粘合组合物及包含其的光学透明粘合膜的制作方法

本发明涉及粘合组合物及包含其的光学透明粘合膜，更详细地，涉及可以通过调节不同温度下的贮能模量来在低的曲率半径中实现优秀的弯曲可靠性的粘合组合物及包含其的光学透明粘合(oca)膜。

背景技术：

1、光学透明粘合(optically clear adhesive；oca)膜在移动设备中用来将在使显示模块与触屏、覆盖窗之间的光损失最小化的同时使各层固定并附着在一起。

2、将通过柔软的塑料基板可弯曲的可弯曲显示器用作显示器，近来，开发并使用能够像纸一样折叠的可折叠(foldable)显示器。

3、在可折叠显示器的情况下，表示能够折叠的程度的“折叠曲率”成为给最终产品的厚度带来影响的因素，因此，在可折叠显示器中，确保光学透明粘合膜有关曲率的物性就显得尤为重要。

4、与此相关地，由于在重复折叠与展开时应该在恢复原貌的同时保持组成显示面板的层间结合，因此可折叠显示器中采用的光学透明粘合膜需要优秀的粘合性能。

5、并且，重要的是，光学透明粘合膜不应在边缘等弯曲的部分出现翘起现象，应以在覆盖窗与彩色滤光层之间不产生气泡的方式粘合光学透明粘合膜。

6、并且，由于光学透明粘合膜配置在rgb发光层上部，因此同时需要确保突出的光学特性。

7、另一方面，为了确保上述光学透明粘合膜的物性，使用基于丙烯酸酯类粘合剂的光学透明粘合膜。然而，由于基于丙烯酸酯类粘合剂的透明粘合膜在低温下也具有高的贮能模量，因此具有在低的曲率半径中的弯曲可靠性低、在边缘和中心部出现翘起现象的问题。

8、为了解决上述问题，开发了加入粒子形态分散剂的光学透明粘合膜，但在分散剂的分散性不充分的情况下，出现低的曲率半径中的弯曲可靠性和光学特性同时降低的问题。

9、因此，需要开发能够在低的曲率半径中确保弯曲可靠性的同时表现出优秀的光学特性和粘合力的光学透明粘合膜。

技术实现思路

1、技术问题

2、本发明的目的在于，提供能够在低的曲率半径中实现优秀的弯曲可靠性的粘合组合物及包含其的光学透明粘合膜。

3、并且，本发明的目的在于，提供可以在低温(-20℃)下具有105pa以下的低贮能模量，在常温、高温(25℃、60℃)下具有104pa以上的高贮能模量的粘合组合物及包含其的光学透明粘合膜。

4、并且，本发明的目的在于，提供光学特性和常温粘合力优秀的粘合组合物及包含其的光学透明粘合膜。

5、并且，本发明的目的在于，提供不仅适用于可折叠显示器，还适用于卷轴(rollable)显示器、可滑动(slidable)显示器的光学透明粘合膜。

6、本发明的目的不限定于上述提及的目的，未提及的其他目的及优点可以通过下述的说明理解，可以通过本发明的实施例得到更为明确的理解。并且，显而易见的是，本发明的目的及优点可以通过发明要求保护范围中示出的手段及其组合得以实现。

7、技术方案

8、根据本发明的一实施方式，可以提供一种粘合组合物，包含：由化学式1表示的硅氧烷氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物；丙烯酸酯单体；以及引发剂。

9、化学式1

10、

11、在上述化学式1中，x为由下述化学式2表示的二价聚硅氧烷(polysiloxane)集团，y为碳原子数2～16的二价脂肪族有机基团，z为碳原子数1～20的脂肪族或脂环族有机基团，e为具有一个以上交联性官能团的一价有机基团或氢(h)，上述e中至少一个为具有一个以上交联性官能团的一价有机基团，n、m分别为3～30的整数。

12、化学式2

13、

14、在上述化学式2中，r1为碳原子数1～6的有机基团，l为5～50的整数。

15、上述硅氧烷氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量可以为20000g/mol～150000g/mol。

16、上述硅氧烷氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的多分散系数(pdi)可以为1.0～4.0。

17、上述丙烯酸酯单体可以包含丙烯酸2-乙基己酯(ethylhexyl acryl ate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸2-羟乙酯(hydroxyethyl acrylate)、丙烯酸十二烷基酯(lauryl acrylate)、丙烯酸异辛酯(iso-octyl acrylate)、丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯(ethoxy ethyl acrylate)、丙烯酸异癸酯(iso-decyl acrylate)、丙烯酸十七酯(heptadecyl acry late)4-丙烯酰吗啉(4-acrylolmorpholine)、及丙烯酸4-羟基丁酯(4-hydroxybutyl acrylate)中的一种以上。

18、上述引发剂可以包含2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)、1-羟基-环己基-苯基-酮(hydroxy-cy clohexyl-phenyl-ketone)、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropane-1-one)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮及二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(diphenyl(2,4,6-tri-methylbenzoyl)-phosphine oxide)中的一种以上。

19、上述粘合组合物可以包含癸二酸壬二酸酯(sebacate azelate est er)、磷酸酯(phosphate ester)、己二酸二辛脂(di-octyl adipate)、三乙二醇双(2-乙基己酸酯)(triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate))、硅基聚合物及丙烯酸酯类聚合物中的一种以上。

20、根据本发明的再一实施方式，可以提供由本发明一实施方式的粘合组合物形成的光学透明粘合膜。

21、上述光学透明粘合膜在-20℃的温度下的贮能模量可以为1.0×104pa～2.0×105pa。并且，在25℃的温度下的贮能模量可以为1.0×104pa～1.0×105pa，在60℃的温度下的贮能模量可以为1.0×104pa～1.0×105pa。

22、以tanδ(tan delta)为基准，上述光学透明粘合膜的玻璃化转变温度(tg)可以为-60℃～-20℃。

23、根据本发明的测定方法1测定的上述光学透明粘合膜的常温粘合力可以为500gf/inch～1000gf/inch。测定方法1：在无碱玻璃上附着上述光学透明粘合膜后，在25℃的温度下以180°剥离来测定。

24、上述光学透明粘合膜的透光率可以为90.0％以上，雾度可以为2.0％以下。

25、上述光学透明粘合膜的一面或两面可以具有基膜(substrate film)。

26、上述基膜可以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、三乙酸纤维素(tac)膜、环烯烃聚合物(cop)膜、聚碳酸酯(pc)膜、聚醚砜(pes)膜、聚丙烯(pp)膜及聚甲基丙烯酸甲酯(acryl)膜中的一种以上。

27、根据本发明的还一实施方式，可以提供包含本发明的再一实施方式的光学透明粘合膜的显示装置。

28、发明的效果

29、本发明的光学透明粘合膜在曲率半径中的弯曲可靠性优秀。

30、尤其，本发明的光学透明粘合膜可以在低温(-20℃)下具有105pa以下的低贮能模量，在常温、高温(25℃、60℃)下具有104pa以上的高贮能模量，因此，可以控制不同温度下的贮能模量，具有能够适用于可折叠显示器的优点。

31、并且，本发明的光学透明粘合膜的具有光学特性和常温粘合力都很优秀的效果。

32、本发明的具体效果将与上述效果一同在以下具体实施方式中的说明中记述。