一种PET保护膜及其制备方法与应用与流程

本发明属于保护膜，具体涉及一种pet保护膜以及制备方法与应用。

背景技术：

1、pet保护膜由基材和压敏胶构成，主要用于产品的生产、运输、组装或加工过程中的短期表面保护，随着工业生产的高端紧密化，各工序对保护膜也提出来精细化、功能化等要求。

2、电子产品表面保护，尤其是玻璃显示屏的加工、组装、运输等过程保护，对保护膜提出了高洁净、无污染、自润湿和抗静电等特殊要求，所以抗静电pet保护膜便应运而生，由于该类保护膜本身是由聚酯塑料薄膜及聚氨酯压敏胶材料构成，均为不导电的高分子材料，所以需要对保护膜进行抗静电改性，如中国专利cn113980601b公开了一种抗静电保护膜，包括基材层和涂布于基材层表面的有机硅胶层，该方法解决了传统保护膜无法防静电或防静电效果不好的问题，但使用的是硅胶胶黏剂，其保护膜中的硅成分在使用过程中容易发生硅转移从而污染电子产品，中国专利cn115785884b公开了一种于静电保护膜的胶黏剂及超低撕膜电压的静电保护膜，采用添加了抗静电剂为(n-甲基,丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐)的聚酯聚氨酯的胶粘剂，虽然避免有机硅迁移污染的问题，但是采用离子液体类抗静电剂，具有导电性和可设计的分子结构等优点，但其与表面活性剂型抗静电剂类似，离子液体会从高分子基体中迁移至表面，随着多次擦洗使高分子失去抗静电性能，且聚酯聚氨酯中酯基含量较好，易水解，耐水性不佳，因此，提供一种无污染、抗静电且耐水性高的pet保护膜是目前需要解决的技术问题。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种pet保护膜以及制备方法与应用，以解决背景技术中的问题。

2、本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

3、一种pet保护膜的制备方法，包括以下步骤：

4、将聚氨酯压敏胶涂布在厚度为50-100μm的pet膜表面，90-110℃下烘干后形成5-20μm的胶粘层，在胶粘层表面贴合20-50μm的离型膜，40-60℃下熟化24-60h，得到所述pet保护膜。

5、进一步地，聚氨酯压敏胶通过以下步骤制成：

6、步骤a、准备以下重量份原料：聚醚多元醇30-50份、异氰酸酯4-10份、扩链剂2-5份、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2份、离子液体复合石墨烯3-5份、聚丁二烯增强剂1-3份、丙二醇单乙醚100-150份、固化剂0.5-2份；

7、步骤b、向反应釜中加入聚醚多元醇、异氰酸酯和总质量70-80％丙二醇单乙醚，搅拌均匀后，氮气保护下，升温至35-50℃，滴加二月桂酸二丁基锡，边搅拌边升温至70-90℃，滴加结束后，保温反应3-6h，得到组分一；

8、步骤c、将组分一降温至40-60℃，加入扩链剂、离子液体复合石墨烯和聚丁二烯增强剂以及剩余丙二醇单乙醚，保温反应1-3h，之后加入固化剂，搅拌反应10-30min后冷却至室温，得到聚氨酯压敏胶。

9、进一步地，离子液体复合石墨烯通过以下步骤获得：

10、将氧化石墨烯超声分散于去离子水中形成石墨烯悬浮液，向石墨烯悬浮液中加入1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，超声40-60min后，控制温度70℃，磁力搅拌12h，之后离心，沉淀在80℃下干燥至恒重，得到离子液体复合石墨烯，氧化石墨烯、去离子水和1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐用量比为0.6g：30-50ml：0.4-0.6g，氧化石墨烯具有良好的导电性能和阻隔性能，1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为离子液体型抗静电剂，本发明利用氧化石墨烯与1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐之间的π-π作用或阳离子-π作用，使1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐附着在氧化石墨烯的表面，减少离子液体迁移析出的几率，且1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐具有大空间位阻特性，能够提高氧化石墨烯在聚氨酯压敏胶中的分散性，此外，氧化石墨烯和1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐结构上的羟基、羧基和环氧基等基团能够与异氰酸酯基反应，均能提高离子液体复合石墨烯在聚氨酯中的稳定性，赋予涂膜优异的耐水性和抗静电性。

11、进一步地，聚丁二烯增强剂通过以下步骤获得：

12、将端羟基聚丁二烯、端巯基季铵盐化合物、安息香双甲醚和thf加入烧瓶中，搅拌后置于紫外灯下反应30min，反应结束后，旋蒸去除thf，得到聚丁二烯增强剂，端羟基聚丁二烯、端巯基季铵盐化合物、安息香双甲醚和thf的用量比为0.8-1.0g：0.1-0.2g：2-4mg：10ml，端羟基聚丁二烯的分子量为2565-2857，羟值为0.7-0.79mmol/g，端羟基聚丁二烯分子结构中的聚烯烃类骨架具有较好的柔韧性、耐水性、耐化学腐蚀和热稳定性，但是其分子结构中存在较多的不饱和双键，容易受到空气中臭氧以及温度的影响，发生老化现象，将其直接作用聚氨酯增强剂使用，存在一定弊端，基于此，本发明利用端羟基聚丁二烯中的不饱和双键与端巯基季铵盐化合物的巯基发生烯点击反应，在消耗端羟基聚丁二烯中不饱和双键的同时引入季铵盐结构，得到聚丁二烯增强剂，将其引入聚氨酯压敏胶中，不仅能够提高聚氨酯的耐水性，且能增强聚氨酯压敏胶的抗静电性能。

13、进一步地，端巯基季铵盐化合物通过以下步骤获得：

14、s1、将三乙醇胺和无水乙醇加入烧瓶中，升温至50-70℃，搅拌下滴加氯化苄，滴加结束后，升温至回流反应4-8h，反应结束后，冷却至室温后干燥，得到苄基季铵盐；

15、s2、将巯基丙酸、苄基季铵盐、对甲苯磺酸和dmf加入烧瓶中，升温至90-100℃搅拌反应4-6h，反应结束后，减压蒸馏去除溶剂，得到端巯基季铵盐化合物。

16、进一步地，步骤s1中三乙醇和氯化苄摩尔比为1：1.1，步骤s2中巯基丙酸和苄基季铵盐的质量比为1.1-3.2：2.7，对甲苯磺酸用量为三乙醇和氯化苄质量和的2.5-4.5％，首先以三乙醇胺和氯化苄为底物制备苄基季铵盐，之后在对甲苯磺酸的催化下，使苄基季铵盐结构中的羟基与巯基丙酸的羧基发生酯化反应，得到端巯基季铵盐化合物。

17、进一步地，聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇和乙二胺聚醚四醇中一种或两种。

18、进一步地，异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种。

19、进一步地，扩链剂乙二胺、1,2-丙二胺和1，6-六亚甲基二胺中的一种或多种。

20、进一步地，固化剂为六亚甲基二异氰酸酯三聚体和甲苯二异氰酸酯三聚体中的一种或两种。

21、进一步地，一种pet保护膜，由上述制备方法制得。

22、进一步地，一种pet保护膜，在电子产品表面保护中应用。

23、本发明的有益效果：

24、1、本发明提供一种pet保护膜，由聚氨酯压敏胶与pet基膜制成，所用聚氨酯压敏胶不含有机硅成分，在电子产品表面保护中不会残胶，不会污染电子产品，且具有良好的耐水性和抗静电性能，此外，本发明采用聚醚多元醇为基料，一是克服聚酯多元醇易水解的问题，二是利用聚醚多元醇中醚氧原子的孤电子与空气中的水分子形成氢键结合，从而达到更有效的抗静电和耐水效果。

25、2、本发明提供一种pet保护膜，在聚氨酯压敏胶中引入离子液体复合石墨烯，利用氧化石墨烯与1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐之间的π-π作用或阳离子-π作用，使1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐附着在氧化石墨烯的表面，减少离子液体迁移析出的几率，提高氧化石墨烯在聚氨酯压敏胶中的分散性，使离子液体复合石墨烯在压敏胶层中形成导电层，传导因摩擦产生的静电，赋予涂膜优异的耐水性和抗静电性。

26、3、本发明提供一种pet保护膜，在聚氨酯压敏胶中引入聚丁二烯增强剂，利用聚丁二烯分子结构中的聚烯烃类疏水骨架协同离子液体复合石墨烯的阻隔作用，提高提高压敏胶的耐水性，且在聚丁二烯分子结构中引入端巯基季铵盐化合物支链，增强聚氨酯压敏胶的抗静电性能。