本技术属于金属颜料，尤其涉及一种双层包覆铝银浆及其制备方法。
背景技术：
1、水性铝银浆的生产方式有三种。第一，直接研磨，在抗氧剂、分散剂和水溶性溶剂作用下直接将铝粉在磨球机中研磨，虽成本低，但是效果一般，耐腐蚀性差，不稳定。第二种，通过油性铝银浆进行置换，用高沸点水溶性溶剂通过蒸馏的方式将溶剂油置换出来，同时添加分散剂和抗氧剂，可以获得较好的金属外观效果，但是耐腐蚀性比较差，不稳定，通用性差。
2、为了满足水性体系的需要，阻止铝银浆表面的腐蚀，需要对其进行表面改性。例如使用常规包覆物质在铝片表面包覆致密的薄膜，阻止铝片腐蚀，但是现有的包覆物质存在会降低铝银浆的光泽度和遮盖力或者其与树脂相容性差，包覆后铝银浆后附着力降低的问题。
技术实现思路
1、为解决目前包覆铝银浆的缺陷，本技术提供一种sio2/pmma双层包覆铝银浆的制备方法。在sio2层中引入分子中含有硅氧基和乙烯基的硅烷偶联剂，烷氧基可以进行水解反应，和金属铝表面羟基缩合形成al-o-si共价键，同时也能够更与正硅酸乙酯水解后的硅醇缩合形成si-o-si共价键。乙烯基可以和mma的碳碳双键之间进行聚合反应。这样可以将无机物金属铝/sio2层/pmma层通过化学键的方式紧密连接起来。
2、本技术第一方面提供了一种一种双层包覆铝银浆的制备方法，包括以下步骤：
3、步骤1、将油性铝银浆和醇水混合溶剂混合洗涤，除去所述醇水混合溶剂后将得到的铝银浆固体混合物重新分数在所述醇水混合溶剂后，调节ph至碱性得到铝银浆分散液；
4、步骤2、将所述铝银浆分散液、正硅酸乙酯和硅烷偶联剂混合反应，过滤后，得到sio2包覆铝银浆固体；
5、步骤3、将所述sio2包覆铝银浆固体分散在苯类溶剂，得到sio2包覆铝银浆分散液；
6、将甲基丙烯酸甲酯、交联剂和油溶性引发剂混合溶解，得到聚甲基丙烯酸甲酯溶液；
7、步骤4、在保护气氛下，将所述聚甲基丙烯酸甲酯溶液与所述sio2包覆铝银浆分散液混合，加热反应，过滤后制得双层包覆铝银浆。
8、另一实施例中，步骤1中，所述醇水混合溶剂的醇选自甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或多种，优选为异丙醇；所述醇水混合溶剂的醇与所述醇水混合溶剂的水的质量比为(1～3):1；所述醇水混合溶剂的质量为所述油性铝银浆质量的5～10倍。
9、另一实施例中，步骤1中，采用碱液调节ph至8～10，所述碱液选自氨水、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和碳酸钠水溶液中的一种或多种；优选的，所述ph值为8，所述碱液为氨水。
10、另一实施例中，步骤2中，所述硅烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
11、具体的，步骤3中，所述油溶性引发剂的用量为甲基丙烯酸甲酯单体总质量的0.5％～1％。
12、另一实施例中，步骤3中，所述苯类溶剂选自苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种，优选为甲苯；所述苯类溶剂的质量为所述sio2包覆铝银浆固体质量的5～10倍。
13、另一实施例中，步骤3中，所述交联剂选自甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸三烯丙酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种，优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
14、另一实施例中，步骤3中，所述油溶性引发剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸-2-乙基己酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二苯氧乙基酯、过氧化双(3,5,5-三甲基乙酰)和过氧化新葵酸异丙苯酯中的一种或多种，优选为偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰。
15、另一实施例中，所述正硅酸乙酯的添加量为所述铝银浆分散液质量的10％～50％；所述硅烷偶联剂的添加量为所述铝银浆分散液质量的10％～50％。
16、另一实施例中，所述甲基丙烯酸甲酯的添加量为所述sio2包覆铝银浆分散液质量的5％～35％，优选为15％～25％；所述交联剂的添加量为所述甲基丙烯酸甲酯单体质量的0.5％～1.5％，优选为0.8％～1％。
17、另一实施例中，步骤2具体为：所述正硅酸乙酯和所述硅烷偶联剂混合后滴加至所述铝银浆分散液中混合反应，所述滴加时间为2～6h，所述滴加混合的温度为30℃～60℃，所述混合反应的保温时间为2～6h，所述保温的温度为30℃～60℃。
18、另一实施例中，步骤4具体为：在保护气氛下，将所述聚甲基丙烯酸甲酯溶液滴加至所述sio2包覆铝银浆分散液中混合，然后加热反应；所述滴加时间为1～5h，所述滴加的温度为60℃～80℃；所述加热反应的保温温度为80℃～90℃，所述加热反应的时间为2～5h。
19、本技术第二方面提供了一种双层包覆铝银浆，包括所述制备方法制得的双层包覆铝银浆。
20、步骤1和步骤2具体为无机sio2层的包覆，具体包括：
21、将油性铝银浆分散在醇水混合溶剂中，搅拌均匀，将所得混合物抽滤分离，除掉溶剂，得到固体混合物。再次将固体混合物分散在醇水混合溶剂中，用氨水将体系ph值调整至8，得到铝银浆分散液。将正硅酸乙酯和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀之后滴加至上述铝银浆分散液中，滴加时间2～6h，滴加反应温度保持在30～60℃。滴加完毕，保温2～6h，保温温度保持在30～60℃。反应完毕过滤，除掉溶剂，所得滤饼即为sio2包覆铝银浆固体。
22、步骤3和步骤4具体为有机pmma层的包覆，具体包括：
23、将步骤2制得的sio2包覆铝银浆固体分散在苯类溶剂中，搅拌分散均匀，得到sio2包覆铝银浆分散液。通氮气，升温至60～80℃。取甲基丙烯酸甲酯、交联剂和油溶性引发剂混合溶解，得到聚甲基丙烯酸甲酯溶液。然后将所述聚甲基丙烯酸甲酯溶液滴加至sio2包覆铝银浆分散液中，滴加时间1～5h，温度保持在60～80℃。滴加完毕，升温至80～90℃，继续反应2～5h。反应完毕，降温至室温，过滤，制得sio2/pmma双层包覆铝银浆，即为双层包覆铝银浆。
24、现有技术中，对油性铝银浆进行sio2单层包覆，虽然可以增强耐腐蚀性，但是因为sio2在铝片表面为颗粒状对光线有散射作用，使得铝银浆的光泽度明显下降；对油性铝银浆进行聚苯乙烯树脂包覆，聚苯乙烯和铝粉的粘结力很弱，树脂在高剪切作用下很容易从铝粉表面脱落，失去对铝粉的保护作用。而且铝粉粒径比较大，以铝粉为母体原位聚合单体转化率和树脂包覆率都不会太高。
25、基于上述缺陷，本技术提供一种sio2/pmma双层包覆铝银浆的制备方法。在sio2层中引入分子中含有硅氧基和乙烯基的硅烷偶联剂，烷氧基可以进行水解反应，和金属铝表面羟基缩合形成al-o-si共价键，同时也能够更与正硅酸乙酯水解后的硅醇缩合形成si-o-si共价键。乙烯基可以和mma的碳碳双键之间进行聚合反应。这样可以将无机物金属铝/sio2层/pmma层通过化学键的方式紧密连接起来。