一种用于可移除式包书皮的热熔胶及其制备方法与流程

本发明涉及热熔胶领域，尤其涉及c09j155/00领域，更具体的涉及一种用于可移除式包书皮的热熔胶及其制备方法。

背景技术：

1、热熔胶是一种可塑性很强的粘合剂，热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料，添加增黏剂、增塑剂、抗氧剂等，经熔融混合而成的胶黏剂。在某一温度范围内其物理性质随温度改变而改变，而化学性质较为稳定不变，热熔胶一般无毒无味是一种环保型化工制品。热熔胶及其衍生物目前在工业和日常生活领域有着非常重要的作用，包括装修建筑业，电子设备生产制造业，包装工业，木工业，服装制造业，医疗器材制造业等等。书籍封面即书本的最外一层，书籍封面的材料一般是纸，也包括硬质、软质的塑料。一般要求包书皮胶具有粘结力好、环保、耐磨等特点，市面上已批量使用溶剂性胶和水基胶。热熔胶用于包书皮具有操作简单、环保低气味等优点。目前用于可移除式包书皮的热熔胶的相关现有技术报道较少。现有包书皮的基材大部分为聚氯乙烯膜、聚乙烯膜、对苯二甲酸乙二醇酯膜和聚丙烯膜等，不同的基材对所涂布热熔胶所具有的抗增塑性和浸润性要求就比较高。

2、现有技术cn202010724208.3公开了一种制备书皮封面的消光聚氯乙烯树脂混合物及其制法和应用。该发明所述的消光聚氯乙烯树脂混合物，按照重量份数计包括：消光pvc树脂100份，热稳定剂2-3份，润滑剂0.5-1份，碳酸钙5-8份，丁腈橡胶5-10份，增塑剂10-20份，环氧大豆油5-10份，聚烯烃弹性体5-10份。该发明制备得到的树脂混合物，不仅有较低的生产成本，而且可以非常适合用作书皮封面，使得压延出来的书皮封面哑光，润泽，有较好的使用收感，更符合高端客户需要。但是本发明使用聚氯乙烯pvc作为书皮的主要原料，对书皮材质的抗增塑性和浸润性要求较高，这就进一步限制了其应用范围。

3、现有技术cn202010083409.x公开了一种透明木浆包书纸及其制备方法，所述的木浆包书纸的制备原料包括木浆，亚克力胶，丁苯胶，湿强剂，抗水剂；制备方法包括备料，碎浆，打浆，匀浆，抄纸，浸渍，涂布，制成包书皮，本发明制备的包书纸具有透明、自粘防水、防污的特点，且具有可降解的特性，是一种环保无污染的产品，但是其粘连性较差，不适合长时间使用。

技术实现思路

1、为了解决上述问题本发明第一方面提供了一种用于可移除式包书皮的热熔胶，制备原料包括：主体聚合物，树脂，橡胶油，抗氧剂，抗紫外剂，增塑剂；所述的主体聚合物包括苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯(sebs)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)，溶聚丁苯橡胶(ssbr)。

2、优选的，所述的制备原料按照质量份数计包括：主体聚合物30-35份，树脂35-45份，橡胶油15-25份，抗氧剂0.2-2份，抗紫外剂0.1-1份，增塑剂0.1-1.5份。

3、进一步优选的，所述的苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，溶聚丁苯橡胶的质量比为(3-8)：(10-20)：(5-15)。

4、sebs在常温下具优异的高弹性，在高温下具有优异的流动性，因其优较好的耐氧化、耐紫外线、耐磨性等性能，常用作其他聚合物材料尤其是橡胶材料的增韧剂。但由于sebs的分子链上不含极性基团或反应性基团，与极性材料的相容性较差；为了改善体系的相容性，本发明人发现当主体聚合物中再加入一定量的sis时，不仅可以改善体系相容性较差的问题，而且还能够进一步提高可移除包书皮产品的热熔胶的力学性能，增强其低温稳定性，因其具有在低拉伸区域弹性率低的特点，即使不添加任何硫化剂等配合剂，自身也具备良好的低温性能和电性能，但是sis的粘度较低，仅为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物sbs粘度的三分之一，另外由于sis的分子链上存在不饱和双键，使sis分子本身具有较弱的极性，导致热熔胶在极性材料表面粘接效果欠佳；同时双键的存在也使得产品的耐老化性能较差；ssbr因其具有优异的耐磨、耐寒、生热低、回弹性好、收缩性低等性能，目前已广泛的应用在热熔胶领域，本发明人发现，当在主体聚合物中加入一定量的ssbr时，可以提高体系的耐老化性较差的特点，另外ssbr的引入还可以进一步提高热熔胶的耐低温性，使本发明所制备的热熔胶具有更长的使用寿命，明显好于市面上常见的聚氯乙烯，聚丙烯等为主要制备原料制备的包书皮的持粘性能。

5、优选的，所述的树脂至少包括松香树脂，双环戊二烯(dcpd)，石油树脂中的一种或多种。

6、进一步优选的，所述的树脂为松香树脂，dcpd，石油树脂。

7、进一步优选的，所述的松香树脂，dcpd，石油树脂的质量比为(5-8)：(5-8)：(20-25)。

8、优先的，所述的松香树脂至少包括松香季戊四醇酯，氢化水白萜烯树脂、松香改性酚醛树脂中的一种或多种。

9、优选的，所述的石油树脂包括氢化c5树脂、c5石油树脂、氢化c9石油树脂、c9石油树脂。

10、优选的，所述的橡胶油至少包括环烷油4010，环烷油4006，sbs填充油中的一种或多种。

11、优选的，所述的抗紫外剂至少包括炭黑，氧化铁红，氧化锌，uv326，uv328，uv360，uv531中的一种或多种。

12、优选的，所述的抗氧剂至少包括胺类、受阻酚类、亚磷酸酯类抗氧剂的一种或多种。

13、优选的，所述的受阻酚类抗氧剂至少包括抗氧剂1010，抗氧剂2246，抗氧剂1076，抗氧剂1098中的一种或多种。

14、进一步优选的，所述的抗氧剂1010和抗氧剂2246的质量比为(5-8)：(1-3)。

15、本发明所使用的松香季戊四醇酯具有酸值低、硬度较大、熔点较高等特点，广泛的应用于热熔胶领域，还可以做橡胶和塑料的改性剂，但是在后续的使用和储存过程中产品易氧化颜色加深，影响了热熔胶的等级，限制了它的使用范围，本发明人发现当使用抗氧剂1010后可以明显改善本发明所述热熔胶的易老化氧化的特性，另外本发明人在实验中创造性的发现，当在抗氧剂中再加入一定量的抗氧剂2246的时候，不仅可以进一步提高体系的抗老化，抗黄变的性能，而且可以进一步提高热熔胶的持粘性，增加热熔胶的持粘时间和使用效果。

16、优选的，所述的增塑剂至少包括邻苯二甲酸二辛脂，聚异丁烯，邻苯二甲酸二丁酯，癸二酸二辛酯，磷酸甲苯二苯酯，环氧脂肪酸辛酯，偏苯三酸三辛酯中的一种或多种。

17、进一步优选的，所述的聚异丁烯为低分子量聚异丁烯。

18、进一步优选的，所述的低分子量聚异丁烯的分子量为200-2000。

19、本发明中聚异丁烯的增塑作用主要依靠极性基团，当增塑剂受热进入主体聚合物分子之后，它的极性基团与聚合物分子的极性部分相互吸引，并在冷却后固定在该位置上，从而阻碍了聚合物的相互吸引并使它们容易“运动”，结果导致聚合物被塑化。聚异丁烯使得sis大分子间的作用力降低，分子间可以滑移，从而降低了反应体系的粘度，改善了其制备和加工性能，而且可提高低温下的初粘性。但是，由于加入增塑剂，特别是易于sis中塑料链段互溶的增塑剂，增塑剂能“屏散”高分子化合物的活性基团，减弱分子间作用力，从而降低了分子间的相互作用，因此，pib的分子量不宜太高。低分子量聚异丁烯具有良好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐紫外线、耐酸、耐碱等性能，其膨胀系数小，不含电介质有害物质，电绝缘性优良，低分子量聚异丁烯为牛顿型流体，载度指数高。另外聚异丁烯具有良好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐化学品及耐侯、耐紫外线、耐酸、耐碱性能，在本制备体系中能够协同本发明中的抗氧剂和抗紫外剂，可以更进一步的提高本发明所制得的热熔胶稳定性和持粘性。

20、本发明第二方面提供了一种用于可移除式包书皮的热熔胶的制备方法，至少包括以下步骤：

21、s1.将橡胶油加热至120-130℃，再加入主体聚合物直至溶解；

22、s2.再加入树脂后加热至130-140℃，采用螺旋剪切机进行混合直至树脂完全溶解；

23、s3.再加入增塑剂，抗氧剂，抗紫外剂进行混合后即得到用于可移除式包书皮的热熔胶。

24、有益效果

25、(一)本发明中，通过使用苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，溶聚丁苯橡胶三者复配使用，不仅可以明显地提高本发明所制备的热熔胶的力学性能，而且还可以增强热熔胶应用在书皮表面的持粘性。

26、(二)本发明中，通过使用抗氧剂1010和抗氧剂2246的质量比为(5-8)：(1-3)的复配抗氧剂，不仅可以明显改善热熔胶易黄变，易老化的特性，而且还可以增加持粘性，提高所述热熔胶的使用寿命。

27、(三)本发明中，通过使用低分子量的聚异丁烯，不仅可以起到增塑剂的作用，能“屏散”主体聚合物的活性基团，减弱分子间作用力，从而降低了分子间的相互作用，而且还能够起到抗氧剂和抗紫外剂的作用，可以更进一步的提高本发明所制得的热熔胶稳定性和持粘性。

28、(四)本发明的制备方法相对简单，仅需在一定的温度下将各制备原料按照一定加料顺序加入到反应体系中即可制得，无需使用额外的有机溶剂，整个制备过程简单，成本较低，绿色环保。

29、(五)本发明中所制备得到的热熔胶持粘性好，低温稳定性强，不易氧化变黄，涂布在书皮基材上不会破损和渗油，尤其适合作为可移除式包书皮进行使用。