涂料组合物、涂布膜、层积体和涂装物品的制作方法

本发明涉及涂料组合物、涂布膜、层积体和涂装物品。

背景技术：

1、聚四氟乙烯(ptfe)的耐热性、耐化学药品性、防水防油性、脱模性、滑动性等优异。由此，含有ptfe的水性分散液在成型模具脱模材料、办公自动化(oa)设备用辊、熨斗等家庭用品、煎锅、热板等厨房设备、食品工业、电气工业、机械工业等领域中作为涂料组合物使用。

2、专利文献1中记载了一种底层涂料用水性分散组合物，其为包含(a)水溶性且固化性的聚酰胺酰亚胺系和/或聚酰亚胺系粘结剂聚合物、(b)陶瓷球状颗粒、(c)改性聚四氟乙烯颗粒和(d)水性介质的氟树脂涂膜层的底层涂料用水性分散组合物，其特征在于，该改性聚四氟乙烯颗粒(c)是380℃的熔融蠕变粘度为8×109以上1.0×1010pa·s以下的范围且标准比重为2.146以上2.170以下的改性聚四氟乙烯颗粒。

3、专利文献2中记载了一种层积体，其包括：基材；底涂层，其形成于上述基材上，包含平均粒径为3μm以上的无机颗粒(a)和耐热性树脂(a)，不包含氟树脂；中间层，其形成于上述底涂层上，包含氟树脂(b)和耐热性树脂(b)；以及上涂层，其形成于上述中间层上，包含氟树脂(c)。

4、专利文献3中记载了一种含氟聚合物的制造方法，其包括如下工序：在包含基于下述通式(1)所示的单体的聚合单元(1)的聚合物(1)的存在下，在水性介质中进行含氟单体的聚合，由此得到含氟聚合物。

5、cx2＝cy(-cz2-o-rf-a)   (1)

6、(式中，x相同或不同，为-h或-f，y为-h、-f、烷基或含氟烷基，z相同或不同，为-h、-f、烷基或氟代烷基。rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基或碳原子数2～100的具有醚键的含氟亚烷基。a为-coom、-so3m或-oso3m(m为-h、金属原子、-nr74、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，r7为h或有机基团。其中，x、y和z中的至少1个包含氟原子。)

7、专利文献4中记载了一种含氟聚合物水性分散液的制造方法，其特征在于，包括工序a：对包含在含有基于下述通式(i)所示的单体的聚合单元(i)的聚合物(i)的存在下进行聚合而得到的含氟聚合物(其中，不包括上述聚合物(i))的处理前水性分散液实施超滤、微滤或透析膜处理、或者它们的组合。

8、cx1x3＝cx2r(-cz1z2-a0)m(i)

9、(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

10、现有技术文献

11、专利文献

12、专利文献1：日本专利第4853081号说明书

13、专利文献2：日本特开2015-127142号公报

14、专利文献3：国际公开第2019/168183号

15、专利文献4：国际公开第2020/218620号

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、本发明的目的在于提供一种新型的涂料组合物。

3、用于解决课题的手段

4、根据本发明，提供一种涂料组合物(本发明中，有时称为“第1涂料组合物”)，其为含有氟树脂、包含基于通式(i)所示的单体的聚合单元(i)的聚合物(i)和水性介质的涂料组合物，其中，上述聚合物(i)的含量相对于上述涂料组合物为2000质量ppm以下。

5、cx1x3＝cx2r(-cz1z2-a0)m(i)

6、(式中，x1和x3各自独立地为f、cl、h或cf3；x2为h、f、烷基或含氟烷基；a0为阴离子性基团；r为连接基团；z1和z2各自独立地为h、f、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)

7、本发明的第1涂料组合物的粘度优选为100mpa·s以上1000mpa·s以下。

8、本发明的第1涂料组合物中，上述氟树脂的含量相对于上述涂料组合物优选为15.0质量％以上52.0质量％以下。

9、本发明的第1涂料组合物中，上述氟树脂优选为选自由聚四氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物和乙烯/三氟氯乙烯共聚物组成的组中的至少1种。

10、本发明的第1涂料组合物通过搅拌试验测定的稳定性保持时间优选为10分钟以上。

11、本发明的第1涂料组合物中，聚合物(i)的含量相对于上述涂料组合物优选为0.1质量ppm以上。

12、本发明的第1涂料组合物优选还含有非离子型表面活性剂。

13、另外，根据本发明，提供一种涂料组合物(本发明中，有时称为“第2涂料组合物”)，其为含有氟树脂和水性介质的涂料组合物，其中，通过搅拌试验测定的稳定性保持时间为10分钟以上，粘度为50mpa·s以上1000mpa·s以下。

14、本发明的第2涂料组合物中，氟树脂的含量相对于上述涂料组合物优选为15.0质量％以上52.0质量％以下。

15、本发明的第2涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选含有选自由聚四氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物组成的组中的至少1种。

16、本发明的第2涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选至少含有聚四氟乙烯。

17、本发明的第2涂料组合物中，上述涂料组合物中的聚四氟乙烯的含量相对于上述氟树脂优选为60质量％以上。

18、本发明的第2涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选仅含有四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，上述氟树脂的含量相对于上述涂料组合物为30.0质量％以上50.0质量％以下。

19、本发明的第2涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选仅含有四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物，上述氟树脂的含量相对于上述涂料组合物为30.0质量％以上50.0质量％以下。

20、另外，根据本发明，提供一种涂料组合物(本发明中，有时称为“第3涂料组合物”)，其含有氟树脂、非离子型表面活性剂、阴离子型烃系表面活性剂和水性介质，其实质上不含有包含亲水基团的含氟化合物。

21、本发明的第3涂料组合物中，上述包含亲水基团的含氟化合物优选是阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的阴离子型含氟表面活性剂。

22、本发明的第3涂料组合物中，上述包含亲水基团的含氟化合物的含量优选为100质量ppb以下。

23、本发明的第3涂料组合物中，上述包含亲水基团的含氟化合物为

24、h(cf2)7coom、

25、f(cf2)7coom、

26、f(cf2)5coom、

27、h(cf2)6coom、

28、cf3o(cf2)3ochfcf2coom、

29、c3f7ocf(cf3)cf2ocf(cf3)coom、

30、cf3cf2cf2ocf(cf3)coom、

31、cf3cf2ocf2cf2ocf2coom、

32、c2f5ocf(cf3)cf2ocf(cf3)coom、

33、cf3ocf(cf3)cf2ocf(cf3)coom、

34、cf2clcf2cf2ocf(cf3)cf2ocf2coom、

35、cf2clcf2cf2ocf2cf(cf3)ocf2coom、

36、cf2clcf(cf3)ocf(cf3)cf2ocf2coom、

37、cf2clcf(cf3)ocf2cf(cf3)ocf2coom、和

38、[化1]

39、

40、(各式中，m为h、金属原子、nr74、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓。r7为h或有机基团。)所示的化合物。

41、本发明的第3涂料组合物中，上述氟树脂的含量相对于上述涂料组合物优选为15.0质量％以上52.0质量％以下。

42、本发明的第3涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选含有选自由聚四氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物组成的组中的至少1种。

43、本发明的第3涂料组合物中，作为上述氟树脂，优选至少含有聚四氟乙烯。

44、本发明的第3涂料组合物中，上述涂料组合物中的聚四氟乙烯的含量相对于上述氟树脂优选为60质量％以上。

45、本发明的涂料组合物(本发明中，有时将本发明的第1涂料组合物、第2涂料组合物和第3涂料组合物称为“本发明的涂料组合物”)优选还含有成膜剂。

46、本发明的涂料组合物优选还含有粘结剂树脂，上述粘结剂树脂为选自由聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚苯硫醚组成的组中的至少1种。

47、另外，根据本发明，提供一种涂布膜，其是涂布上述涂料组合物而得到的。

48、另外，根据本发明，提供一种层积体，其具备上述涂布膜。

49、另外，根据本发明，提供一种涂装物品，其具备上述涂布膜或上述层积体。

50、发明的效果

51、根据本发明，能够提供一种新型的涂料组合物。