一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法与流程

本发明涉及热硫化粘合剂，具体是一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法。

背景技术：

1、减震在汽车中有较广泛的应用，比如副车架衬套、液压衬套、曲轴扭转减振器、动力吸振器动力吸振器。这些元件的材质大部分为金属，通过在金属表面粘接橡胶，无疑能达到良好的减震效果。

2、近几年来，已经开发出许多种供粘结诸如弹性基材和金属表面之类各种材料或物体的粘合剂组合物。随着粘结技术的不断发展，粘合剂组合物面临需求越来越高的粘结条件，而组合物所采用的成分范围又不断受环境法规所约束。因此，我们提出了一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法来解决上述所提到的问题。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

3、一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法，包括以下重量份数：卤化橡胶30-70份、硫化剂0.2-1.0份、硫化促进剂0.3-0.5份、扩散剂0.1-0.3份、稳定剂1-3份、消泡剂0.1-0.3份、防霉剂0.003-0.006份、diels-alder接枝聚合物6-20份、抗撕裂树脂2-5份、交联剂0.3-3份、防老剂0.6-0.8份、硫磺0.05-0.2份，其余为液体溶剂。

4、作为本发明进一步的方案：所述卤化橡胶选自氯丁橡胶、氯化天然橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶中的一种或多种。

5、作为本发明进一步的方案：所述diels-alder接枝聚合物的接枝单体为卤代环状共二烯烃，接枝率为60％-75mol％；所述卤代环状共二烯烃选自六氟环戊二烯、六溴环戊二烯、5,5-二氟四氯环戊二烯、5,5-二溴四氯环戊二烯、六氯环戊二烯中的一种或多种的组合。

6、作为本发明进一步的方案：所述交联剂选自对苯醌二肟、二苯醌二肟、1,2,4,5—四氯苯醌、二苯甲酰对苯醌二肟中的一种或多种的组合。

7、作为本发明进一步的方案：所述防老剂由防老剂mb和防老剂sp-c组成。

8、作为本发明进一步的方案：所述硫化促进剂为橡胶硫化促进剂cbs，所述橡胶硫化促进剂cbs的制备方法包括以下步骤：首先，将2-巯基苯并噻唑溶于有机溶剂中，并加入催化剂充分混合，随后在恒温恒压条件下滴加环己胺进行催化氧化反应，反应过程中通入氧气使反应保持恒压状态，环己胺加入完毕后至反应压力30-40min不再变化时反应结束，得到橡胶硫化促进剂cbs。

9、作为本发明进一步的方案：所述有机溶液为三氯甲烷、四氯化碳或丙酮中的任意一种。

10、作为本发明再进一步的方案：所述防霉剂包括层状纳米硅酸盐为负载材料、负载有机物和/或有机物的复配物；所述有机物为新型无毒杀菌材料的覆盖剂，所述新型无毒杀菌材料的覆盖剂为双癸基二甲基氯化铵ddac，十二烷基二甲基苄基氯化铵ddbac，月桂胺二亚丙基二胺、异噻唑啉酮、n,n-二辛基二乙烯三胺、噻呋酰胺、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲dmdmh、双癸基甲基羟乙基氯化铵dmhac、双十八烷基二甲基氯化铵d1821和/或十八烷基三甲基氯化铵1831的一种或者多种复配物。

11、一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法，包括以下步骤：

12、步骤一：配置原料，根据需要的质量份数对多组原料进行称重取料；

13、步骤二：制备橡胶轮胎热硫化粘合剂，将卤化橡胶与diels-alder接枝聚合物进行混合制备生胶，随后加入其他多组称重后的原料，混合搅拌即得；

14、其中，在制备时，第一步是在实验室小开炼机上炼胶试用,以确定粘合剂与其他粘合剂同等用量下的性能优势；第二步是在大生产中采用密炼机进行批量生产操作；大生产中采用密炼机加工粘合剂很简单,只需要在密炼机最后阶段大约两分钟投料即可,既要保证粘合剂在胶料中立体均匀分布,又不可过早投料，长时间高温炼胶会降低其性能；

15、小实验中最需要防止粘辊现象的发生,要注意样品在使用时才开封,同时试验时将密炼机排出的不含粘合剂的胶料割下一块在开炼机上末冷却即加入粘合剂也容易导致粘辊，因而在小实验中我们建议在小辊简炼胶机上炼，为防止粘辊粘合剂可先在炭黑和其他填充粉剂中混均匀再缓慢加入刚塑炼好的生胶中在开炼机上混炼。

16、与现有技术相比，本发明的有益效果是：该橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法，使用特定接枝率时的diels-alder接枝聚合物提供组合耐腐蚀性能的同时，使用高乙烯基液体聚丁二烯橡胶之间进行复配使用发现不仅可以赋予粘结层较为优异的剥离强度和交联密度而且，而且可以利于增强粘结层的的粘接耐久性以及在比较苛刻的条件下依旧能够保持非常好的稳定性；同时本发明不含亚硝基化合物或铅盐，毒性低，粘接效果好，用于通过热硫化方式粘接天然橡胶或丁苯橡胶与金属，粘接效果好，毒性低，值得广泛推广。

技术特征：

1.一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，包括以下重量份数：卤化橡胶30-70份、硫化剂0.2-1.0份、硫化促进剂0.3-0.5份、扩散剂0.1-0.3份、稳定剂1-3份、消泡剂0.1-0.3份、防霉剂0.003-0.006份、diels-alder接枝聚合物6-20份、抗撕裂树脂2-5份、交联剂0.3-3份、防老剂0.6-0.8份、硫磺0.05-0.2份，其余为液体溶剂。

2.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述卤化橡胶选自氯丁橡胶、氯化天然橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述diels-alder接枝聚合物的接枝单体为卤代环状共二烯烃，接枝率为60％-75mol％；所述卤代环状共二烯烃选自六氟环戊二烯、六溴环戊二烯、5,5-二氟四氯环戊二烯、5,5-二溴四氯环戊二烯、六氯环戊二烯中的一种或多种的组合。

4.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述交联剂选自对苯醌二肟、二苯醌二肟、1,2,4,5—四氯苯醌、二苯甲酰对苯醌二肟中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述防老剂由防老剂mb和防老剂sp-c组成。

6.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述硫化促进剂为橡胶硫化促进剂cbs，所述橡胶硫化促进剂cbs的制备方法包括以下步骤：首先，将2-巯基苯并噻唑溶于有机溶剂中，并加入催化剂充分混合，随后在恒温恒压条件下滴加环己胺进行催化氧化反应，反应过程中通入氧气使反应保持恒压状态，环己胺加入完毕后至反应压力30-40min不再变化时反应结束，得到橡胶硫化促进剂cbs。

7.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述有机溶液为三氯甲烷、四氯化碳或丙酮中的任意一种。

8.根据权利要求1所述的一种橡胶轮胎热硫化粘合剂，其特征在于，所述防霉剂包括层状纳米硅酸盐为负载材料、负载有机物和/或有机物的复配物；所述有机物为新型无毒杀菌材料的覆盖剂，所述新型无毒杀菌材料的覆盖剂为双癸基二甲基氯化铵ddac，十二烷基二甲基苄基氯化铵ddbac，月桂胺二亚丙基二胺、异噻唑啉酮、n,n-二辛基二乙烯三胺、噻呋酰胺、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲dmdmh、双癸基甲基羟乙基氯化铵dmhac、双十八烷基二甲基氯化铵d1821和/或十八烷基三甲基氯化铵1831的一种或者多种复配物。

9.一种橡胶轮胎热硫化粘合剂制备方法，其特征在于，应用于上述权利要求1-9任一项所述的橡胶轮胎热硫化粘合剂，所述的制备方法包括如下步骤：

技术总结
本发明公开了一种橡胶轮胎热硫化粘合剂及其制备方法，包括以下重量份数：卤化橡胶30‑70份、硫化剂0.2‑1.0份、硫化促进剂0.3‑0.5份、扩散剂0.1‑0.3份、稳定剂1‑3份、消泡剂0.1‑0.3份、防霉剂0.003‑0.006份、Diels‑Alder接枝聚合物6‑20份、抗撕裂树脂2‑5份、交联剂0.3‑3份、防老剂0.6‑0.8份、硫磺0.05‑0.2份，其余为液体溶剂，不含亚硝基化合物或铅盐，毒性低，粘接效果好，用于通过热硫化方式粘接天然橡胶或丁苯橡胶与金属，粘接效果好，毒性低，值得广泛推广。

技术研发人员：张雒彬,杨冠州,王利君,杨政奇,王子怿,王子欣,杨政瑜,柳晓鹏
受保护的技术使用者：河南瑞远新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16