本发明属于胶黏剂，涉及一种电子胶带用丙烯酸酯胶及其制备方法与应用。
背景技术：
1、电子胶带是电子元器件固定安装过程中的一种常用耗材，随着科技的发展，电子产品不断更新换代，对所使用的电子胶带的性能要求也越来越高。目前，现有技术中常用的电子胶带多为丙烯酸酯类电子胶带。丙烯酸酯是胶黏剂领域应用非常广泛的一种原料，具有原料易得、稳定性相对较好、工艺简单等诸多优点，但是也存在耐溶剂性差、高温易发粘、低温易变脆、耐水性差等缺陷，因此很少直接采用丙烯酸酯单体作为一种电子胶带的胶黏剂去使用，而是采用与其他原料混合以对丙烯酸酯改性，获得性能更加优异的胶黏剂制备电子胶带，以满足不同的使用要求。丙烯酸酯压敏胶以其优良的粘接性能、化学稳定性以及无毒、无害、成本低廉等优点，得到广泛应用。普通丙烯酸酯压敏胶耐热性能欠佳，交联后的丙烯酸醋压敏胶也仅能在150℃下短期使用。在较高的温度下，容易失去压敏性使得丙烯酸酯压敏胶的应用受到限制，有机硅压敏胶的耐热性能虽好，但强度较低。从目前压敏胶的应用情况综合来看，要制备强度高、耐热性好的压敏胶，单纯使用一类树脂，难以获得良好的效果，必须进行改性，如利用有机硅单体、树脂或橡胶改性丙烯酸酯压敏胶，不仅可以保持丙烯酸酯压敏胶固有优点，而且还可以提高其耐高温和耐介质性能。
2、中国发明专利cn200910197982提供一种单组分环保型有机硅-丙烯酸酯电子胶，它由如下组分组成：50-100wt％环保型丙烯酸酯类树脂、0-50wt％环保性溶剂、0-30wt％的补强剂、0-20wt％的助剂，其中，环保型有机硅-丙烯酸酯树脂以丙烯酸酯类单体、烯类有机硅单体、烯烃类单体、烯基芳族化合物类单体、环保性溶剂为原料，采用热引发剂或氧化还原引发剂，溶液聚合法共聚得到，固含量为20-80wt％。该发明提出的一种新型单组分环保型有机硅-丙烯酸酯电子胶，具有安全无毒、弹性好、耐候性好、施工方便、贮存稳定性好、涂胶方便等优点；另一方面，其应用广泛，可以广泛应用在电子器件、集成电路、印刷电路、led芯片等的保护涂层、保护胶黏剂、封装材料等。
3、中国发明专利cn201010178214提供一种紫外固化有机硅-丙烯酸树脂电子胶，它由如下组分组成：100份带双键的丙烯酸酯类单体或预聚物、5-500份带双键的分子量为1000-10000的有机硅树脂、1-100份烯类化合物改性的无机纳米粒子、1-50份自由基紫外引发剂、1-100份有机硅烷、0-200份的无机补强剂、0-50份的助剂。其中紫外固化有机硅-丙烯酸树脂以上述原料通过紫外固化得到，固含量为100wt％。该发明制得的产品具有与金属、玻璃、塑料基材及电子器件结合牢固、光学性能好、弹性好、耐候性好、安全无毒、施工方便等优异特性，可以替代传统的溶剂型电子胶，用于电子器件、集成电路、印刷电路、led芯片等的保护涂层、保护胶黏剂、封装材料等。
4、但以上艺术方案中有机硅树脂与丙烯酸酯之间的分散性不好，导致其改性效率较低，最终产物的综合性能有待提高。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种电子胶带用丙烯酸酯胶及其制备方法与应用，属于胶黏剂技术领域。
2、mq硅树脂是由单官能团si-o单元(r3sio1/2，即m单元)与四官能团si-o单元(sio4/2，即q单元)组成的一种有机硅树脂。mq硅树脂合成一般是以硅酸盐(碱金属盐)或硅酸酯为原料，提供“q”的来源及构架；再由me3sicl或(me3si)2o水解，产生si-oh，与聚硅酸进行封端反应提供“m”的来源生成mq树脂。功能性mq硅树脂则是通过封端剂在结构中进一步引入氢、乙烯基等功能基团。通过将mq硅树脂对丙烯酸酯预聚体进行改性可以很好的提高丙烯酸酯胶的耐高温性能和耐介质性能，但是，mq硅树脂具有双层紧密结构球状结构，球芯部分为si-o-si链连接、密度较高的笼状sio2，球壳部分是密度较小的m层，由于其结构内部交联密度较高，在丙烯酸酯预聚体体系中很难分散，无法较充分地与丙烯酸酯预聚体进行反应。
3、本发明选用三烯丙基异氰脲酸酯与三甲氧基氢硅烷在铂催化剂以及无水条件下硅氢加成得到改性硅烷偶联剂，然后将改性硅烷偶联剂、三乙烯基氯硅烷与硅酸钠在酸性条件下水解制备mq硅树脂，将丙烯酸酯单体、丙烯酸酯预聚体、mq硅树脂、热引发剂、助剂和溶剂混合后加热进行聚合反应得到电子胶带用丙烯酸酯胶，其应用方法为将电子胶带用丙烯酸酯胶涂布在电子胶带基膜上，烘干、分切即可得到电子胶带。本发明在mq硅树脂合成过程中引入三烯丙基异氰脲酸酯，在mq树脂中引入碳氮杂环结构，杂环上的羰基与丙烯酸酯预聚体长链上的酯基利用极性形成相互作用，使得丙烯酸酯预聚体长链穿插于mq硅树脂内部的碳氮杂环中，提高mq树脂在丙烯酸酯预聚体中的分散性，进一步促进聚合反应进行，以制备耐高温电子胶带用丙烯酸酯胶。同时，碳氮杂环结构也能进一步提升丙烯酸酯胶的耐高温性能和耐介质性能，碳氮杂环上羰基也进一步协同提高丙烯酸酯胶的剥离强度。
4、本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
5、一种电子胶带用丙烯酸酯胶的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
6、(1)将25-40重量份丙烯酸酯单体、100重量份丙烯酸酯预聚体、15-26重量份mq硅树脂、2-5重量份热引发剂、5-9重量份助剂和120-180重量份溶剂加入至反应釜中，加热并搅拌反应，得到预制丙烯酸酯胶；
7、(2)继续加入12-20重量份mq硅树脂和1-3重量份热引发剂，加热并搅拌反应，得到电子胶带用丙烯酸酯胶。
8、作为本发明的一种优选技术方案，所述丙烯酸酯单体为c3-c20的丙烯酸烷基酯、c3-c20的甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种，所述丙烯酸酯预聚体为c600-c1000的丙烯酸烷基酯预聚体、c600-c1000的甲基丙烯酸烷基酯预聚体中的至少一种。
9、作为本发明的一种优选技术方案，所述热引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮中的一种。
10、作为本发明的一种优选技术方案，所述助剂为分散剂、消泡剂、阻燃剂、流平剂中的至少一种。
11、作为本发明的一种优选技术方案，所述溶剂为甲苯、乙酸乙酯、2-丁酮中的至少一种。
12、作为本发明的一种优选技术方案，所述mq硅树脂的制备方法包括以下步骤：
13、1)将三甲氧基氢硅烷和正丙醇加入至反应器中搅拌均匀，惰性气氛保护下加入铂催化剂，升温至70-80℃，随后滴加三烯丙基异氰脲酸酯入反应器中，控温反应，反应结束后蒸除溶剂及低沸物，得到改性硅烷偶联剂；
14、2)将改性硅烷偶联剂溶解于乙醇中，控制温度为35-65℃，然后加入盐酸溶液和硅酸钠进行水解反应，反应结束后加入三乙烯基氯硅烷进行封端，产物经分离、干燥，得到mq硅树脂。
15、作为本发明的一种优选技术方案，步骤1)所述三甲氧基氢硅烷和三烯丙基异氰脲酸酯的摩尔比为3.05-3.2:1，所述控温反应温度70-80℃，所述反应时间为30-50min。
16、作为本发明的一种优选技术方案，步骤2)所述改性硅烷偶联剂、硅酸钠和三乙烯基氯硅烷的摩尔比为0.3-0.5:1:0.4-0.8。
17、上述的制备方法制备得到的电子胶带用丙烯酸酯胶。
18、上述的丙烯酸酯胶的应用，所述应用为制备电子胶带，包括以下步骤：将电子胶带用丙烯酸酯胶涂布在电子胶带基膜上，烘干、分切即可得到电子胶带。所述电子胶带基膜为为pet膜、pi膜和聚酯薄膜中的一种。
19、本发明的有益效果：
20、本发明在mq硅树脂合成过程中引入三烯丙基异氰脲酸酯，三烯丙基异氰脲酸酯为六元碳氮杂环结构，同时环上含有羰基，在mq硅树脂中引入碳氮杂环结构，杂环上的羰基与丙烯酸酯预聚体长链上的酯基利用极性形成相互作用，使得mq硅树脂与丙烯酸酯预聚体充分接触，在mq硅树脂中引入杂环结构，降低mq硅树脂中的笼状结构的紧密度，使其在溶液中溶胀，进一步使得丙烯酸酯预聚体长链穿插于mq硅树脂内部的碳氮杂环中，提高mq树脂在丙烯酸酯预聚体中的分散性，进一步促进后续聚合反应进行，以制备耐高温耐介质的电子胶带用丙烯酸酯胶。同时，碳氮杂环结构也能进一步提升丙烯酸酯胶的耐高温性能和耐介质性能，碳氮杂环上羰基也进一步协同提高丙烯酸酯胶的剥离强度，使本发明耐高温丙烯酸酯胶相对于普通丙烯酸酯在提高耐高温、耐介质性能的同时并不会明显降低其剥离强度。