UV减粘膜用粘合剂、膜制品及其制备方法与流程

本发明属于膜，具体而言，涉及uv减粘膜用粘合剂、膜制品及其制备方法。

背景技术：

1、uv减粘膜(uv tape)是专为晶片研磨、切割以及电子零件、玻璃切割等精密加工领域之制程保护而设计。其涂布特殊粘合剂，初始时具有高粘着力，保证切割加工时不位移、不脱落，而在加工完成后，只要照射适量的紫外线就能瞬间降低uv减粘膜的附着力，便于切割后微小加工件的拾取，可有效提升工作效率，但uv固化后超低剥离力uv减粘膜产品不易获得。

2、uv减粘膜的制备通常采用以下两种方法：一种为采用合成方法制成含双键的大分子粘合剂，另一种为采用大分子压敏胶复配含双键的丙烯酸酯树脂或单体。上述两种方法均采用自由基聚合形成大分子，在制备过程中都需要使用合成反应釜，生产工艺复杂，且在合成、涂布过程都需要使用大量溶剂，对环境污染较大。

技术实现思路

1、本发明主要是基于以下问题和发现提出的：

2、uv减粘膜的主要原理是，在经过紫外光照射后，uv减粘膜中的粘合剂在光引发剂的作用下，引发丙烯酸酯体系中碳碳双键打开，发生自由基聚合反应产生过度交联，从而造成胶层收缩，进而使得粘合剂与被保护面的接触面积变小，同时uv减粘膜的整体刚性增大粘性降低，与被保护面的结合强度下降，从而实现减粘效果。通常uv减粘膜所用的特殊粘合剂具有光、热固化双重性能，但均属丙烯酸酯单体自由基聚合体系，自由基反应最重要的步骤是自由基引发，丙烯酸酯的单体的引发通常是采用热引发、光引发、辐射引发等。通常的uv减粘膜中既含有热引发剂碎片，这是热引发剂引发丙烯酸酯类单体反应生成大分子的丙烯酸酯压敏胶残留的结果，又含有光引发剂，用于引发体系中的碳碳双键反应生成更大分子量的物质，从而得到更高交联密度的高分子产物，实现uv减粘膜由“粘”到“不粘”的转变，即所谓的“减粘”，进而使胶层从被贴物上脱离开来。uv减粘膜减粘后剥离力的大小与uv减粘膜中可反应的c＝c双键含量有直接关系，为了得到uv后具有较低剥离力的uv减粘膜，人们尝试多种方法合成可用于uv减粘膜的特殊粘合剂，一般是采用合成的方法制备含双建的大分子粘合剂，或者采用大分子压敏胶复配含双键的丙烯酸酯树脂或单体。例如，有提出一种从丙烯酸酯类单体出发，按照自由基聚合反应机理，合成可用于uv减粘膜的特殊粘合剂的方法，该方法通过调整工艺参数，可实现uv减粘膜的剥离力从1n/25mm到20n/25mm的调节，能够方便快速满足不同的市场需求，但该方法虽然对uv减粘膜在uv前的剥离力进行了有效控制，但却未对uv后的剥离力有明确限定，而且该方法不仅在合成时需采用大量溶剂，在涂布后也有溶剂需要去除，容易对环境造成污染；再例如，有提出采用溶剂型耐高温聚丙烯酸酯压敏胶粘剂、低分子混合添加剂、双官能团或多官能团特殊添加剂、光引发剂、硬化剂和溶剂制备得到具有较好耐热性能的uv减粘膜，但该方法也需使用大量溶剂，同样造成了较大的环境压力。

3、本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出uv减粘膜用粘合剂、膜制品及其制备方法。采用该粘合剂不仅可以满足uv减粘膜在uv固化前具有较高的粘接强度、在uv固化后具有较低的剥离力，而且加工工艺简单，在制备以及涂布过程中均无需使用溶剂，更加节能环保。

4、在本发明的一个方面，本发明提出了一种uv减粘膜用粘合剂。根据本发明的实施例，该粘合剂包括：20～60重量份的丙烯酸酯预聚物、1～40重量份的丙烯酸酯单体、0.5～20重量份的交联剂、0.5～10重量份的光引发剂，其中，所述丙烯酸酯预聚物含有碳碳双键以及羟基和/或羧基，所述丙烯酸酯单体含有碳碳双键以及羟基和/或羧基。

5、根据本发明上述实施例的uv减粘膜用粘合剂，通过引入含有羟基和/或羧基的丙烯酸酯预聚物、以及含有羟基和/或羧基的丙烯酸酯单体，可以使二者在交联剂的作用下发生聚合反应，生成具有较高分子量的丙烯酸酯树脂，使其具有优异的粘接性能；同时，由于本发明中采用的丙烯酸酯预聚物和丙烯酸酯单体的分子链相对于丙烯酸酯聚合物来说相对较短，因此碳碳双键结构在二者的分子组成中占比较高，在uv照射时，在光引发剂的作用下碳碳双键可以发生自由基聚合反应，生成更大分子量、更高交联密度的丙烯酸酯系聚合物，使该体系的玻璃化转变温度(tg)瞬间升高，胶层发生收缩，粘接性能下降，进而可以有效降低uv减粘膜uv后的剥离力；此外，本发明中，分别含双键和反应基团(羟基和/或羧基)的丙烯酸酯预聚物与丙烯酸酯单体可以通过复配的方式，在交联剂的作用下反应生成较高分子量且可以进行光固化反应的丙烯酸酯系树脂，不需要高温处理进行合成，制备工艺简单，而且在粘合剂的制备过程和涂布成膜过程中均不需要加入溶剂，可以避免因溶剂挥发而造成环境污染，更加节能环保；另外，通过采用本发明上述组成的粘合剂，还有利于减少由于uv减粘膜中基材本身硬度不同而导致uv后剥离力测试结果差异性较大的问题，提高检测分析的稳定性和准确性。

6、另外，根据本发明上述实施例的uv减粘膜用粘合剂还可以具有如下附加的技术特征：

7、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯预聚物包括环氧丙烯酸酯预聚物、聚酯丙烯酸酯预聚物、改性聚酯丙烯酸酯预聚物、聚氨酯丙烯酸酯预聚物中的至少之一。

8、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯预聚物中的所述碳碳双键含量为100～200mmol/100g。

9、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯预聚物的羟值和/或酸值为0.1～100mgkoh/g。

10、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯预聚物的玻璃化转变温度不小于50℃。

11、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯单体包括含有羟基或羧基的单官能团丙烯酸酯单体，和/或含有羟基和/或羧基的多官能团丙烯酸酯单体。

12、在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、羟乙基丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸二丙烯酸酯中的至少之一。

13、在本发明的一些实施例中，所述uv减粘膜用粘合剂中包括10～30重量份的丙烯酸酯单体。

14、在本发明的一些实施例中，所述交联剂包括异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂中的至少之一。

15、在本发明的一些实施例中，所述交联剂包括甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯二聚体、tdi-tmp加成物、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三缩水甘油基三异氰酸酯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基二氨基二苯甲烷、二异丙叉苯撑型四缩水甘油胺、四甲基异丙叉苯撑四缩水甘油胺、n,n,n’,n’-四环氧丙基-4,4-二氨基二苯甲烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基-4,4’-甲撑二邻甲苯胺、4,4’-二氨基二苯基醚四缩水甘油胺、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的至少之一。

16、在本发明的一些实施例中，所述光引发剂为自由基型光引发剂。

17、在本发明的一些实施例中，所述光引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、苯乙酮衍生物、α-羟基酮衍生物、α-氨基酮衍生物、苯甲酰甲酸酯类、酰基膦氧化物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物中的至少之一。

18、在本发明的一些实施例中，所述uv减粘膜用粘合剂还包括：0.1～5重量份的加工助剂。

19、在本发明的一些实施例中，所述加工助剂包括流平剂、消泡剂、偶联剂、附着力促进剂、抗静电剂中的至少之一。

20、在本发明的再一个方面，本发明提出了一种膜制品。根据本发明的实施例，该膜制品包括：依次层叠设置的基材层、粘合剂层和离型层，所述粘合剂层采用上述粘合剂得到。

21、与现有技术相比，该膜制品不仅可以满足在uv照射前具有较高的粘接强度，在uv照射后具有较低的剥离力，而且在制备过程中不使用溶剂，制备工艺简单，加工过程环保。

22、在本发明的一些实施例中，所述基材层包括po膜、pet膜、pvc膜中的至少之一。

23、在本发明的一些实施例中，所述离型层包括pet基离型膜。

24、在本发明的一些实施例中，所述粘合剂层的厚度为5～30μm。

25、在本发明的又一个方面，本发明提出了一种制备上述膜制品的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：在基材层的一侧涂覆粘合剂，以便形成粘合剂层；在粘结层远离所述基材层的一侧覆盖离型层。与现有技术相比，该方法具有上述uv减粘膜用粘合剂和上述膜制品的所有特征及效果，此处不再赘述。总的来说，该方法不仅制备工艺简单，节约能耗，而且无需采用溶剂，加工过程环保。

26、本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。