粘接剂组合物及粘接剂组合物的制造方法与流程

本发明涉及粘接性、固化性及耐热性优异的粘接剂组合物。更详细而言，涉及用于对汽车等车辆等的结构物进行粘接的结构用粘接剂组合物。

背景技术：

1、以往，环氧系粘接剂的机械特性、耐水性、耐化学药品性、耐热性等特性优异，被使用于涂料、成型材料、散热材料、粘接剂等广泛的领域，成为产业界不可或缺的材料。环氧系粘接剂通常为包含环氧树脂、固化剂及催化剂的热固性树脂，环氧乙烷环通过加热与固化剂反应，进行聚加成从而形成固化体。已知这样的热固性树脂与各种材料相比，机械特性、耐腐蚀性、粘接性等优异。根据这些特征，环氧系粘接剂被广泛使用于汽车、列车等车辆、飞机等结构体的接合。这样的粘接剂被称为结构用粘接剂。

2、另一方面，由于环氧系粘接剂脆，因此正在广泛研究改性剂的添加、固化体的交联密度控制等。例如，如专利文献1，通过配合含有羧基的丁二烯-丙烯腈液状橡胶而在得到的固化体中导入柔软链，使韧性提高。

3、此外，根据非专利文献1，提出了通过适当选择环氧种类、固化剂，进一步使交联密度降低，可以使环氧树脂强韧化的方案。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开平5-148337

7、非专利文献

8、非专利文献1：l.d.bravence et al：34th international sampe symposium(19)

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、专利文献1的方法中，通过柔软链的导入虽然改善了韧性，但有耐热性差的课题。此外，非专利文献1中，确认存在下述课题：增加了低官能性的成分比率的环氧树脂组合物的固化性降低，即使在规定的温度条件处理，固化也不会充分地进行，粘接性变低。本发明以所述现有技术的课题为背景而完成。即，本发明的目的在于提供与基材的粘接性、固化性及耐热性优异的环氧系粘接剂。

3、用于解决课题的手段

4、本发明以所述现有技术的课题为背景而完成。本发明人等经过了深入研究，结果发现，通过以下所示的手段，可以解决上述课题，从而实现了本发明。即，本发明具有以下构成。

5、[1]一种粘接剂组合物，其为含有环氧树脂组合物(a)、固化催化剂(b)及触变剂(c)的粘接剂组合物，

6、所述环氧树脂组合物(a)包含环氧树脂(a)与具有酚性羟基的化合物(b)的反应产物(c)，

7、在通过凝胶渗透色谱法测定的面积比中，将所述环氧树脂(a)、所述具有酚性羟基的化合物(b)及所述反应产物(c)的各面积比的合计设为100％时，所述反应产物(c)的面积比大于2.0％且为10％以下。

8、[2]一种粘接剂组合物，其为含有环氧树脂组合物(a)、固化催化剂(b)及触变剂(c)的粘接剂组合物，

9、所述环氧树脂组合物(a)包含环氧树脂(a)与具有酚性羟基的化合物(b)的反应产物(c)，

10、所述粘接剂组合物在170℃下固化30分钟、并在25℃下在四氢呋喃中浸渍1小时后的凝胶分率为90质量％以上。

11、[3]根据所述[1]或[2]记载的粘接剂组合物，其中，所述反应产物(c)的数均分子量为所述环氧树脂(a)的数均分子量的1.5倍以上5.0倍以下。

12、[4]根据所述[1]～[3]中任一项中记载的粘接剂组合物，其中，所述反应产物(c)的数均分子量为550以上3000以下。

13、[5]根据所述[1]～[4]中任一项中记载的粘接剂组合物，其中，所述环氧树脂(a)及所述具有酚性羟基的化合物(b)的数均分子量均为1000以下。

14、[6]根据所述[1]～[5]中任一项中记载的粘接剂组合物，其中，所述具有酚性羟基的化合物(b)具有的酚性羟基的数量为每1分子中2个。

15、[7]根据所述[1]～[6]中任一项中记载的粘接剂组合物，其中，还含有氧化钙(d)。

16、[8]一种层叠体，其中，具有将所述[1]～[7]中任一项中记载的粘接剂组合物固化而成的粘接剂层。

17、[9]一种粘接剂组合物的制造方法，其具有以下工序：至少将环氧树脂(a)及具有酚性羟基的化合物(b)混合，使其反应来得到环氧树脂组合物(a)的工序；接着至少将环氧树脂组合物(a)、固化催化剂(b)及触变剂(c)混合的工序。

18、发明效果

19、根据本发明，可以提供粘接性、固化性及耐热性优异的粘接剂组合物。因此，本发明的粘接剂组合物可以适合用作结构用粘接剂。

技术特征：

1.一种粘接剂组合物，其为含有环氧树脂组合物a、固化催化剂b及触变剂c的粘接剂组合物，

2.一种粘接剂组合物，其为含有环氧树脂组合物a、固化催化剂b及触变剂c的粘接剂组合物，

3.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述反应产物c的数均分子量为所述环氧树脂a的数均分子量的1.5倍以上5.0倍以下。

4.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述反应产物c的数均分子量为550以上3000以下。

5.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述环氧树脂a及所述具有酚性羟基的化合物b的数均分子量均为1000以下。

6.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述具有酚性羟基的化合物b具有的酚性羟基的数量为每1分子中2个。

7.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，还含有氧化钙d。

8.一种层叠体，其中，具有将权利要求1或2所述的粘接剂组合物固化而成的粘接剂层。

9.一种粘接剂组合物的制造方法，其具有以下工序：至少将环氧树脂a及具有酚性羟基的化合物b混合，使其反应来得到环氧树脂组合物a的工序；接着至少将环氧树脂组合物a、固化催化剂b及触变剂c混合的工序。

技术总结
本发明提供一种与基材的拉伸剪切特性、固化性、耐热性等特性优异的环氧系粘接剂。本发明为一种粘接剂组合物，其为含有环氧树脂组合物(A)、固化催化剂(B)及触变剂(C)的粘接剂组合物，所述环氧树脂组合物(A)包含环氧树脂(a)与具有酚性羟基的化合物(b)的反应产物(c)，在通过凝胶渗透色谱法测定的面积比中，将所述环氧树脂(a)、所述具有酚性羟基的化合物(b)及所述反应产物(c)的合计设为100％时，所述反应产物(c)的面积比大于2.0％且为10％以下。

技术研发人员：芝拓也
受保护的技术使用者：东洋纺株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/4/8