用于有机电致发光器件的杂芳族化合物的制作方法

用于有机电致发光器件的杂芳族化合物
1.本发明涉及适用于电子器件、尤其是有机电致发光器件中的杂芳族化合物和包含这些材料的电子器件、尤其是有机电致发光器件。
2.有机电致发光器件(oled)中使用的发光材料通常是磷光有机金属络合物。出于量子力学的原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体可以实现高达四倍的能量效率和功率效率。在电致发光器件中，尤其是在表现出三重态发光(磷光)的电致发光器件中，通常仍需要改善。磷光电致发光器件的性质不仅仅取决于所使用的三重态发光体。更具体地，所使用的诸如基质材料的其它材料在此也特别重要。因此，这些材料的改善也能够导致电致发光器件性能的明显改善。
3.出版物tetrahedron letters 41(2000)5857-5860描述了喹唑啉衍生物的合成。然而，该文献没有就用于电子器件中提供任何的启示。
4.通常，在例如用作基质材料的这些材料的情况下，特别是在寿命方面以及在器件的效率和工作电压方面，仍然需要改善。
5.因此，本发明的目的是提供化合物并提供相应的电子器件，所述化合物适用于有机电子器件中，尤其是有机电致发光器件中，并且当用于这种器件时产生良好的器件性能。
6.更具体地，本发明解决的问题是提供导致长寿命、良好效率和低工作电压的化合物。特别是基质材料的性质也对有机电致发光器件的寿命和效率有重大影响。
7.本发明解决的另一个问题可被认为是提供适用于磷光或荧光电致发光器件中，尤其是作为基质材料的化合物。本发明解决的具体问题是提供基质材料，所述基质材料适用于发红色和黄色磷光的电致发光器件，尤其是适用于发红色-和绿色-磷光的电致发光器件，并且如果合适，也适用于发蓝色磷光的电致发光器件。
8.此外，所述化合物，特别是当它们用作有机电致发光器件中的基质材料、电子传输材料或空穴阻挡材料时，应该导致器件具有优异的颜色纯度。
9.另一个问题可被认为是提供非常便宜且质量稳定的具有优异性能的电子器件。
10.此外，应该可以为许多目的使用或改造电子器件。更具体地，电子器件的性能应该在很宽的温度范围内保持。
11.已经令人预料不到地发现，下面详细描述的特定化合物解决了这个问题并且非常适合用于电致发光器件中并且导致有机电致发光器件的改善，特别是在寿命、颜色纯度、效率和工作电压方面导致改善。因此，本发明提供了这些化合物和包含此类化合物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
12.本发明提供一种化合物，所述化合物包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)的至少三种相互稠合的结构单元的结构，优选由式(a)、(b)和(c)的三种相互稠合的结构单元构成，
[0013][0014]
[0015]
其中结构单元(a)与结构单元(b)稠合并且结构单元(b)与结构单元(c)稠合；其中结构单元(b)通过虚线所示的键与结构单元(a)结合，其中一个键通过标记为#的结合位点结合并且一个键通过标记为*的结合位点结合；其中通过标记为o和+的原子结构单元(b)与结构单元(c)稠合，并且分别标记的原子由结构单元(b)和(c)共享，并且
[0016]
所使用的符号和标记如下：
[0017]
w为o或s，优选为o；
[0018]
z1为nar，或如果结构单元(a)通过z1与结构单元(b)稠合，则z1为n；
[0019]
z2为x，或如果结构单元(a)通过z2与结构单元(b)稠合，则z2为c；
[0020]
z3、z4为n或c，其中z3、z4基团中的一个为n并且z3、z4基团中的一个为c；
[0021]
x为n或cr，优选为n；
[0022]
x1在每种情况下相同或不同，并且是n或cr1，优选为cr1，条件是在一个环中不超过两个x1基团是n；
[0023]
x2在每种情况下相同或不同，并且是n或cr2，条件是一个环中不超过两个x2基团是n；
[0024]
x3在每种情况下相同或不同，并且是n或cr3，优选为cr3，条件是一个环中不超过两个x3基团是n；
[0025]
ar在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子且具有r基团的芳族或杂芳族环系，优选为具有6至30个芳环原子的芳基基团或具有5至14个芳环原子且具有r基团的杂芳基基团；
[0026]
r在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r基团，或一个r基团与其它基团，优选r1、r2、r3基团，还可一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r基团不形成任何这种环系；
[0027]
r1在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60
个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r1基团，或一个r1基团与其它基团，优选r、r2、r3基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r1基团不形成任何这种环系；
[0028]
r2在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r2基团，或一个r2基团与其它基团，优选r、r1、r3基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r2基团不形成任何这种环系；
[0029]
r3在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r3基团，或一个r3基团与其它基团，优选r、r1、r2基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r3基团不形成任何这种环系；
[0030]
ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子且具有r4基团的芳族或杂芳族环系，优选具有6至30个芳环原子的芳基基团或具有5至14个芳环原子且具有r4基团的杂芳基基团；
[0031]
r4在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r5c＝c(r5)2；n(r5)2；cn；no2；or5；sr5；si(r5)3；b(or5)2；c(＝o)r5；p(＝o)(r5)2；s(＝o)r5；s(＝o)2r5；oso2r5；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、
烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r5基团，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r5c＝cr5、c≡c、si(r5)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr5、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
5-、nr5、p(＝o)(r5)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r5基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r5基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r5基团；此处，两个以上的r4基团可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族环系；更优选地，r4基团不形成任何这种环系；
[0032]
r5在每种情况下相同或不同，并且是：h，d，f，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子也可被f代替；此处，两个以上的r5基团可一起形成环系；
[0033]
其中r、r1、r2、r3基团中的至少一个选自：具有6至60个芳环原子且具有r4基团的杂芳族环系、具有10至60个芳环原子且具有r4基团的芳族环系、具有10至60个芳环原子且具有r4基团的芳氧基基团或具有6至40个芳环原子且具有r4基团的杂芳氧基基团、在各自的芳族基团中具有6至60个芳环原子的二芳氨基、在相应的芳族或杂芳族基团中具有6至60个芳环原子的芳基杂芳基氨基基团以及在各自的杂芳族基团中具有6至60个芳环原子的二杂芳基氨基，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团。
[0034]
r、r1、r2、r3基团具有r4基团，其中r4基团可以是h。如果r4不是h，则r4基团是取代基，因此r、r1、r2、r3基团可被r4基团取代。该澄清相应地适用于其它基团和部分。
[0035]
两个r基团，或一个r基团与其它基团，优选r1、r2、r3基团，可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系。如果形成环系，则其优选由两个r1基团形成，从而产生稠合环系。这也适用于其它基团，特别是两个r1、r2、r3基团。
[0036]
在还优选的一种实施方案中，它可以是本发明的化合物包括式(i-1)至(i-7)的结构的情况，其中本发明的化合物可以更优选地选自式(i-1)至(i-7)的化合物，
[0037]
[0038][0039]
其中符号w、x、x1、x2、x3和ar具有上面给出的定义，特别是对于结构单元(a)、(b)和(c)给出的定义。
[0040]
还可以的情况是，在结构单元(a)和/或在式(i-1)至(i-7)的化合物中，不超过一个x1基团是n，优选所有x1基团都是cr1，其中优选不超过3个、更优选不超过2个且尤其优选不超过1个由x1所代表的cr1基团不是ch基团。
[0041]
在本发明的一个实施方案中，可行的情况是，在结构单元(b)和/或式(i-1)至(i-7)的化合物中，不超过一个x2基团为n，优选所有x2基团均为cr2，其中优选不超过3个、更优选不超过2个且尤其优选不超过1个由x2所代表的cr2基团不是ch基团。
[0042]
还可以的情况是，在结构单元(c)和/或式(i-1)至(i-7)的化合物中，不超过一个x3基团为n，优选所有x3基团均为cr3，其中优选不超过3个、更优选不超过2个且尤其优选不超过1个由x3所代表的cr3基团不是ch基团。
[0043]
本发明上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子；本发明上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和为至少5。杂原子优
选选自n、o和/或s。在此，芳基基团或杂芳基基团被理解为是指：简单的芳环即苯；或简单的杂芳环如吡啶、嘧啶、噻吩等；或稠合的(增环的)芳基或杂芳基基团如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相反，通过单键相互连接的芳族化合物如联苯，不称之为芳基或杂芳基基团，而是称之为芳族环系。
[0044]
本发明上下文中的缺电子杂芳基基团是具有至少一个具有至少一个氮原子的杂芳族六元环的杂芳基基团。其它芳族或杂芳族五元环或六元环可以稠合到该六元环上。缺电子杂芳基基团的实例是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、喹唑啉或喹喔啉。
[0045]
在本发明的上下文中，芳族环系在环系统中含有6至60个碳原子。在本发明的上下文中，杂芳族环系在环系统中含有2至60个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和为至少5。杂原子优选选自n、o和/或s。在本发明的上下文中，芳族或杂芳族环系应理解为是指不一定仅包含芳基或杂芳基基团，而其中也可以是两个以上的芳基或杂芳基基团通过非芳族单元如碳、氮或氧原子来连接。例如，在本发明的上下文中，诸如芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、芪等的体系也应当被视为芳族环系，以及同样的其中两个以上的芳基基团例如通过短的烷基基团连接的体系也被视为芳族环系。优选地，芳族环系选自芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基胺或其中两个以上的芳基和/或杂芳基基团通过单键彼此连接的基团。
[0046]
在本发明的上下文中，可以含有1至20个碳原子且其中个别的氢原子或ch2基团还可以被上述基团取代的脂族烃基基团或烷基基团或烯基或炔基基团，优选被理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基基团。具有1至40个碳原子的烷氧基基团优选被理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。具有1至40个碳原子的硫代烷基基团被认为具体是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。通常，根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以是直链的、支链的或环状的，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子也可以被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，优选被f、cl或cn代替，还优选被f或cn代替，尤其优选被cn代替。
[0047]
具有5～60或5～40个芳环原子并且在每种情况下也可以被上述基团取代的并且可以通过任何期望位置连接到芳族或杂芳族系统的芳族或杂芳族环系应被理解为具体是指衍生自如下物质的基团或衍生自这些体系的组合的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、亚联苯、三联苯、苯并菲、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异
三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、中氮茚和苯并噻二唑。
[0048]
在本说明书的上下文中，两个以上的基团一起可以形成环的措辞应理解为具体是指两个基团在形式消除两个氢原子的条件下通过化学键相互连接。这通过如下方案来说明：
[0049][0050]
然而，此外，上述措辞也应理解为是指，如果两个基团中的一个是氢，则第二个基团结合到氢原子所结合的位置，形成环。这将通过如下方案来说明：
[0051][0052]
在一种优选的构造中，本发明的化合物可以优选地包含至少一个式(ii-1)至(ii-30)的结构并且更优选地选自式(ii-1)至(ii-30)的化合物，
[0053]
[0054]
[0055]
[0056]
[0057][0058][0059]
其中符号x1、x2、x3、r、r1、r2、r3和ar具有上面给出的定义，特别是对于结构单元(a)、(b)和(c)给出的定义，并且标记m为0、1、2、3或4，优选为0、1或2。在此优选式(ii-1)至(ii-7)、(ii-11)至(ii-17)和/或(ii-21)至(ii-27)的结构/化合物。
[0060]
在还优选的实施方案中，可能的情况是，本发明的化合物包括式(iii-1)至(iii-10)的结构，其中本发明的化合物可以更优选地选自式(iii-1)至(iii-10)的化合物，
[0061]
[0062][0063][0064]
其中符号r、r1、r2、r3和ar具有上面给出的定义，特别是对于结构单元(a)、(b)和(c)给出的定义，并且标记m为0、1、2、3或4，优选为0、1或2。在此优选式(iii-1)至(iii-7)的结构/化合物。
[0065]
标记m为0、1、2、3或4，优选为0、1或2。如果标记m小于4，则各个环具有相应数目的氢原子。在此应当强调的是，r1、r2、r3基团可以是h。因此，如果标记n不为0，则这些环优选具有取代基r1、r2、r3。这意味着，相应的r1、r2、r3基团优选为除h之外的基团。在本文中，上文和下文中针对相应的r1、r2、r3基团列出的优先性是适用的。该澄清相应地适用于其它基团、部分，例如r、r4、r5、r6、r7、r8和/或r9以及标记，尤其是n、l和r。
[0066]
优选地，标记m的总和不大于6，特别优选不大于4，更优选不大于2。这适用于包括式(ii-1)至(ii-30)和(iii-1)至(iii-10)的结构/化合物。
[0067]
还可行的情况是，根据上式的取代基r、r1、r2和r3不与环系的环原子形成稠合芳族或杂芳族环系，优选不形成任何稠合环系。这包括形成具有可能的取代基r4、r5的稠合环系，所述取代基r4、r5可以键合至r、r1、r2、r3基团。
[0068]
当尤其选自r、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和/或r9的两个基团彼此形成环系时，该环系可以是单环或多环的脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的。在这种情况下，一起形成环系的基团可以是相邻的，意味着这些基团键合至相同的碳原子或键合至彼此直接键合的碳原子，或者它们可以进一步彼此移除。另外，具有取代基r、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和/或r9的环系也可以通过键彼此连接，使得这能够产生闭环。
[0069]
优选的情况是，至少一个r、r1、r2和/或r3基团相同或不同并且选自下式sar-1至sar-18的基团：
[0070]
[0071]
[0072][0073]
其中
[0074]
其中r4和ar'具有上面给出的定义，特别是对于结构单元(a)、(b)和(c)给出的定义，虚线键表示与相应基团的键，并且其它符号和标记如下：
[0075]
x4在每种情况下相同或不同，并且是cr4、n，优选为cr4，或如果[ar1]
p
基团与x4键合，则x4为c，其中优选不存在n-n键；
[0076]
x5在每种情况下相同或不同并且是cr4或n，优选为n；
[0077]
ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳环原子并且在每种情况中具有r4基团的二价芳族或杂芳族环系；
[0078]
y1在每种情况下相同或不同，并且是c(r4)2、nr4、o、s，或如果[ar1]
p
基团与y1键合，则y1为n；
[0079]
p为0或1，其中p＝0是指ar1基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合到相应的基团；
[0080]
n为0、1、2或3，优选为0、1或2；
[0081]
m为0、1、2、3或4，优选为0、1或2；
[0082]
l为0、1、2、3、4或5，优选为0、1或2；
[0083]
r为0、1、2、3、4、5或6，优选为0、1或2。
[0084]
在此优选式(sar-1)、(sar-4)、(sar-8)、(sar-10)、(sar-11)、(sar-14)和(sar-18)的结构。
[0085]
还可行的情况是，r、r1、r2和/或r3在每种情况下相同或不同并且选自：h、d或选自下式ar-1至ar-79中的芳族或杂芳族环系；优选地，至少一个r、r1、r2和/或r3基团相同或不同并选自下式ar-1至ar-79的基团和/或ar'基团在每种情况下相同或不同且选自下式ar-1至ar-79，
[0086]
[0087]
[0088]
[0089]
[0090]
[0091][0092]
其中r4具有上面给出的定义，虚线键表示与相应基团的键，此外：
[0093]
ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳环原子并且在每种情况下可以具有r4基团的二价芳族或杂芳族环系；
[0094]
a在每种情况下相同或不同并且是c(r4)2、nr4、o或s；
[0095]
p为0或1，其中p＝0是指，ar1基团不存在且相应的芳族或杂芳族基团直接键合到相应的基团；
[0096]
q为0或1，其中q＝0是指，没有a基团键合在这个位置，而是r4基团键合到相应的碳原子上。
[0097]
在此优选式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)、(ar-47)、(ar-70)、(ar-75)、(ar-76)、(ar-77)、(ar-78)、(ar-79)的结构，特别优选式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)的结构。
[0098]
当关于r、r1、r2、r3的上述基团具有两个以上的a基团时，这些可能的选择包括来自a的定义的所有组合。在这种情况下优选的实施方案是其中一个a基团是nr4并且另一个a基团是c(r4)2或其中两个a基团均为nr4或其中两个a基团均为o。
[0099]
当a为nr4时，与氮原子键合的取代基r4优选为具有5至24个芳环原子且也可以被一个或多个r5基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方案中，该r4取代基在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳环原子，特别是6至18个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其不具有其中两个以上的芳族或杂芳族6元环基团直接彼此稠合的任何稠合芳基基团和任何稠合杂芳基基团，并且其在每种情况下也可以被一个或多个r5基团取代。优选具有如上文针对ar-1至ar-11所列的键合模式的苯基、联苯、三联苯和四联苯，其中这些结
构可以被一个或多个r5基取代而不是被r4取代，但优选未被取代。如上面关于ar-47至ar-50、ar-57和ar-58所列出的，还优选为三嗪、嘧啶和喹唑啉，其中这些结构可以被一个或多个r5基团取代而不是被r4取代。
[0100]
当a是c(r4)2时，与该碳原子键合的取代基r4优选为在每种情况下相同或不同，并且是具有1至10个碳原子的线形烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或具有5至24个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其也可以被一个或多个r5基团取代。最优选地，r4是甲基基团或苯基基团。在这种情况下，r4基团也可以一起形成环系，这导致螺环系。
[0101]
优选的情况是，ar在每种情况下都相同或不同，并且选自：苯基；联苯，尤其是邻-、间-或对-联苯；三联苯，尤其是邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；四联苯，尤其是邻-、间-或对-四联苯或支链的四联苯；可通过1、2、3或4位连接的芴；可通过1、2、3或4位连接的螺二芴；萘，尤其是1-或2-键合的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1、2、3或4位连接的咔唑；可通过1、2、3或4位连接的二苯并呋喃；可通过1、2、3或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；异喹啉；喹唑啉；喹喔啉；菲或苯并菲，上述物质各自可以被一个或多个r4基团取代。特别地，如果z1是nar，则ar基团存在于结构单元(a)中。此外，该基团在式(i-1)至(i-4)以及这些式的优选实施方案中进行了明确详述。特别优选的ar基团是上面所示的结构ar-1至ar-79，优选为式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)、(ar-47)、(ar-70)、(ar-75)、(ar-76)、(ar-77)、(ar-78)、(ar-79)的结构，特别优选的是式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)的结构。在上述结构ar-1至ar-79中，相对于ar基团，取代基r4应当被相应的r基团代替。
[0102]
下面描述了优选的取代基r、r1、r2和r3。
[0103]
在本发明的一种优选实施方案中，r、r1、r2和r3在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；cn；no2；si(r4)3；b(or4)2；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代；或具有5至60个芳环原子，优选5至40个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0104]
在本发明还优选的一种实施方案中，r、r1、r2和r3在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代；或具有5至60个芳环原子，优选5至40个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0105]
在本发明还优选的一种实施方案中，r、r1、r2和r3在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；具有6至30个芳环原子且可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系；和n(ar')2基团。更优选地，r、r1、r2在每种情况下相同或不同并且选自：h；或具有6至24个芳环原子，优选6至18个芳环原子，更优选6至13个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0106]
r、r1、r2、r3和ar'可以优选代表的优选芳族或杂芳族环系选自：苯基；联苯，尤其是邻-、间-或对-联苯；三联苯，尤其是邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；四联苯，尤其是邻-、间-或对-四联苯或支链的四联苯；可通过1、2、3或4位连接的芴；可通过1、2、3或4位连
接的螺二芴；萘，尤其是1-或2-键合的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1、2、3或4位连接的咔唑；可通过1、2、3或4位连接的二苯并呋喃；可通过1、2、3或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；异喹啉；喹唑啉；喹喔啉；菲或苯并菲，上述物质各自可以被一个或多个r4基团取代。上面显示的结构ar-1至ar-79是特别优选的，优选的是式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)、(ar-47)、(ar-70)、(ar-75)、(ar-76)、(ar-77)、(ar-78)、(ar-79)的结构，并且特别优选式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)的结构。
[0107]
还可行的情况是，两个相邻的x1、x2、x3基团是cr1、cr2或cr3，优选两个相邻的x2、x3基团是cr2或cr3，其中两个相邻的取代基r1、r2、r3形成具有5至40个芳族环原子并且可以被一个或多个r4基团取代的稠合的芳族或杂芳族环系，其与被r1、r2、r3基团取代的6元环的环原子一起形成具有至少两个环的稠合环系，所述稠合环系优选选自萘、吲哚、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、茚并咔唑、吲哚并咔唑、喹啉、异喹啉、喹唑啉、喹喔啉、菲和苯并菲。
[0108]
还合适的r、r1、r2和r3基团是式-ar
4-n(ar2)(ar3)的基团，其中ar2、ar3和ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5至24个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。此处ar2、ar3和ar4中的芳环原子总数不超过60，优选不超过40。
[0109]
ar4和ar2和/或ar2和ar3在此也可以通过选自c(r4)2、nr4、o和s的基团彼此键合。优选地，ar4和ar2以及ar2和ar3在与氮原子键合的相应邻位彼此连接。在本发明的另一实施方案中，ar2、ar3和ar4基团中没有一个彼此键合。
[0110]
优选地，ar4是具有6至24个芳环原子，优选6至12个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。更优选地，ar4选自邻-、间-或对-亚苯基或邻-、间-或对-联苯基，其中各自可以被一个或多个r4基团取代，但优选未被取代。最优选地，ar4是未取代的亚苯基基团。
[0111]
优选地，ar2和ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。特别优选的ar2和ar3基团在每种情况下相同或不同并且选自：苯；邻-、间-或对-联苯；邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；邻-、间-或对-四联苯或支链的四联苯；1-、2-、3-或4-芴基；1-、2-、3-或4-螺二芴基；1-或2-萘基；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；1-、2-、3-或4-咔唑；1-、2-、3-或4-二苯并呋喃；1-、2-、3-或4-二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；2-、3-或4-吡啶；2-、4-或5-嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；菲或苯并菲，其各自可以被一个或多个r1基团取代。最优选地，ar2和ar3在每种情况下相同或不同并且选自：苯；联苯，尤其是邻-、间-或对-联苯；三联苯，尤其是邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；四联苯，尤其是邻、间或对四联苯或支链的四联苯；芴，尤其是1-、2-、3-或4-芴；或螺二芴，尤其是1-、2-、3-或4-螺二芴。
[0112]
在本发明的另一个优选实施方案中，r4在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；cn；具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代；或具有6至24个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r5基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的特别优选的一种实施方案中，r4在每种情况下相同或不同并且选自：h；具有1至6个碳原子，特别是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中
烷基基团可以被一个或多个r5基团取代，但优选未被取代；或具有6至13个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r5基团取代，但优选未被取代的芳族或杂芳族环系。
[0113]
在本发明还优选的一种实施方案中，r5在每种情况下相同或不同并且是：h；具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团，其可以被具有1至4个碳原子的烷基基团取代，但优选未被取代。
[0114]
同时，在通过真空蒸发来处理的本本发明的化合物中，烷基基团优选具有不超过5个的碳原子，更优选不超过4个的碳原子，最优选不超过1个的碳原子。关于从溶液处理的化合物，合适的化合物也是：被具有最高达10个碳原子的烷基基团，尤其是支链的烷基基团取代的化合物；或被低聚亚芳基基团如邻-、间-、对-三联苯或支链的三联苯或四联苯基团取代的化合物。
[0115]
还可行的情况是，所述化合物包含恰好两个或恰好三个式(i-1)至(i-7)、(ii-1)至(ii-30)和/或(iii-1)至(iii-10)的结构，其中优选可由r、r1、r2、r3基团中的至少一个表示的并且与r、r1、r2、r3基团结合的一个芳族或杂芳族环系被两个结构共享。还可行的情况是，所述化合物包含连结基团，通过所述连结基团恰好两个或三个式(i-1)至(i-7)、(ii-1)至(ii-30)和/或(iii-1)至(iii-10)的结构彼此结合。这些连结基团优选来源于关于r、r1、r2、r3基团所定义的基团，但其中一个或两个氢原子应被键合位点代替。在另外的构造中，包含式(i-1)至(i-7)、(ii-1)至(ii-30)和/或(iii-1)至(iii-10)的结构的本发明化合物可以被构造为低聚物、聚合物或树枝状大分子，其中，作为一个氢原子或一个取代基的替代，存在一个或多个所述化合物与所述聚合物、低聚物或树枝状大分子键合的键。
[0116]
当将化合物结构单元(a)、(b)和(c)和/或包含式(i-1)至(i-7)或优选实施方案的化合物用作磷光发光体的基质材料或用于与磷光层直接邻接的层中时，还优选的是此时所述化合物不含其中多于两个六元环直接相互稠合的任何稠合的芳基或杂芳基基团。一种例外是由菲和苯并菲形成的，因为它们具有高的三重态能量，所以尽管存在稠合的芳族六元环而仍是优选的。
[0117]
此外，本发明的优选化合物的一个特征是它们是可升华的。这些化合物通常具有小于约1200g/mol的摩尔质量。
[0118]
上述优选实施方案可以在权利要求1限定的限制范围内根据需要相互组合。在本发明的一个特别优选的实施方案中，上述优选项同时发生。
[0119]
根据上述详细实施方案的优选化合物的实例为下表中详述的化合物。
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137][0138]
本发明的化合物的基础结构能够通过如下方案中概述的路线来制备。各个合成步骤，例如根据suzuki的c-c偶联反应、根据buchwald或hartwig-buchwald的c-n偶联反应或环化反应，原则上是本领域技术人员所已知的。有关本发明的化合物的合成的更多信息能够在合成实施例中找到。在方案1至7中显示了基础结构的可能的合成。这些能够通过已知的反应来实现，例如在cn 109535200、wo 2009/086264、wo 2010/059773、wo 2013/132253、kr 2018041482、wo 2018/070836和如下出版物中详细描述的：
[0139]
chemmedchem(2009),4(5),866-876；european journal of medicinal chemistry,157,1361-1375；2018；european journal of medicinal chemistry,162,586-601；2019；journal of heterocyclic chemistry,56(7),2046-2051；2019；journal of catalysis,373,93-102；2019；journal of organic chemistry(2010),75(7),2302-2308；journal of the chemical society[section]c:organic(1971),(7),1227-31；journal of the serbian chemical society(1987),52(11),633-9；journal of the serbian chemical society(1989),54(4),179-87；justus liebigs annalen der chemie,729,97-105；1969；letters in organic chemistry,16(11),898-905；2019；medicinal chemistry research,25(6),1125-1139；2016；organic&biomolecular chemistry,17(18),4465-4469；2019；organic&biomolecular chemistry11(45),7966-7977；2013；pharmazie,35(5-6),293-6；1980；synthesis,(8),1343-1350；2006；synthesis,(16),2794-2798；2010；tetrahedron letters,55(16),2742-2744；2014；tetrahedron letters,41(31),5857-5860；2000；和tetrahedron(2012),68(1),250-261。方案8显示了衍生基础结构的各种其它方式。
[0140]
方案1
[0141][0142]
方案2
[0143][0144]
方案3
[0145][0146]
方案4
[0147][0148]
方案5
[0149]
[0150]
方案6
[0151][0152]
方案7
[0153][0154]
方案8
[0155][0156]
方案1至8中使用的符号的定义基本上对应于为结构元件(a)、(b)和(c)所定义的符号，出于清楚的原因而省略了所有符号的编号和完整表示。此外，为了清楚起见，在许多情况下，特别是对于结构单元(a)、(b)和(c)以及在式(i-1)至(i-7)和/或(ii-1)至(ii-30)中用符号x1、x2和x3所示的，已经省去了使用符号x来表示杂芳族环中可能的氮原子。因此，这些细节应当通过举例的方式来理解；本领域技术人员将能够将上文和下文所述的合成、特别是在实施例中的，应用于其中符号x1、x2和x3中的一个或多个为氮的化合物。
[0157]
因此，本发明进一步提供了一种用于制备本发明化合物的方法，其中含氮的芳族或杂芳族化合物在成环反应中反应。
[0158]
为了例如通过旋涂或通过印刷法从液相对本发明的化合物进行处理，本发明的化合物的制剂是需要的。这些制剂可以为例如溶液、分散液或乳液。为此，优选使用两种以上溶剂的混合物。合适并优选的溶剂为例如：甲苯；苯甲醚；邻-、间-或对-二甲苯；苯甲酸甲酯；均三甲苯；四氢化萘；藜芦醚；thf；甲基-thf；thp；氯苯；二烷；苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯；(-)-葑酮；1,2,3,5-四甲基苯；1,2,4,5-四甲基苯；1-甲基萘；2-甲基苯并噻唑；2-苯氧基乙醇；2-吡咯烷酮；3-甲基苯甲醚；4-甲基苯甲醚；3,4-二甲基苯甲醚；3,5-二甲基苯甲醚；苯乙酮；α-萜品醇；苯并噻唑；苯甲酸丁酯；异丙基苯；环己醇；环己酮；环己基苯；十氢化萘；十二烷基苯；苯甲酸乙酯；茚满；nmp；对甲基异丙基苯；苯乙醚；1,4-二异丙基苯；二苄醚；二乙二醇丁基甲基醚；三乙二醇丁基甲基醚；二乙二醇二丁基醚；三乙二醇二甲醚；二乙二醇单丁基醚；三丙二醇二甲醚；四乙二醇二甲醚；2-异丙基萘；戊基苯；己基苯；庚基苯；辛基苯；1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-甲基联苯、3-甲基联苯、1-甲基萘、1-乙基萘、辛酸乙酯、癸二酸二乙酯、辛酸辛酯、庚基苯、异戊酸薄荷酯、己酸环己酯或这些溶剂的混合物。
[0159]
因此，本发明还提供包含至少一种本发明的化合物和至少一种其它化合物的制剂或组合物。其它化合物例如可以是溶剂，尤其是上述溶剂之一或这些溶剂的混合物。如果其它化合物包含溶剂，则该混合物在本文中称为制剂。其它化合物可以替代性地是至少一种同样用于电子器件中的其它有机或无机化合物，例如发光化合物和/或其它基质材料。合适的发光化合物和其它基质材料列在与有机电致发光器件相关的后面。其它化合物也可以是聚合的。
[0160]
本发明还提供含有至少一种化合物的化合物在电子器件中、特别是在有机电致发光器件中的用途，所述至少一种化合物包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构，优选为由式(a')、(b')和(c')的三种相互稠合的结构单元构成的化合物，
[0161][0162]
其中结构单元(a')与结构单元(b')稠合并且结构单元(b')与结构单元(c')稠合；其中结构单元(b')通过由虚线表示的键与结构单元(a')结合，其中一个键通过标记为#的结合位点结合并且一个键通过标记为*的结合位点结合；其中通过标记为o和+的原子结构单元(b')与结构单元(c')稠合，并且分别标记的原子由结构单元(b')和(c')共享，并且
[0163]
使用的符号和标记如下：
[0164]
w为o或s，优选为o；
[0165]
z1为nar，或如果结构单元(a')通过z1与结构单元(b')稠合，则z1为n；
[0166]
z2为x，或如果结构单元(a')通过z2与结构单元(b')稠合，则z2为c；
[0167]
z3、z4为n或c，其中z3、z4基团中的一个为n并且z3、z4基团中的一个为c；
[0168]
x为n或cr，优选为n；
[0169]
x1在每种情况下相同或不同，并且是n或cr1，优选为cr1，条件是在一个环中不超过两个x1基团是n；
[0170]
x2在每种情况下相同或不同，并且是n或cr2，条件是一个环中不超过两个x2基团是n；
[0171]
x3在每种情况下相同或不同，并且是n或cr3，优选为cr3，条件是一个环中不超过两个x3基团是n；
[0172]
ar在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子且可以被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系，优选为具有6至30个芳环原子的芳基基团或具有5至14个芳环原子且可以被一个或多个r基团取代的杂芳基基团；
[0173]
r在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，一个r基团与其它基团，优选r1、r2、r3基团可一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r基团不形成任何这种环系；
[0174]
r1在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r1基团，或一个r1基团与其它基团，优选r、r2、r3基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r1基团不形成任何这种环系；
[0175]
r2在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状
的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r2基团，或一个r2基团与其它基团，优选r、r1、r3基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r2基团不形成任何这种环系；
[0176]
r3在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r4c＝c(r4)2；n(r4)2；n(ar')2；cn；no2；or4；oar'；sr4；sar'；c(＝o)or4；c(＝o)n(r4)2；si(r4)3；b(or4)2；c(＝o)r4；p(＝o)(r4)2；s(＝o)r4；s(＝o)2r4；oso2r4；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r4基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r4c＝cr4、c≡c、si(r4)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr4、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
4-、nr4、p(＝o)(r4)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至60个芳环原子、优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r4基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r4基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r4基团；此处，两个r3基团，或一个r3基团与其它基团，优选r、r1、r2基团，还可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族、杂脂族或杂芳族的环系；更优选地，r3基团不形成任何这种环系；
[0177]
ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子且具有r4基团的芳族或杂芳族环系，优选具有6至30个芳环原子的芳基基团或具有5至14个芳环原子且具有r4基团的杂芳基基团；
[0178]
r4在每种情况下相同或不同，并且是：h；d；f；cl；br；i；r5c＝c(r5)2；n(r5)2；cn；no2；or5；sr5；si(r5)3；b(or5)2；c(＝o)r5；p(＝o)(r5)2；s(＝o)r5；s(＝o)2r5；oso2r5；具有1至20个碳原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有r5基团，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被r5c＝cr5、c≡c、si(r5)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr5、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
5-、nr5、p(＝o)(r5)、-o-、-s-、so或so2代替；或具有5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r5基团的芳族或杂芳族环系；或具有5至40个芳环原子且在每种情况下具有r5基团的芳氧基或杂芳氧基基团；或在相应的芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团，其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有r5基团；此处，两个以上的r4基团可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系，优选脂族环系；更优选地，r4基团不形成任何这种环系；
[0179]
r5在每种情况下相同或不同，并且是：h，d，f，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子也可被f代替；此处，两个以
上的r5基团可一起形成环系。
[0180]
在许多情况下，为结构单元(a')、(b')和(c')定义的基团对应于上文为结构单元(a)、(b)和(c)所定义的基团，因此上文所述的细节、定义和/或优先性也适用于结构单元(a')、(b')和(c')。此外，包含式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元及其优选实施方案的结构/化合物是包含式(a)、(b)和(c)的至少三种相互稠合的结构单元的优选结构/化合物，从而在这方面上面和下文给出的细节也相应地适用于包含式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构/化合物。
[0181]
本发明还提供一种含有至少一种化合物的电子器件，所述化合物包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构，优选为由式(a')、(b')和(c')的三种相互稠合的结构单元构成的化合物，
[0182][0183]
其中结构单元(a')与结构单元(b')稠合并且结构单元(b')与结构单元(c')稠合；其中结构单元(b')通过虚线所示的键与结构单元(a')结合，其中一个键通过标记为#的结合位点结合并且一个键通过标记为*的结合位点结合；其中通过标记为o和+的原子结构单元(b')与结构单元(c')稠合，并且分别标记的原子由结构单元(b')和(c')共享；
[0184]
其中所使用的符号和标记具有上面给出的定义，特别是对于结构单元(a')、(b')和(c')给出的定义；
[0185]
其中所述电子器件优选地是电致发光器件。
[0186]
本发明上下文中的电子器件是包含至少一个层的器件，所述层包含至少一种有机化合物。该组件还可以包含无机材料或完全由无机材料形成的层。
[0187]
电子器件更优选选自有机电致发光器件(oled、soled、pled、lec等)，优选选自有机发光二极管(oled)、基于小分子的有机发光二极管(soled)、基于聚合物的有机发光二极管(pled)、发光电化学电池(lec)、有机激光二极管(o-laser)、有机等离子体发射器件(d.m.koller等人，nature photonics 2008,1-4)、有机集成电路(o-ics)、有机场效应晶体管(o-fets)、有机薄膜晶体管(o-tfts)、有机发光晶体管(o-lets)、有机太阳能细胞(o-sc)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场淬灭器件(o-fqd)和有机电传感器，优选选自有机电致发光器件(oled、soled、pled、lec等)，更优选选自有机发光二极管(oled)、基于小分子的有机发光二极管(soled)、基于聚合物的有机发光二极管(pled)，特别是磷光oled。
[0188]
所述有机电致发光器件包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，所述有机电致发光器件可以还包含其它的层，例如在每种情况下包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。在两个发光层之间引入中间层同样是可行的，所述中间层具有例如激子阻挡功能。然而，应该指出，这些层中的每个层不必都存在。在此情况下，所述有机电致发光器件可以包含一个发光层，或对于其可以含有多个发光层。如果存在多个发光层，则优选这些发光层总
体上在380nm至750nm之间具有几个发光峰值，从而总体上的结果是白色发光；换言之，将可以发荧光或发磷光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选的是具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光。本发明的有机电致发光器件也可以为串联电致发光器件，尤其是用于发白光的oled。
[0189]
根据确切的结构，本发明的化合物可以用于不同的层中。优选的是，有机电致发光器件含有化合物，所述化合物包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构，优选为由式(a')、(b')和(c')的三种相互稠合的结构单元构成的化合物，以作为磷光发光体的基质材料或展示tadf(热活化延迟荧光)的发光体的基质材料，尤其是磷光发光体的基质材料。此外，本发明的化合物还可用于电子传输层和/或空穴阻挡层、电子阻挡层中，优选用于电子传输层中。更优选地，本发明的化合物在发光层中用作磷光发光体的基质材料，尤其是用于发红色、橙色、绿色或黄色磷光的发光体的基质材料，优选用于发红色或绿色磷光的发光体的基质材料；或在电子传输层中用作电子传输体，更优选用作发光层中的基质材料。
[0190]
当将本发明的化合物用作发光层中的发磷光的化合物的基质材料时，优选将所述化合物与一种或多种发磷光的材料(三重态发光体)组合使用。在本发明的上下文中，磷光被理解为是指从具有更高自旋多重态、即自旋态》1的激发态的发光，特别是从激发三重态的发光。在本技术的上下文中，具有过渡金属或镧系元素的所有发光络合物，特别是所有的铱、铂和铜络合物，都应被认为是发磷光的化合物。
[0191]
基于发光体和基质材料的全部混合物，本发明的化合物与发光化合物的混合物含有99体积％至1体积％，优选98体积％至10体积％，更优选97体积％至60体积％并且尤其是95体积％至80体积％的本发明的化合物。相应地，基于发光体和基质材料的全部混合物，所述混合物含有1体积％至99体积％，优选2体积％至90体积％，更优选3体积％至40体积％并且尤其5体积％至20体积％的发光体。
[0192]
在本发明的一个实施方案中，本发明的化合物在此用作磷光发光体的唯一基质材料(“单一主体”)。
[0193]
本发明另外的一种优选实施方案是化合物的用途，所述化合物以与其它基质材料组合的方式用作磷光发光体的基质材料，所述化合物至少一个包含具有式(a')、(b')和(c')或式(a)、(b)和(c)的至少三种相互稠合的结构单元的结构或其优选实施方案。能够与本发明的化合物组合使用的合适基质材料是：例如根据wo 2004/013080、wo 2004/093207、wo 2006/005627或wo 2010/006680的芳族酮，芳族氧化膦或芳族亚砜或砜；三芳胺，咔唑衍生物，例如cbp(n,n-二咔唑基联苯)或公开在wo 2005/039246、us2005/0069729、jp 2004/288381、ep 1205527、wo 2008/086851或wo 2013/041176中的咔唑衍生物；例如根据wo 2007/063754或wo 2008/056746的吲哚并咔唑衍生物；例如根据wo 2010/136109、wo 2011/000455、wo 2013/041176或wo 2013/056776的茚并咔唑衍生物；例如根据ep 1617710、ep 1617711、ep 1731584、jp 2005/347160的氮杂咔唑衍生物；例如根据wo 2007/137725的双极性基质材料；例如根据wo 2005/111172的硅烷；例如根据wo 2006/117052的氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯；例如根据wo 2007/063754、wo 2008/056746、wo 2010/015306、wo 2011/057706、wo 2011/060859或wo 2011/060877的三嗪衍生物；例如根据ep 652273或wo 2009/062578的锌络合物；例如根据wo 2010/054729的二氮杂硅杂环戊二烯或四氮杂硅杂环戊二
烯衍生物；例如根据wo 2010/054730的二氮磷杂环戊二烯衍生物；例如根据wo 2011/042107、wo 2011/060867、wo 2011/088877和wo 2012/143080的桥接咔唑衍生物；例如根据wo 2012/048781的三亚苯基衍生物；例如根据wo 2015/169412、wo 2016/015810、wo 2016/023608、wo 2017/148564或wo 2017/148565的二苯并呋喃衍生物；或例如根据jp 3139321 b2的联咔唑。
[0194]
同样可行的是，在比实际发光体更短的波长下发光的其它磷光发光体作为共主体存在于混合物中。当使用的发光体是红色磷光发光体并且与本发明的化合物组合使用的共主体是黄色磷光发光体时，获得了特别好的结果。
[0195]
此外，所用的共主体可以是即使参与电荷传输，但也不参与电荷传输至明显程度的化合物，如在例如wo 2010/108579中所述的。特别适合与本发明的化合物组合作为共基质材料的是具有大带隙并且它们本身至少不明显参与发光层的电荷传输(如果有的话)的化合物。此类材料优选是纯烃。此类材料的实例能够在例如wo 2009/124627或wo 2010/006680中找到。
[0196]
可与包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构或其优选实施方案的化合物组合使用的特别优选的共主体材料是式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物：
[0197][0198][0199]
其中使用的符号和标记如下：
[0200]
r6在每种情况下相同或不同并且是：h；d；f；cl；br；i；n(r7)2；n(ar”)2；cn；no2；or7；sr7；coor7；c(＝o)n(r7)2；si(r7)3；b(or7)2；c(＝o)r7；p(＝o)(r7)2；s(＝o)r7；s(＝o)2r7；
oso2r7；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基基团，其中每个烷基、烯基或炔基基团具有r7基团，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被si(r7)2、c＝o、nr7、o、s或conr7代替；或具有5至60个芳环原子，优选5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r7基团的芳族或杂芳族环系；同时，两个r6基团一起也可以形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系；优选地，r6基团不形成任何这样的环系；
[0201]
ar”在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子并且具有r7基团的芳族或杂芳族环系；
[0202]
a1为c(r7)2、nr7、o或s；
[0203]
ar5在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳环原子且具有r7基团的芳族或杂芳族环系；
[0204]
r7在每种情况下相同或不同并且是：h；d；f；cl；br；i；n(r8)2；cn；no2；or8；sr8；si(r8)3；b(or8)2；c(＝o)r8；p(＝o)(r8)2；s(＝o)r8；s(＝o)2r8；oso2r8；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基基团，其中每个烷基、烯基或炔基基团在每种情况下具有r8基团并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被si(r8)2、c＝o、nr8、o、s或conr8代替；或具有5至40个芳环原子并且在每种情况下具有r8基团的芳族或杂芳族环系；同时，两个以上的r7基团一起可形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族的环系；优选地，r7基团不形成任何这样的环系；
[0205]
r8在每种情况下相同或不同并且是：h，d，f，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子也可以被f代替；
[0206]
v在每种情况下相同或不同并且是0、1、2、3或4，优选为0或1，非常优选为0；
[0207]
t在每种情况下相同或不同并且是0、1、2或3，优选为0或1，非常优选为0；
[0208]
u在每种情况下相同或不同并且是0、1或2，优选为0或1，非常优选为0。
[0209]
式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)或(h-5)的化合物中的下标v、t和u的总和优选不超过6，更优选不超过4，尤其优选不超过2。
[0210]
在本发明的一种优选实施方案中，r6在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；cn；no2；si(r7)3；b(or7)2；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链的或环状的烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r7基团取代；或具有5至60个芳环原子，优选5至40个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r7基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0211]
在本发明还优选的一种实施方案中，r6在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r7基团取代；或具有5至60个芳环原子，优选5至40个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r7基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0212]
在本发明还优选的一种实施方案中，r6在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；具有6至30个芳环原子并且可以被一个或多个r7基团取代的芳族或杂芳族环系；和n(ar”)2基团。更优选地，r6在每种情况下相同或不同并且选自：h；或具有6至24个芳环原子，优选6至18个芳环原子，更优选6至13个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r7基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0213]
由r6或ar”基团代表的优选的芳族或杂芳族环系选自：苯基；联苯，尤其是邻-、间-或对-联苯；三联苯，尤其是邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；四联苯，尤其是邻-、间-或对-四联苯或支链的四联苯；可通过1、2、3或4位连接的芴；可通过1、2、3或4位连接的螺二芴；萘，尤其是1-或2-键合的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1、2、3或4位连接的咔唑；可通过1、2、3或4位连接的二苯并呋喃；可通过1、2、3或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；异喹啉；喹唑啉；喹喔啉；菲或苯并菲，上述物质各自可以被一个或多个r7基团取代。上面列出的结构ar-1至ar-79是特别优选的，优选的是式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)、(ar-69)、(ar-70)、(ar-75)的结构，特别优选式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)的结构。在上述结构ar-1至ar-79中，关于r6和ar”基团，取代基r4应被相应的r7基团代替。上述关于r1、r2和r3基团的优选项相应地适用于r6基团。
[0214]
其它合适的r6基团是式-ar
4-n(ar2)(ar3)的基团，其中ar2、ar3和ar4在每种情况下相同或不同，并且是具有5至24个芳环原子并且在每种情况下可以被一个或多个r4基团取代的芳族或杂芳族环系。ar2、ar3和ar4中芳环原子的总数在此不超过60，优选不超过40。ar2、ar3和ar4基团的进一步的优选项已在上文列出并因此适用。
[0215]
还可行的情况是，根据上式的取代基r6不与环系的环原子形成稠合的芳族或杂芳族环系，优选不形成任何稠合环系。这包括与r6基团键合的可能的取代基r7、r8形成稠合环系。
[0216]
当a1为nr7时，与氮原子键合的取代基r7优选具有5至24个芳环原子且也可以被一个或多个r8基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方案中，该r7取代基在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳环原子，尤其是6至18个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其不具有其中两个以上的芳族或杂芳族6元环基团直接彼此稠合的任何稠合芳基基团和任何稠合的杂芳基基团，并且在每种情况下也可以被一个或多个r8基团取代。优选具有如上文针对ar-1至ar-11所列的键合模式的苯基、联苯、三联苯和四联苯，其中这些结构可以被一个或多个r8基取代而不是被r4取代，但优选未被取代。还优选上文针对ar-47至ar-50、ar-57和ar-58所列出的三嗪、嘧啶和喹唑啉，其中这些结构可以被一个或多个r8基团取代而不是被r4取代。
[0217]
当a1是c(r7)2时，与该碳原子结合的取代基r7优选为在每种情况下相同或不同并且是具有1至10个碳原子的线形烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或具有5至24个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其也可以被一个或多个r5基团取代。最优选地，r7是甲基基团或苯基基团。在这种情况下，r7基团也可以一起形成环系，这导致螺环系。
[0218]
优选的芳族或杂芳族环系ar5选自：苯基；联苯，尤其是邻-、间-或对-联苯；三联苯，尤其是邻-、间-或对-三联苯或支链的三联苯；四联苯，尤其是邻-、间-或对-四联苯或支链的四联苯；可通过1、2、3或4位连接的芴；可通过1、2、3或4位连接的螺二芴；萘，尤其是1-或2-键合的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1、2、3或4位连接的咔唑；可通过1、2、3或4位连接的二苯并呋喃；可通过1、2、3或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；异喹啉；喹唑啉；喹喔啉；菲或苯并菲，它们各自可以被一个或多个r7基团取代。
[0219]
此处的ar5基团更优选独立地选自上述式ar-1至ar-79的基团，优选为式(ar-1)、
(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)、(ar-69)、(ar-70)、(ar-75)的结构，特别优选式(ar-1)、(ar-2)、(ar-3)、(ar-12)、(ar-13)、(ar-14)、(ar-15)、(ar-16)的结构。在上述结构ar-1至ar-79中，关于ar5基团，r4被相应的r7基团代替。
[0220]
在本发明还优选的实施方案中，r7在每种情况下相同或不同并且选自：h；d；f；cn；具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基基团在每种情况下可以被一个或多个r8基团取代；或具有6至24个芳环原子且在每种情况下可以被一个或多个r8基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的特别优选的一种实施方案中，r7在每种情况下相同或不同并且选自：h；具有1至6个碳原子，特别是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团；或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基基团可以被一个或多个r8基团取代，但优选未被取代；或具有6至13个芳环原子且在每种情况下可以被一个或多个r8基团取代的芳族或杂芳族环系，但优选未被取代。
[0221]
在本发明还优选的一种实施方案中，r8在每种情况下相同或不同并且是：h；具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团，其可以被具有1至4个碳原子的烷基基团取代，但优选未被取代。
[0222]
式(h-1)和(h-2)的化合物的优选实施方案是下式(h-1a)和(h-2a)的化合物：
[0223][0224]
其中r6、ar5和a1具有上面给出的定义，特别是对于式(h-1)或(h-2)给出的定义。在本发明的一种优选实施方案中，式(h-2a)中的a1为c(r7)2。
[0225]
式(h-1a)和(h-2a)的化合物的优选实施方案是下式(h-1b)和(h-2b)的化合物：
[0226][0227]
其中r6、ar5和a1具有上面给出的定义，特别是对于式(h-1)或(h-2)给出的定义。在本发明的一种优选实施方案中，式(h-2b)中的a1为c(r7)2。
[0228]
合适的式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)或(h-5)化合物的实例是在公布wo2021/043755中第69至73页作为式(6)、(7)、(8)、(9)或(10)化合物的实例描述的化合物。出于公开的目的，这些化合物通过引用并入本技术中。
[0229]
至少一种包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的化合物与式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物的组合能够获得令人预料不到的优点。因此，本发明进一步提供一种组合物，所述组合物含有：至少一种化合物，所述化合物包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案，尤其为包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构的化合物；和至少一种其它基质材料，其中所述其它基质材料选自式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物。
[0230]
在一种优选的构造中，可行的情况是，包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构的本发明化合物与选自式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物的其它基质材料组合用作磷光发光体的基质材料。因此，优选的电子器件是，其中包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构的化合物与选自式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物的其它基质材料组合用作磷光发光体的基质材料。
[0231]
一种优选的情况是，所述组合物由以下的化合物组成：至少一种化合物，所述化合物包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')的至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案，尤其为包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)的至少三种相互稠合的结构单元的结构的化合物；和至少一种式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物。这些组合物特别适合作为可一起蒸发的所谓预混合物。
[0232]
在上下文中，式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一中的化合物可以各自单独地或作为各自结构的两种、三种或更多种化合物的混合物来使用。
[0233]
此外，式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)的化合物可以单独地或作为不同结构的两种、三种或更多种化合物的混合物来使用。
[0234]
基于组合物的总质量，含有包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的至少一种化合物的化合物，尤其是包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构的化合物，在组合物中的质量比优选在10重量％至95重量％的范围内，更优选在15重量％至90重量％的范围内，非常优选在40重量％至70重量％的范围内。包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构的化合物可以单独使用，也可以作为两种、三种或更多种化合物的混合物来使用。
[0235]
还可行的情况是，基于全部组合物，式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)之一的化合物在组合物中的质量比在5重量％至90重量％的范围内，优选在10重量％至85重量％的范围内，更优选在20重量％至85重量％的范围内，还更优选在30重量％至80重量％的范围内，非常特别优选在20重量％至60重量％的范围内，最优选在30重量％至50重量％的范围内。
[0236]
还可行的情况是，组合物可仅由如下化合物构成：包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的化合物；和一种所述的其它基质材料，优选为式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)中的至少一种的化合物。
[0237]
合适的磷光化合物(＝三重态发光体)具体为如下所述的化合物：当被适当激发时发光，优选在可见光区发光；并且还含有原子序数大于20，优选大于38且小于84，更优选大于56且小于80的至少一个原子，特别是具有这种原子序数的金属。优选使用的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱或铂的化合物。
[0238]
在如下申请中能够发现上述发光体的实例：wo 00/70655、wo 2001/41512、wo 2002/02714、wo 2002/15645、ep 1191613、ep 1191612、ep 1191614、wo 05/033244、wo 05/019373、us2005/0258742、wo 2009/146770、wo 2010/015307、wo 2010/031485、wo 2010/054731、wo 2010/054728、wo 2010/086089、wo 2010/099852、wo 2010/102709、wo 2011/032626、wo 2011/066898、wo 2011/157339、wo 2012/007086、wo 2014/008982、wo 2014/023377、wo 2014/094961、wo 2014/094960、wo 2015/036074、wo 2015/104045、wo 2015/117718、wo 2016/015815、wo 2016/124304、wo 2017/032439和wo 2018/011186。通常，用于现有技术的磷光电致发光器件和有机电致发光领域中技术人员所已知的所有磷光络合物是合适的，并且本领域技术人员将能够在不运用发明性技能的条件下使用其它磷光络合物。
[0239]
下表列出了磷光掺杂剂的实例：
[0240]
[0241]
[0242]
[0243]
[0244]
[0245]
[0246]
[0247]
[0248]
[0249]
[0250]
[0251][0252]
本发明的化合物还特别适合作为有机电致发光器件中磷光发光体的基质材料，如在例如wo 98/24271、us2011/0248247和us 2012/0223633中所述。在这些多色显示组件中，附加的蓝色发光层通过气相沉积在整个区域上施加到所有像素，包括具有非蓝色颜色的像素。
[0253]
在本发明的另一个实施方案中，本发明的有机电致发光器件不包含任何单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，这意味着发光层直接邻接空穴注入层或阳极和/或发光层直接邻接电子传输层或电子注入层或阴极，如在例如wo 2005/053051中所述。还可以使用与发光层中的金属络合物相同或相似的金属络合物作为直接邻接发光层的空穴传输或空穴注入材料，如在例如wo 2009/030981中所述。
[0254]
在本发明的有机电致发光器件的其它层中，可以使用通常用于现有技术的任意材料。因此，在不运用发明性技能的条件下，本领域技术人员将能够以与包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述优选实施方案的本发明化合物组合的方式使用关于有机电致发光器件所已知的任意材料。
[0255]
另外优选的是一种有机电致发光器件，特征在于，通过升华法涂布一个或多个层。在这种情况下，通过在真空升华系统中在小于10-5
mbar，优选小于10-6
mbar的初始压力下的
气相沉积，施加所述材料。然而，对于低得多、例如低于10-7
mbar的初始压力也是可行的。
[0256]
同样优选一种有机电致发光器件，特征在于，通过ovpd(有机气相沉积)法或者借助于载气升华，涂布一个或多个层。在这种情况下，在10-5
mbar至1bar的压力下施加所述材料。该方法的特别情况为ovjp(有机气相喷墨印刷)法，其中通过喷嘴直接施加所述材料，因此结构化所述材料。
[0257]
另外优选一种有机电致发光器件，特征在于，例如通过旋涂，或者通过任何印刷方法如丝网印刷、柔性版印刷、平板印刷、liti(光引发热敏成像、热转印)、喷墨印刷或者喷嘴印刷从溶液中产生一个或多个层。为了该目的，需要例如通过适当的取代获得的可溶性化合物。
[0258]
应用包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的化合物的制剂是新的。因此，本发明还提供一种制剂，所述制剂包含至少一种溶剂和包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的化合物。本发明还提供一种制剂，所述制剂包含至少一种溶剂和包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述其优选实施方案的化合物，以及式(h-1)、(h-2)、(h-3)、(h-4)和(h-5)中的至少一种的化合物。
[0259]
另外，混合式的方法是可行的，其中例如如从溶液施加一个或多个层和通过气相沉积施加一个或多个其它的层。
[0260]
本领域技术人员通常已知这些方法，并且在不运用发明性技能的条件下能够将所述这些方法应用于包含本发明化合物的有机电致发光器件。
[0261]
本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件具有比现有技术改善的寿命的特定特征。同时，电致发光器件的其它电子性能如效率或工作电压至少保持同样良好。在其它变体中，与现有技术相比，本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件尤其具有改善的效率和/或工作电压以及更长的寿命的特征。
[0262]
与现有技术相比，本发明的电子器件，尤其是有机电致发光器件具有如下一项或多项令人惊讶的优点：
[0263]
1.含有包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述优选实施方案的化合物，并且下文中具体作为基质材料或作为电子传导材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件，具有非常好的寿命。在这种情况下，这些化合物尤其会带来低的滚降，即在高亮度下器件功率效率的下降小。
[0264]
2.含有包含至少一个具有式(a')、(b')和(c')至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述优选实施方案的化合物，并且下文中作为电子传导材料和/或基质材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件，具有优异的效率。在这种情况下，包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或上述优选实施方案的化合物在下文中在用于电子器件时带来低工作电压。
[0265]
3.上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的发明化合物表现出非常高的稳定性和寿命。
[0266]
4.利用上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的发明化合物，可以避免在电子器件，尤其是有机电致发光器件中形成光学损耗通道。因此，这些器件具有高pl效率，因此具有高发光体el效率以及
基质到掺杂剂的优异能量传输的特征。
[0267]
5.上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的化合物具有优异的玻璃膜形成。
[0268]
6.上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的化合物从溶液形成非常好的膜。
[0269]
7.包含上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的化合物以及式(h-1)至(h-5)中的一种或多种的主体材料，尤其是作为基质材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件，具有更长的使用寿命和更高的效率。
[0270]
8.上下文中所述的包含至少一个具有式(a)、(b)和(c)至少三种相互稠合的结构单元的结构或优选实施方案的化合物具有低的三重态能级t1，其可以例如在-2.22ev至-2.9ev的范围内。
[0271]
这些上述优点并没有伴随着其它电子性能的异常严重的劣化。
[0272]
应当指出，在本发明中描述的实施方案的变化包括在本发明的范围内。除非明确地排除了本发明中公开的任何特征，否则其可以用具有相同目的或等同或相似目的的替代特征来代替。因此，除非另有说明，否则本发明中公开的任何特征都应被视为通用系列的实例或被视为等同或类似的特征。
[0273]
除非特定的特征和/或步骤是互斥的，否则本发明的所有特征都可以以任何方式相互组合。这尤其适用于本发明的优选特征。同样，可以单独(并且不是以组合的形式)使用非必要组合的特征。
[0274]
还应该指出，许多特征，尤其是本发明的优选实施方案的特征，本身应该被认是创造性的，而不仅仅认为是本发明的一些实施方案。对于这些特征，可以寻求独立保护以补充或替代任何当前要求保护的发明。
[0275]
可以提炼本发明所公开的技术教导并与其它实例相结合。
[0276]
通过如下实例来详细地示例本发明，但绝无意由此限制本发明。本领域技术人员将能够使用所提供的信息在所公开的整个范围内实施本发明，并在不运用发明性技能的条件下制备本发明的其它化合物并将它们用于电子器件或采用本发明的方法。
实施例：
[0277]
除非另外指出，否则如下合成在保护性气体气氛下在干燥溶剂中进行。所述溶剂和试剂能够购自例如sigma-aldrich或abcr。关于从文献已知的化合物，在每种情况下也报告了相应的cas编号。
[0278]
合成例
[0279]
a)2-(2-氟苯基)-3-甲基异喹啉-1-酮
[0280]
[0281]
将6.3g(40mmol)3-甲基-1(2h)-异喹啉酮和9.9g(45mmol)1-氟-2-碘苯和44.7g(320mmol)碳酸钾、3g(16mmol)碘化铜(i)和3.6g(16mmol)1,3-二(吡啶-2-基)丙烷-1,3-二酮在100ml dmf中于150℃下搅拌30小时。用水稀释溶液并用乙酸乙酯萃取两次，将合并的有机相用na2so4干燥并浓缩。残留物通过色谱法(etoac/己烷：2/3)纯化，从甲苯中重结晶，最后在高真空(p＝5
×
10-5
mbar)下纯化。纯度为99.9％，收率为8.1g(30mmol)，理论值的77％。
[0282]
如下化合物以类似的方式制备：
[0283]
[0284]
[0285][0286]
b)3-(2-氟苯基)-4-氧代喹唑啉-2-甲醛
[0287][0288]
将25.4g(100mmol)2-(2-氟苯基)-3-甲基异喹啉-1-酮溶于500ml热二烷中，然后在搅拌的同时分批加入12g粉碎的二氧化硒(200mmol)。添加完成后，将反应混合物加热回流8小时。然后过滤反应混合物，向溶液中加入冰冷的水，滤出产物并在甲苯中重结晶。
[0289]
收率为18g(73mmol)，相当于理论值的70％。
[0290]
如下化合物以类似的方式制备：
[0291][0292]
c)2,6-二苯基-8-(2-苯基苯基)-9h-嘌呤
[0293][0294]
将7.5g(28mmol)3-(2-氟苯基)-4-氧代喹唑啉-2-甲醛和3g(28mmol)苯-1,2-二胺在50ml dmf中的溶液加热至80℃。将反应混合物搅拌8小时，使所得溶液达到室温，然后用乙酸乙酯(etoac)萃取。有机层用盐溶液洗涤，用无水na2so4干燥，并在减压下浓缩。粗产物通过硅胶柱层析法用正己烷-etoac纯化。收率：7.7g(21mmol)，理论值的78％。
[0295]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0296][0297]
d)3-(1h-苯并咪唑-2-基)-2-(2-氟苯基)喹唑啉-4-酮
[0298][0299]
将4.8g(20mmol)2-(2-氟苯基)-3,1-苯并嗪-4-酮和2.66g(20mmol)2-氨基苯并咪唑的混合物在200～250℃的油浴中一起熔融30分钟，使反应混合物不会因高温而蒸发掉。将混合物冷却，加入20ml乙醇，并过滤混合物。分离出的固体用乙醇洗涤，干燥并用乙醇反复重结晶，以得到纯产物。收率：4.6g(13mmol)，理论值的65％。
[0300]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0301][0302][0303]
e)环化
[0304][0305]
向1.78g(5mmol)2,6-二苯基-8-(2-苯基苯基)-9h-嘌呤在50ml dmf中的溶液中加入0.32g(1mmol)cs2co3，并将反应混合物在150℃的微波炉中加热10分钟。一旦微波小瓶冷却至室温，立即用etoac(150ml)来稀释溶剂，并用饱和nacl溶液(2
×
100ml)洗涤。将有机相分离并用mg2so4干燥。残留物通过使用乙酸乙酯/己烷梯度(0～60％)的柱层析法来纯化。将残留物从甲苯中重结晶，最后在高真空(p＝5
×
10-5
mbar)下重结晶。纯度为99.9％。
[0306]
收率：1.3(3.9mmol)，理论值的78％。
[0307]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0308]
[0309][0310]
f)环化
[0311][0312]
将2g(7.5mmol)6-(甲硫基)苯并咪唑并[1,2-c]喹唑啉、3.74g(43mmol)邻氨基苯甲酸和20g石墨在70ml石英瓶中的混合物引入微波炉中。辐照程序设定为105w并持续90分钟。在2
±
3分钟后，混合物达到170℃，并在该温度下保持恒定。冷却后，过滤石墨粉末，与10ml二氯甲烷反应，过滤，并用5ml二氯甲烷洗涤。有机溶液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，并且粗产物在乙醇中重结晶。
[0313]
收率：3.0g(6.64mmol)，理论值的88％。
[0314]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0315]
[0316][0317]
g)环化
[0318][0319]
在保护气体下，将3.9g(20mmol，1.0当量)2-苯基苯并咪唑、14.1g(30mmol，1.5当量)3,4-二碘-2-苯基-1(2h)-异喹啉酮和8.2g(60mmol，3.0当量)k2co3、0.5g(2mmol)pd(oac)2和最后1.9g(4mmol)xphos加入到200ml dmf中。将混合物在160℃下加热80小时，然后达到室温。随后用水骤冷5分钟并用8ml乙酸乙酯稀释。将有机相分离并在减压下浓缩。然后通过在硅胶(3～10％乙酸乙酯/石油醚)上的快速色谱来分离粗产物。
[0320]
收率：2.9g(18.9mmol)，理论值的63％。
[0321]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0322][0323][0324]
h)3-(2-溴苯基)-1-氧代-2h-异喹啉-4-甲醛
[0325][0326]
将9.7g(63.6mmol)三氯氧化磷加入到40ml二甲基甲酰胺中，并将混合物在冰浴中
冷却。将烧瓶搅拌4小时。将所得混合物在相同温度下搅拌4小时。将3.2g(12.7mmol)3-(2-溴苯基)-2h-异喹啉-1-酮在dmf(10ml)中的冰冷溶液逐滴添加到混合物中，并在添加结束后，逐渐加热至60℃并搅拌20小时。将反应混合物在冰浴中冷却，小心地加入50ml冰冷的水，并用35％的naoh溶液来碱化混合物。过滤出固体，滤液用乙酸乙酯萃取。合并的乙酸乙酯提取物用水和盐溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后浓缩。残留物从甲醇中重结晶。
[0327]
收率：2.8g(8.5mmol)，理论值的80％。
[0328]
i)环化：
[0329][0330]
在保护气体下，将16.6g(40mmol，1.0当量)的化合物1c、16.4g(120mmol，3.0当量)的k2co3、1g(4mmol)的pd(oac)2和最后3.8g(8mmol)的xphos加入到400ml dmf中。将混合物在160℃下加热80小时，然后达到室温。随后用20ml水骤冷并用20ml乙酸乙酯稀释。将有机相分离并在减压下浓缩。然后通过在硅胶(3～10％乙酸乙酯/石油醚)上的快速色谱来分离粗产物。
[0331]
收率：8g(22mmol)，理论值的75％。
[0332]
如下化合物能够以类似方式得到：
[0333][0334]
j)suzuki反应
[0335][0336]
将53g(155mmol)化合物f、41g(172mmol)9,9-二甲基-9h-芴-2-硼酸和36g(340mmol)碳酸钠悬浮在1000ml乙二醇二胺醚和280ml水中。向该悬浮液中加入1.8g(1.5mmol)四(三苯基膦)钯(0)，并将反应混合物加热回流16小时。冷却后，除去有机相，通过硅胶过滤，然后浓缩至干。产物在硅胶上用甲苯/庚烷(1:2)通过柱层析来纯化，最后在高真空(p＝5
×
10-7
mbar)下升华(99.9％纯度)。收率为42g(80mmol)，相当于理论值的70％。
[0337]
如下化合物以类似的方式制备：
[0338]
[0339]
[0340][0341]
电致发光器件的制造
[0342]
下面的实施例e1至e16(见表1)展示了本发明的材料在oled中的用途。
[0343]
实施例e1-e16的预处理：在涂布之前，先用氧等离子体，然后用氩等离子体对涂布有厚度为50nm的结构化ito(氧化锡铟)的玻璃板进行处理。这些等离子处理过的玻璃板形成了施加oled的基底。
[0344]
oled基本上具有如下层结构：基底/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml)/任选的空穴阻挡层(hbl))/电子传输层(etl)/任选的电子注入层(eil)，最后是阴极。阴极由厚度为100nm的铝层形成。oled的确切结构见表1。将制造oled所需的材料示于表2中。
[0345]
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。在这种情况下，发光层总是由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)构成，所述发光掺杂剂以特殊的体积比例通过共蒸发而加入到(一种或多种)所述基质材料中。以诸如eg1:ic2:teg1(49％:44％:7％)的形式给出的细节在此处的意思是，材料eg1以49％的体积比例存在于所述层中，ic2以44％的体积比例存在于所述层中并且teg1以7％的体积比例存在于所述层中。以类似的方式，所述电子传输层也可由两种材料的混合物构成。
[0346]
以标准方式来表征所述oled。为此，确定了电致发光光谱、电流效率(ce，以cd/a为单位测得)和外部量子效率(eqe，以％为单位测得)，电流效率和外部量子效率作为亮度的函数从假设朗伯(lambertian)发射特性由电流-电压-亮度特性计算得出的。参数u1000是指1000cd/m2亮度所需的电压。ce1000和eqe1000分别表示在1000cd/m2下获得的电流效率和外量子效率。电致发光光谱是在1000cd/m2的亮度下测定的，并且这些光谱用于计算cie 1931的x和y颜色坐标。由此获得的结果能够在表3中找到。
[0347]
本发明的材料在oled中的用途
[0348]
本发明的化合物eg1在实施例e1中用作红色磷光oled的发光层中的基质材料。化合物eg2至eg13在实施例e2至e13中用作绿色磷光oled的发光层中的基质材料。本发明的化
合物eg3、eg7和eg9在实施例e14至e16中用作绿色磷光oled的电子传输层(etl)中的电子传输体。
[0349]
在所有情况下，都实现了oled的良好性能数据(表3)。
[0350]
表1：电致发光器件的结构
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[0353][0354]
表2：电致发光器件的材料的结构式
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[0356]
[0357]
[0358][0359]
表2中各个化合物的括号之间的数字与合成例有关。
[0360]
表3：电致发光器件的性能数据
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[0362]