mtb醚)纯化以得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-吡啶-2-胺黄色晶体。
[1022]
步骤3.2：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-2-异硫氰酸基吡啶
[1023][1024]
在0℃在氩气氛下，将硫光气(1.8ml，23mmol)缓慢加入到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-吡啶-2-胺(6.1g，19mmol)和dabco(5.3g，47mmol)的二氯甲烷(120ml)溶液中，并将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后用蒸馏水和盐水淬灭。将水相分离并用二氯甲烷萃取。合并的有机相用盐水洗涤，干燥(硫酸钠)，过滤并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(1-氯丁烷)和结晶(庚烷)纯化以得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氟-2-异硫氰酸基吡啶黄色晶体。
[1025]
相序：
[1026]
k 60 n 169 i.
[1027]
δε＝7.3
[1028]
δn＝0.2549
[1029]
合成实施例4：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-2-异硫氰酸基吡啶
[1030]
步骤4.1：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-吡啶-2-胺
[1031][1032]
在室温下在氩气氛下，将[4-(4-丁基环己基)苯基]硼酸(cas 516510-90-0，4.2g，16.1mmol)、5-溴-4-氯-吡啶-2-胺(cas 942947-94-6，3.5g，16mmol)和碳酸钾(4.5g，33mmol)在1,4-二噁烷(60ml)和蒸馏水(15ml)中的混合物用[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]-二氯钯(ii)-二氯甲烷络合物(680mg，0.8mmol)处理，并将反应混合物在回流温度下搅拌过夜。然后将其冷却至室温，用mtb醚和蒸馏水稀释，通过celite过滤。分离水相并用mtb醚萃取。合并的有机相用蒸馏水和盐水洗涤，干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(mtb乙醚)纯化以得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-吡啶-2-胺(3)灰色固体。
[1033]
步骤4.2：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-2-异硫氰酸基吡啶
[1034][1035]
将5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-吡啶-2-胺(5.2g，15mmol)和dabco(4.3g，38mmol)在二氯甲烷(150ml)中的溶液冷却至0℃，用硫光气(1.5ml，19mmol)处理。将悬浮液在室温下搅拌过夜。然后用蒸馏水水解，硅胶过滤并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(1-氯丁烷)和结晶(庚烷)纯化。分离得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-4-氯-2-异硫氰酸基吡啶黄色固体。
[1036]
相序：
[1037]
k 70n 89i.
[1038]
δε＝6.31
[1039]
δn＝0.2082
[1040]
合成实施例5：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-2-异硫氰酸基吡嗪
[1041]
步骤5.1：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-吡嗪-2-胺
[1042]
[1043]
在室温下在氩气氛下，将[4-(4-丁基环己基)苯基]硼酸(cas 516510-90-0，4.4g，17mmol)、5-溴-3-氯-吡嗪-2-胺(cas 38185-55-6，3.5g，17mmol)和碳酸钾(4.7g，34mmol)在1,4-二噁烷(60ml)和蒸馏水(15ml)中的混合物用[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)-二氯甲烷络合物(700mg，0.8mmol)处理，并将反应混合物在回流温度下搅拌过夜。然后将其冷却至室温，用mtb醚和蒸馏水稀释，并通过celite过滤。分离水相并用mtb醚萃取。合并的有机相用蒸馏水和盐水洗涤，干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物经硅胶色谱(二氯甲烷)纯化以得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-吡嗪-2-胺橙色固体。
[1044]
步骤5.2：5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-2-异硫氰酸基吡嗪
[1045][1046]
将5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-吡嗪-2-胺(5.4g，15mmol)和dabco(4.2g，37mmol)在二氯甲烷(100ml)中的溶液冷却至0℃，用硫光气(1.5ml，19mmol)处理。悬浮液在室温下搅拌过夜。然后用蒸馏水水解，经硅胶过滤，真空浓缩。残余物经硅胶色谱(1-氯丁烷)和结晶(n-庚烷)纯化。分离得到5-[4-(4-丁基环己基)苯基]-3-氯-2-异硫氰酸基吡嗪黄色固体。
[1047]
相序：
[1048]
tg-35k 46n 61i.
[1049]
δε＝6.9
[1050]
δn＝0.2592
[1051]
类似于合成实施例1至5获得以下化合物：
[1052]
[1053]
[1054]
[1055]
[1056]
[1057]
[1058]
[1059]
[1060]
[1061][1062]
混合物实施例
[1063]
制备具有如下表中所示的组成和性质的液晶混合物h1、h2和m1至m11，并就其一般物理性质及其在19 ghz和20℃下在微波组件中的适用性进行表征。
[1064]
主体混合物h1
[1065]
[1066][1067]
主体介质h2
[1068][1069]
主体混合物h3
[1070]
[1071][1072]
混合物实施例m1
[1073][1074]
将根据本发明的化合物cppz-4-s添加到介质h1中导致品质因数h从29.3改善到31.6，这是由于介电损耗tanδε
r,
⊥
显著更低。
[1075]
混合物实施例m2
[1076][1077][1078]
混合物实施例m3
[1079][1080]
混合物实施例m4
[1081][1082]
混合物实施例m5
[1083][1084]
混合物实施例m6
[1085]
[1086][1087]
混合物实施例m7
[1088][1089]
混合物实施例m8
[1090][1091]
混合物实施例m9
[1092][1093]
混合物实施例m10
[1094][1095][1096]
混合物实施例m11
[1097][1098]
混合物实施例m12
[1099][1100]
混合物实施例m13
[1101][1102][1103]
混合物实施例m14
[1104][1105]
混合物实施例m15
[1106][1107][1108]
混合物实施例m16
[1109][1110]
混合物实施例m17
[1111][1112][1113]
混合物实施例m18
[1114][1115]
混合物实施例m19
[1116][1117]
混合物实施例m20
[1118][1119]
混合物实施例m21
[1120][1121]
混合物实施例m22
[1122][1123]
混合物实施例m23
[1124][1125]
混合物实施例m24
[1126][1127][1128]
混合物实施例m25
[1129][1130]
混合物实施例m26
[1131]