本发明属于胶粘剂,具体涉及一种导电胶及其制备方法和应用。
背景技术:
1、叠瓦组件是一种新型的光伏组件结构。其采用小的太阳能电池片代替原本大的电池片,然后通过焊锡或者导电胶将小的电池片连接在一起,再通过串并联组合成组件,很大程度提高了光伏组件的光电转换效率。
2、导电胶是叠瓦组件中最关键的材料之一,对叠瓦组件的可靠性起决定性作用。导电胶通常由聚合物、导电填料及一些助剂组成。根据聚合物基体的不同,目前的导电胶可分为丙烯酸酯体系、环氧体系、有机硅体系及有机氟体系等。其中环氧树脂对各种基材具有良好的粘接性和剪切强度,配方设计灵活,但耐热性能较差,一般在空气中使用时,180℃~200℃即发生热氧化分解;丙烯酸树脂具有高撕裂强度、固化形式多样、价格低廉等特点,但耐热性、耐老化性能差;有机硅树脂耐高低温性、耐酸碱性和耐腐蚀性较好,但粘接力较差。上述几种树脂材料各有其优势和劣势。因此,改善导电胶的各项性能、拓宽其应用范围已成为该研究领域的重要课题。
3、目前,常见的改进方法是分别将有两种优势的不同主剂进行物理混合。然而分子结构相差较大的主剂之间相溶性较差,物理混合后很难长时间保存,这将导致导电胶的保质期短,或者需要在其中加入溶剂稀释,但这又会影响导电胶的其他性能。而且,叠瓦组件对导电胶的固化速度、触变性、耐老化等各项性能要求较高,目前的导电胶通常难以满足叠瓦组件的应用要求。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种新的导电胶及其制备方法和应用。为达此目的,本发明采用以下技术方案:
2、第一方面,本发明提供一种导电胶,包括如下组分:式i化合物和导电填料;
3、
4、式i中,r1、r2、r3、r4各自独立地选自取代或未取代的c1-c6基、取代或未取代的c3-c6环烷基、取代或未取代的c6-c20芳基、碳原子数为4-12的含环氧基的基团,并且r1、r2、r3和r4中至少一者或两者是碳原子数为4-12的含环氧基的基团。
5、在一些实施方式中,r1和r2各自独立地选自取代或未取代的c1-c6基、取代或未取代的c3-c6环烷基、取代或未取代的c6-c20芳基、碳原子数为4-12的含环氧基的基团。
6、在一些实施方式中,r3和/或r4是碳原子数为4-12的含环氧基的基团。
7、在一些实施方式中,r3和r4各自独立地为碳原子数为4-10的含环氧基的基团。
8、本发明中,如上所述基团含有取代基时,所述取代基为羟基、c1-4烷基或苯基。
9、在一些实施方式中,r3和r4为相同的基团。
10、本发明中,所述式i化合物可以采用如下方法进行制备:
11、以式ii化合物与含有环氧基和烯基的c4-10化合物为原料,在铂类催化剂的作用下,进行硅氢加成反应,得到所述式i化合物;
12、
13、其中,反应温度可以为30-150℃,反应时间可以为1-3天,铂类催化剂可以为卡斯特(karstedt)催化剂。
14、需要说明的是,式ii中的r1、r2与式i中的r1、r2具有相同的含义。所述含有环氧基和烯基的c4-10化合物能够与式i化合物通过硅氢加成反应形成r3、r4基团。
15、在本发明一些实施方式中,所述r1、r2为苯基。
16、在本发明一些实施方式中,所述r3、r4为其中n为2-6的整数,优选n为2-4,例如2、3、4、5或6。
17、在本发明一些实施方式中,所述导电胶包括如下质量百分比的组分:式i化合物15~40%、导电填料50~80%。
18、在本发明的导电胶中,所述式i化合物的质量百分比可以是15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%或40%等。
19、在本发明的导电胶中,所述导电填料的质量百分比可以是50%、52%、55%、58%、60%、62%、65%、68%、70%、72%、75%、78%或80%等。
20、在本发明一些实施方式中,所述导电胶还包括固化剂。
21、在本发明一些实施方式中,所述导电胶还包括如下质量百分比的组分:固化剂0.06~1%。所述固化剂的质量百分比可以是0.06%、0.08%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%或1%等。
22、在本发明一些实施方式中,所述导电胶还包括助剂。进一步地,所述助剂包括偶联剂、触变剂和稀释剂中的一种或多种。
23、在发明一些实施方式中,所述导电胶还包括如下质量百分比的组分:偶联剂1~3%。所述偶联剂的质量百分比可以是1%、1.2%、1.5%、1.8%、2%、2.2%、2.5%、2.8%或3%等。
24、在本发明一些实施方式中,所述导电胶还包括如下质量百分比的组分:触变剂1~3%。所述触变剂的质量百分比可以是1%、1.2%、1.5%、1.8%、2%、2.2%、2.5%、2.8%或3%等。
25、在本发明一些实施方式中,所述导电胶还包括如下质量百分比的组分:稀释剂2~10%。所述稀释剂的质量百分比可以是2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%或10%等。
26、优选地,所述导电胶包括如下质量百分比的组分:式i化合物25~40%、导电填料60~70%、固化剂0.06~1%、偶联剂1~3%、触变剂1~3%和稀释剂2~10%。
27、在本发明一些实施方式中,所述导电填料的粒径为10nm-10μm;例如可以是10nm、30nm、50nm、80nm、100nm、200nm、300nm、500nm、600nm、800nm、1μm、3μm、5μm、8μm或10μm等。
28、在本发明一些实施方式中,所述导电填料为银粉和/或导电炭粉。
29、本发明中,所述导电填料可以是单一形貌、粒径均一的一种材料,也可以由不同形貌(例如片状、球状等)、不同粒径和/或不同种类的多种材料组成。
30、在本发明一些实施方式中,所述固化剂选自胺类催化剂、有机酸类催化剂、酸酐类催化剂和硼类催化剂中的一种或多种。
31、其中,胺类催化剂包括但不限于乙二胺、间苯二胺、n-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺。
32、有机酸类催化剂包括但不限于三氟甲磺酸。
33、酸酐类催化剂包括但不限于邻苯二甲酸酐、甲基六氢苯酐。
34、硼类催化剂包括但不限于三(五氟苯基)硼烷、三氟化硼乙胺。
35、在本发明一些实施方式中,所述偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(kh-560)和/或γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(kh-570)。
36、在本发明一些实施方式中,所述触变剂选自气相二氧化硅、乙基纤维素、氢化蓖麻油、有机膨润土、聚四氟乙烯蜡、聚乙烯蜡和聚酰胺蜡中的一种或多种。
37、在本发明一些实施方式中,所述稀释剂选自酯类稀释剂、酮类稀释剂、醚类稀释剂和烷烃类稀释剂中的一种或多种。
38、其中,酯类稀释剂包括但不限于乙二醇丁醚醋酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、混合型二元酸二甲酯(杜邦命名dbe,由丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯组成)。
39、酮类稀释剂包括但不限于环己酮、异氟尔酮、丙酮、丁酮。
40、醚类稀释剂包括但不限于乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚。
41、烷烃类稀释剂包括但不限于十一烷、十二烷。
42、第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的导电胶的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
43、将式i化合物和助剂进行混合,得到第一混合物;
44、将所述第一混合物与导电填料进行混合,得到第二混合物;
45、将所述第二混合物与固化剂进行混合,得到所述导电胶。
46、第三方面,本发明提供一种如第一方面所述的导电胶在光伏叠瓦组件中的应用。
47、与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
48、本发明提供的导电胶采用具有式i结构的化合物作为主胶材料,该化合物兼具有机硅和环氧的优点,其含有的si-o-si结构键能很大,具有较好的耐热性能和疲劳性能,环氧基具有良好的粘结性能,且可以使化合物交联形成聚合物,提升耐热性。在优选实施方式中,本发明通过采用具有式i结构的化合物作为主胶材料,同时在合适的比例下与导电填料、固化剂、偶联剂、触变剂和稀释剂相配合,从而得到了一种固化速度快,且具有良好的触变性、耐热性、粘结性和导电性的导电胶。本发明提供的导电胶应用广泛,尤其适合用于光伏叠瓦组件的导电胶。