聚氨酯分散剂的制作方法

专利名称：聚氨酯分散剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及从多异氰酸酯和衍生自两种或多种不同羟基羧酸或其内酯的至少一种聚(氧化亚烷基羰基)链形成的分散剂。
US4,647,647公开了由平均官能度为2.5-6的多异氰酸酯与含O和COOH的单羟基化合物反应来制备的分散剂。单羟基化合物的实例包括十七氟癸醇，2-乙基己醇和戊内酯的反应产物；和己内酯与作为聚合封端基的下列羟基化合物的反应产物苯乙醇，正辛醇，异壬醇，壬基酚乙氧基化物(MW 445)，三羟甲基丙烷和1,4-丁二醇。这些分散剂据说能抵抗分散过程之后的固体重新聚结，从而赋予了漆和涂料高的光泽，使着色的塑料有重的色彩和使增强塑料有良好的机械强度。
U.S.4,795,790公开了类似的多异氰酸酯衍生的分散剂，它含有酸性基团，碱性基团或烷氧基硅烷基团。
U.S.5,399,294和U.S.5,425,900也公开了类似多异氰酸酯衍生的分散剂，它另外含有具有至少一个碱性环氮原子和异氰酸酯反应活性基团的化合物。
WO 97/26984也公开了含有从丙烯酸酯或环氧化物衍生的有环氮原子的环状基团的多异氰酸酯衍生的分散剂。
就这些含有聚(氧化亚烷基羰基)链的分散剂而言，这些链从单种羟基羧酸或它的内酯衍生而来。
现在已经发现，改进的分散剂可通过引入可由两种或多种不同羟基羧酸或它们的内酯得到的聚(氧化亚烷基羰基)链来获得。在许多情况下，与含有由单种羟基羧酸或它的内酯衍生的聚(氧化亚烷基羰基)链的类似分散剂相比，该分散剂也表现了改进的溶解性。
根据本发明，提供了包括平均官能度为2-10的多异氰酸酯和一种或多种可从两种或多种不同羟基羧酸或它们的内酯，包括它们的盐衍生的聚(氧化亚烷基羰基)链的加成反应产物的分散剂。(下文称作“分散剂”)平均官能度为2-6的多异氰酸酯是优选的。
尤其优选的是，聚氧化亚烷基链由两种不同的羟基羧酸或它们的内酯衍生而来。
优选的是，聚(氧化亚烷基羰基)链(下文POAC链)含有C1-17-亚烷基。链长可在宽限内变化，取决于分散剂是用于在极性介质中还是在非极性介质中分散颗粒状固体。因此，当分散剂用于在非极性介质中分散颗粒状固体时，优选一种或多种羟基羧酸含有C7-17-亚烷基，当分散剂用于在极性介质中分散颗粒状固体时，优选一种或多种和尤其是全部羟基羧酸或它们的内酯含有C1-6-亚烷基。
羟基羧酸可以是线性或支化的，饱和或不饱和的。优选的是，羟基羧酸是饱和的。
含有C7-17-亚烷基的羟基羧酸的实例是蓖麻酸，12-羟基硬脂酸，12-羟基十二烷酸，5-羟基十二烷酸，5-羟基癸酸和4-羟基癸酸。
含C1-6-亚烷基的羟基羧酸的实例是羟基乙酸，5-羟基戊酸和6-羟基己酸。
当POAC链含有一个或多个C1-6-亚烷基，优选通过将一种或多种内酯聚合来获得。内酯的实例是丙内酯，丁内酯，戊内酯和己内酯。尤其优选的是，内酯为任选被C1-8-烷基，优选被C1-6-烷基和尤其是C1-4-烷基取代的δ-戊内酯或ε-己内酯。这些烷基的实例是甲基和叔丁基。其中POAC链由δ-戊内酯和ε-己内酯共聚获得时，可得到特别有用的效果。
烷基取代的ε-己内酯可由烷基取代的环己酮氧化来获得，因此许多是烷基取代的ε-己内酯的混合物。因此，2-甲基环己酮的氧化常产生7-甲基ε-己内酯(95％)和3-甲基ε-己内酯(5％)的混合物。然而，4-烷基环己酮氧化仅产生5-烷基ε-己内酯。烷基取代的ε-己内酯的其它实例为6-甲基；4-甲基；5-甲基；5-叔丁基；4,6,6-三甲基和4,4,6-三甲基衍生物。7-甲基ε-己内酯是优选的。
羟基羧酸或它的内酯的共聚得到了有端羟基和端羧基的POAC链(下文POAC化合物)。POAC化合物可以在羟基和/或羧酸基团上与含有官能团如羟基，硫醇或氨基的化合物反应，该化合物与异氰酸酯进行加成反应。然而，优选的是，POAC化合物与多异氰酸酯通过POAC化合物的羟基进行加成反应。POAC链可这样来制备，首先将羟基羧酸与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应，接着与其它的羟基羧酸或它的内酯共聚以构造POAC链。然而，优选首先制备POAC化合物和再优选将它与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应。在这种情况下，优选在聚合链终止剂的存在下进行羟基羧酸或它的内酯的共聚反应。链终止剂可含有硫醇，伯或仲胺基，但优选含有羟基。从两种不同羟基羧酸或它们的内酯衍生的并含有经羰基连接到POAC链的链终止剂的POAC化合物为式1的化合物。 其中T为链终止基团；A和B为不同的C1-17-亚烷基；n和m为整数；和n+m为2-200。
式1的POAC化合物下文称作TPOAC醇。
如上文所示那样，当不同的羟基羧酸或它的内酯在T-OH的存在下共聚时，链终止剂优选含有羟基。
T为任选取代的C1-35-烃基，可以是芳族，脂环族，杂环族或者线型或支化，饱和或不饱和的脂族化合物。优选的是，T含有不高于20个的碳原子和更优选不高于10个的碳原子。
任选的取代基包括卤素，C1-6烷氧基，酯(即-OCO-)，酰胺，尿烷和醚基团。当T-OH含有一种或多种醚基团时，优选由氧化丙烯和/或乙烯衍生。因此，T-OH可以是一元醇或酚，它是用氧化丙烯和/或乙烯(共)聚合得到。一元醇的实例是C1-20-脂族醇，它可以是线型或支化的，饱和或不饱和的如苯氧基乙醇，辛醇，C11-16-脂肪醇，壬醇，乙醇，丁醇和甲醇。用氧化丙烯和/或乙烯(共)聚合的酚的实例是壬基酚和β-萘酚。
当T含有酯，酰胺或尿烷基团时，这些基团可通过使用二元酸或酸酐或二异氰酸酯来连接含有氨基或羟基的T的链片段来制备。能如此交联T链片段的化合物的实例是对苯二甲酸，己二酸，马来酸，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和甲苯二异氰酸酯。
在优选类的分散剂中，T为C1-35-烷基，更优选C1-20-烷基和尤其C1-10-烷基。
如上文所示那样，分散剂类似于公开在US4,647,647,US4,795,796,US5,399,294,US5,425,900和WO97/26984中的那些，但表现了优越的性能。这些公开物的内容引入本文作为参考。
用于制造分散剂的多异氰酸酯包括通过二异氰酸酯和多元醇的加成反应得到的那些，如 或由二异氰酸酯通过缩二脲反应得到的那些，如OCN-(CH2)6-N-(CONH(CH2)6NCO)2或通过二异氰酸酯的环化得到的多异氰酸酯，如 商品Desmodur HL(注册商标) 商品Desmodur IL(注册商标) 商品Polurene KC(注册商标) 商品Polurene HR(注册商标) 甲苯二异氰酸酯-异佛尔酮二异氰酸酯-异氰脲酸酯公司SAPICI) 三聚异佛尔酮二异氰酸酯(Chemische Werke Huls的异氰脲酸酯-T1890)
可作为商品获得的多异氰酸酯的实例包括Desmodur VL(Bayer生产的以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为基础的多异氰酸酯)，Desmodur A4370(Bayer生产的以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基础的多异氰酸酯)，Polurene KD(SAPICI生产的以甲苯二异氰酸酯为基础的多异氰酸酯)，Uronal RA5O(Galstaff生产的以TDI为基础多异氰酸酯，PolureneA(SAPICI生产的以TDI-三羟甲基丙烷(TMP)为基础的多异氰酸酯)，Polurene MC(SAPICI生产的以TMP-IPDI为基础的多异氰酸酯，PolueneMD 70(SAPICI生产的以TMP-TDI-MDI为基础的多异氰酸酯)。
许多多异氰酸酯可以混合物商购。术语“平均官能度”指在多异氰酸酯中的游离异氰酸酯基的统计平均数，并且是多异氰酸酯的平均分子量和计及异氰酸酯基数目的异氰酸酯当量的比率。
与多异氰酸酯进行加成反应的POAC化合物或TPOAC醇的量可以在宽限内变化，取决于分散剂的最终用途和尤其分散剂是用于在极性介质还是用于在非极性介质中分散颗粒状固体。
根据本发明的第一方面，各多异氰酸酯分子平均应优选含有一个或多个POAC链，条件是有剩余两个未与POAC化合物或TPOAC醇反应的异氰酸酯基。这些“游离”剩余异氰酸酯基当中，一个游离异氰酸酯基与交联剂反应以连接携带一个或多个POAC链的两个多异氰酸酯分子，另一个异氰酸酯与“改性剂”反应以使分散剂适合用于极性或非极性介质中。因此，其中多异氰酸酯平均官能度为大约3时，优选至少0.8，和更优选大约1的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇反应。当多异氰酸酯有3和6之间的平均官能度时，对于每一个多异氰酸酯分子，它可与一个以上的POAC化合物或TPOAC醇反应。剩下的“游离”异氰酸酯基可与交联剂或改性剂反应，虽然优选剩余的游离异氰酸酯基中只有一个与改性剂反应。
多异氰酸酯与POAC化合物或TPOAC醇、交联剂和改性剂的反应可同时进行，但优选依次进行。多异氰酸酯和POAC化合物或TPOAC醇之间的反应因此导致15-50％的可利用的异氰酸酯基参与反应，优选不高于40％，更优选不高于35％和尤其不高于30％的可利用的异氰酸酯基被反应。
当含有一个或多个POAC链的多异氰酸酯与交联剂反应时，最初异氰酸酯基中的另外15-45％与交联剂反应，优选不低于20％，更优选不高于40％，甚至更优选不高于35％和尤其不高于30％的最初异氰酸酯基与交联剂反应。
当多异氰酸酯与POAC化合物或TPOAC醇和与交联剂反应一起进行时，不低于40％和尤其不低于45％的最初异氰酸酯基被反应。与POAC化合物或TPOAC醇和与交联剂反应的异氰酸酯基数目不高于75％，优选不高于65％，更优选不高于55％和尤其不高于50％的最初异氰酸酯基。
最后，其余的游离异氰酸酯基与改性剂反应。
交联剂优选是通式2的化合物D-(E)p(2)其中E为OH,NH2,NHR；p为2或3；D为分子量不高于3,000和含有两个或两个以上碳原子和可含醚，硫醚，酯(即OCO)，酰胺，尿烷，砜或-Si(CH3)2O-基团的脂族，脂环族和/或芳族基团，R则为C1-8-烷基，尤其C1-4-烷基。
E优选是羟基和尤其优选的是D-(E)p为二元醇。
式2的交联剂的实例为二元醇，三元醇，二胺，二链烷醇胺，C2-12-单烷醇胺，二羟基二烷基硫化物，和二羟基砜，如丁二醇，己二醇，环己烷二甲醇，新戊二醇，乙二醇，烷基取代的二链烷醇胺，甘油，三羟甲基丙烷，脂肪酸二链烷醇酰胺，硫代二甘醇，二-(4-羟基苯基)-砜。优选的是，交联剂是优选含有C2-4-亚烷基结构部分，和更优选含有亚乙基结构部分的聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇的分子量优选为400-2000和尤其是600-1500。有3个羟基的烷氧基化合物可由三醇作为原料来获得。聚乙二醇是优选的聚亚烷基二醇。
交联剂也可含有可通过使用多元醇，尤其二元醇或三元醇作为起始原料将一种或多种羟基羧酸或它们的内酯聚合获得的POAC链，还优选的是，在交联剂中的POAC链也可通过两种或多种不同羟基羧酸或它们的内酯共聚得到。优选的多元醇分子量为800-2000，丁二醇和乙二醇是优选的原料。
最后，所有“游离”的剩余异氰酸酯基与改性剂反应。改性剂的性质取决于分散剂的最终用途。
在本发明的第一方面，改性剂是通式Z-Q的那些，其中Q为羟基，氨基，NHR1或SH，其中R1为C1-8-烷基或尤其C1-4-烷基，和Z为有2-10个碳原子的含有至少一个叔胺基的脂族基团或为含至少一个不带氢原子的碱性环氮原子的杂环基团，其中杂环基团可通过含至多10个碳原子的亚烷基连接于Q。优选的是，Z为优选通过C2-5-亚烷基连接于Q的有环氮原子的单核或双核杂环基团。优选的杂环基团是任选被取代的三唑，嘧啶，咪唑，吡啶，吗啉，吡咯烷，哌嗪，苯并咪唑，苯并噻唑和/或三嗪。取代基可以是C1-6-和尤其C1-4-烷基或烷氧基或氨基。
如上文所述，Q可以通过含至多10个碳原子的亚烷基，优选C2-8-亚烷基和尤其C2-4-亚烷基连接至Z。Q还可通过含和亚烷基同样数目碳原子的聚醚基团连接至Z。
Z-Q的实例为N,N-二乙基-1,4-丁二胺，1-(2-氨基乙基)-哌嗪，2-(1-吡咯烷基)-乙胺，4-氨基-2-甲氧基嘧啶，2-二甲氨基乙醇，1-(2-羟乙基)-哌嗪，4-(2-羟乙基)-吗啉，2-巯基吡啶，2-巯基苯并咪唑。尤其优选的是，Z-Q为N,N-二甲基-1,3-丙二胺，4-(2-氨基乙基)-吡啶，2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑，4-(氨基甲基)-吡啶，N,N-二烯丙基蜜胺，3-氨基-1,2,4-三唑，1-(3-氨基丙基)-咪唑，4-(2-羟乙基)-吡啶，1-(2-羟乙基)-咪唑，3-巯基-1,2,4-三唑。这些化合物的特点是它们含有至少一个Zerewitinoff-活性氢原子/每分子，该氢原子优选与异氰酸酯基反应，以及它们另外含有含氮碱基和该碱基不能与异氰酸酯基反应形成脲。这些碱基还以它们的pKa值为特征，例如在US3,817,944,US4,032,698和US4,070,388中的那些。
根据本发明的第二方面，交联剂优选为在第一方面定义的式D-(E)p化合物，和改性剂为式K-L或K-NH-K化合物，其中K表示-OH,NH2,-NHR2或SH，其中R2为C1-4-烷基和K为脂族、脂环族或芳族残基，它有至少一个酸官能团和/或至少一个OH基团，其可表示为乙缩醛，和/或有至少一个-Si(OR3)t(R4)3-t-基团，其中R3和R4是C1-10-烷基和t为1-3。在式K-NH-K化合物中，基团K可相同或不同。
在本发明的第二方面，对于未与POAC化合物或交联剂反应的每一个异氰酸酯基，优选提供至少0.8摩尔的化合物K-L和/或K-NH-K。在聚氨酯分散剂中的任何羟基可任选与含至少两个羧酸基团或它们的酸酐的多羧酸在基本上避免交联反应的条件下反应。
在本发明的第二方面，在多异氰酸酯，POAC化合物或TPOAC醇，交联剂和改性剂之间的反应可以与在本发明的第一方面所述的类似的方式进行。优选多异氰酸酯中10-70％的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇反应，优选的是，不低于15％和不低于20％的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇反应，还优选多异氰酸酯的不高于45％，更优选不高于40％和尤其不高于30％的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇反应。
在本发明的第二方面，优选1-50％的最初存在的异氰酸酯基进一步与交联剂反应。还优选不低于5％和尤其不低于15％的最初存在的异氰酸酯基与交联剂反应，以及优选不高于45％，更优选不高于40％和尤其不高于30％的最初异氰酸酯基与交联剂反应。
总之，在本发明的第二方面，多异氰酸酯中存在的20和85％之间的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇和交联剂反应。尤其优选不低于30％，不高于65％，更优选不高于60％和尤其不高于50％的最初存在的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇和交联剂反应。
总而言之，任何化合物可用作改性剂K-L或K-NH-K，条件是它含有能与异氰酸酯基和至少一种酸基反应的基团。实例是巯基乙酸，巯基丙酸，巯基琥珀酸，巯基苯甲酸，蓖麻酸，12-羟基硬脂酸，羟基乙酸，羟基琥珀酸，羟基丁酸，氨基丁酸，4-氨基苯基乙酸，4-氨基苯甲酸，氨基乙酸，羟基乙烷磺酸，羟基丙烷磺酸，巯基乙烷磺酸，氨基甲烷磺酸，3-氨基丙烷磺酸，对氨基苯磺酸，N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸，N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸，4-氨基苯膦酸和3-氨基丙烷-1-膦酸。
其中K含有一个或多个OH基的改性剂的实例是有机多元醇如乙二醇，丙二醇，1,12-十二烷二醇，1,4-双(羟甲基)环己烷，苯基乙二醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，2-丁-1,4-二醇，3-己烯-2,5-二醇，甘油，1,2,4-丁三醇，三乙醇胺，2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇，1,2,7,8-辛四醇，二季戊四醇，N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺。含氨基的单羟基或多羟基化合物的实例优选如乙醇胺，3-氨基丙醇，异丙醇胺，2-甲基氨基乙醇，2,2’-氨基乙氧基乙醇，1-氨基丙-2,3-二醇，2-氨基-2-乙基丙-1,3-二醇，2-丁基氨基乙醇，三(羟甲基)氨基乙烷，2-环己基氨基乙醇，3-氨基-2,2-二甲基-1-丙醇，4-氨基-1-丁醇和2-氨基-1-苯基丙-1,3-二醇。
含至少一个烷氧基甲硅烷基的改性剂的实例是3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，4-氨基苯基三乙氧基硅烷，4-氨基丁基三乙氧基硅烷，4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺和三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺。
改性剂K-NH-K的实例是乙二胺-N,N’-二乙酸，乙二胺-N,N’-双[2-(2-羟苯基)乙酸，乙醇胺乙酸，二乙醇胺，二异丙醇胺和双[3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]胺。
根据本发明的第三方面，多异氰酸酯与POAC化合物或TPOAC醇(B1)和单羟基单羧酸或单氨基单羧酸(B2)的混合物(B)和含至少一个碱性环氮原子和异氰酸酯反应活性基团的化合物(C)反应，其中，存在于多异氰酸酯中的异氰酸酯基当中，优选30-70％与B反应和优选30-70％与C反应。这些分散剂对于在树脂如醇酸树脂和无油聚酯树脂中分散颗粒状固体是尤其有效的。
由B2表示的单羟基单羧酸通过羟基羧酸的酯化或通过二醇与二羧酸或它的酸酐反应来获得。单氨基单羧酸以类似的方式获得。优选的是，化合物B2的分子量是750-4000。
优选的是，POAC化合物或TPOAC醇的量大于单羟基羧酸或单氨基单羧酸的量。还优选的是，源自POAC化合物或TPOAC醇的羟基数和单羟基-或单氨基-单羧酸的羟基数之比为1∶1-10∶1和尤其为2∶1-5∶1。
在本发明的第三方面，含碱性氮原子的化合物的实例是N,N-二乙基-1,4-丁二胺，1-(2-氨基乙基)-哌嗪，(1-吡咯烷基)乙胺，4-氨基-2-甲氧基-嘧啶，2-二甲氨基乙醇，1-(2-羟乙基)-哌嗪，4-(2-羟乙基)-吗啉，2-巯基嘧啶，2-巯基苯并咪唑和尤其N,N-二甲基-1,3-丙二胺，4-(2-氨基乙基)-嘧啶，2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑，4-(氨基乙基)-吡啶，N,N-二烯丙基蜜胺，3-氨基-1,2,4-三唑，1-(3-氨基丙基)咪唑，4-(羟乙基)-吡啶，1-(2-羟乙基)-咪唑和3-巯基-1,2,4-三唑。
在本发明的第三方面，多异氰酸酯也可与少量的二元醇反应，以使优选低于5％和尤其低于2.5％的初始存在的异氰酸酯基与二醇反应，尤其优选不使用这样的二醇。
根据本发明的第四方面，多异氰酸酯与一种或多种POAC化合物或TPOAC醇(B)、至少一种二羧酸化合物(C)和含有至少一个碱性环氮原子和异氰酸酯反应活性基团的化合物(D)反应，其中，多异氰酸酯中的优选30-70％的异氰酸酯基与B和C一起反应，多异氰酸酯中的优选30-70％的异氰酸酯基与D反应。这些分散剂尤其可用于将颗粒状固体分散在树脂如醇酸树脂和无油聚酯树脂中。
二羧酸化合物可通过将二醇与二羧酸或它的酸酐反应来获得。二醇优选是聚(C2-4-亚烷基二醇)和尤其是聚乙二醇。还优选二醇的分子量高于二羧酸的分子量。
优选的是，二羧酸在其羧酸基团之间含有至少8个碳原子，它可被酰胺，醚，酯(即OCO)，硫醚，砜和/或尿烷基团取代。优选的是，二羧酸化合物的分子量不低于500和尤其不低于750。还优选的是，二羧酸化合物的分子量不高于4,000。二羧酸化合物的实例是聚乙二醇(MW 1000)与马来酸酐和/或邻苯二甲酸酐的反应产物。
含至少一个碱性环氮原子的化合物的实例，包括优选的实例，如本发明的第三方面所述。
根据本发明的第五方面，提供了属于多异氰酸酯与一种或多种POAC化合物或TPOAC醇和改性剂的加成产物的分散剂。改性剂是杂环化合物，含有至少一个氮原子，它通过将丙烯酸酯或环氧化物与杂环体系反应来获得。
优选的是，杂环化合物为式P-Q-W化合物，其中P表示含至少一个氮原子的杂环结构，Q是含至少3个原子的链，以及W是基团OR5或N(R5)(R6)，其中R5为H或基团R7-L1，其中R7是有至少两个原子的链，和L1是羟基或氨基，以及R6表示R7-L1。
优选的是，Q在相对于基团P的γ-位置上有羰基，例如，可由丙烯酸酯和杂环结构获得的化合物。可使用杂环化合物的游离酸(W为OH)或它的酰胺或酯。实例是(甲基)丙烯酸的羟乙基和羟丙基酯与杂环结构的反应产物，其中以下基团被连接到杂环结构的氮原子上丙酸-2-羟乙基酯，丙酸-2-羟丙基酯，2-甲基丙酸-2-羟乙基酯和2-甲基-丙酸2-羟丙基酯，以及它们的乙氧基化的和/或丙氧基化的衍生物。丙烯酸酯是优选的。
另外，化合物P-Q-W可通过将环氧化物如缩水甘油与杂环结构反应来获得。当使用缩水甘油时，杂环结构含有与氮连接的1,2-二羟丙基取代基。
用于制备杂环化合物的杂环结构的实例是哌嗪，咪唑，苯并咪唑，咪唑啉，吡咯烷，吡唑，1,2,4-三唑，苯并三唑，吲唑，1-H-四唑，包括它们的取代衍生物。优选的杂环是吡咯烷，1,2,4-三唑，吡唑，咪唑和它们的衍生物。
杂环化合物的特定实例是3-苯并咪唑-1-基-丙酸-2-羟乙基酯，1,2-二羟基-3-苯并咪唑-1-基丙烷，3-吡唑-1-基丙酸-2-羟乙基酯，3-(2-苯基-2-咪唑-1-基)丙酸-2-羟乙基酯，3-(1H,2,4-三唑-1-基)丙酸-2-羟乙基酯，3-(1,2,4H-三唑-4-基)丙酸-2-羟乙基酯，3-(1H-苯并三唑-1-基)丙酸-2-羟乙基酯，3-(2H-苯并三唑-2-基)丙酸-2-羟乙基酯，3-咪唑-1-基丙酸-2-羟丙基酯，和3-(2-甲基咪唑-1-基)丙酸-2-羟乙基酯。
在根据本发明的第五方面的优选变型中，多异氰酸酯还与可为二醇，二胺，二羧酸和/或单羟基-单羧酸的交联剂反应。交联剂优选具有在官能团OH、NH2和COOH之间含有至少8个碳原子的链。该链也可含有酰胺，醚，硫醚，酯(即OCO)和/或尿烷基团。优选的是，在本发明的第五方面中的交联剂有高于200和尤其750-4000之间的分子量。
优选的是，多异氰酸酯中的40-80％的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇和交联剂反应。还优选的是，20-60％的异氰酸酯基与改性剂P-Q-W反应。
与本发明的前述方面一样，留在尿烷分散剂中的任何异氰酸酯基可通过与胺和醇如正丁醇反应来除去。
根据本发明的第六方面，提供了可通过将含两个或多个异氰酸酯基的多异氰酸酯(a)，含两个或多个与异氰酸酯基反应的基团的有机化合物(b)和含POAC链或TPOAC醇的化合物(c)一起反应来获得的聚氨酯分散剂。
多异氰酸酯(a)可以是脂族或脂环族化合物，但优选是芳族化合物。实例为六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，二异氰酸2,4-甲苯酯和二异氰酸2,6甲苯酯，包括它们的混合物。
化合物(b)优选含有至少两个羟基和/或伯或仲氨基，实例是三羟甲基丙烷，二乙醇胺，三乙醇胺，但尤其是含有两个与异氰酸酯反应的基团的化合物，例如脂族二醇如乙二醇，丙二醇，丁-1,3-二醇，丁-1,4-二醇,1,5-戊二醇，1,6-己二醇和1,10-癸二醇，其它优选的化合物为脂族二胺如乙二胺，1,3-丙二胺，六亚甲基二胺，1,12-二氨基十二烷和式VNH(CH2)3NH2，其中V为脂族长链如牛脂。化合物(b)的其它实例是氨基醇如乙醇胺，β-十六烷基氨基乙醇，含醚基的二醇如二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，二丙二醇和乙氧基化的脂族胺。
化合物(a)，(b)和(c)可一起同时反应，或通过首先将(a)与(b)或(a)与(c)反应来依次进行反应。优选的是，(a)首先与(c)反应，然后与(b)反应。如果这些反应的产物依然含有未反应的异氰酸酯基，它们可与简单的醇或胺如甲醇或乙胺反应。
优选的是，1-10和尤其1.5-3分子的化合物(a)与每分子化合物(c)反应。还优选的是，化合物(b)的量等于仍然剩下的异氰酸酯基的数目。反应可在溶剂中，任选在催化剂如二氮杂二环辛烷存在下进行。
POAC链或TPOAC醇容易通过将羟基羧酸或它们的内酯，优选在聚合终止剂的存在下在惰性氛围中和优选在酯化催化剂的存在下一起加热来制备。反应可在惰性溶剂的存在下进行，该溶剂不与起始材料或POAC化合物或TPOAC醇反应。优选的是，反应在无溶剂的存在下进行。反应的温度典型地在120和180℃之间。
酯化催化剂的实例是钛酸四烷基酯如钛酸四丁酯，有机酸的锌盐如乙酸锌，有机酸的锡盐如辛酸锡，脂族醇的锆盐如异丙氧化锆，甲苯磺酸或强有机酸如三卤乙酸，例如三氟乙酸。
所有涉及多异氰酸酯的反应可以本领域已知的任何方法来进行。因此，它们可在惰性溶剂如脂族或芳族烃类，醚类和酰胺的存在下进行。具体的溶剂实例是二甲苯，二噁烷和二甲基甲酰胺。涉及异氰酸酯基的反应还可在催化剂如二月桂酸二丁基锡，乙酰丙酮酸铁或三亚乙基二胺。
如上文所述，分散剂对于在有机介质中分散颗粒状固体是尤其有效的。
根据本发明的更进一步的方面，提供了包括颗粒状固体和“该分散剂”的组合物。
根据本发明的还进一步的方面，提供了包括该分散剂，颗粒状固体和有机介质的分散体。
分散体中存在的固体可以是无机或有机固体材料，它在有机介质中在相关的温度下基本不溶，和希望在其中以精细分散的形式稳定。
适宜固体的实例包括溶剂油墨用的颜料；漆和塑料用的颜料，增量剂和填料；染料，尤其分散染料；溶剂染色浴，油墨和其它溶剂应用体系用的荧光增白剂和织物助剂；油性和反相乳液型钻井液；干洗液中的污物和固体颗粒；颗粒状陶瓷材料；磁性材料和磁性录音介质，以及可应用于有机介质中分散体的农药，农业化学品和药品。
优选的固体是例如在《颜料索引》(the Colour Index)(1971)的第三版和以后的修订版及增补版中在标题为“Pigments”的章下所述的任何公认类别的颜料。无机颜料的实例是二氧化钛，氧化锌，普鲁士蓝，硫化镉，氧化铁，硫化汞，群青和铬颜料，包括铬酸盐，钼酸盐，混合铬酸盐和铅，锌，钡，钙的硫酸盐及它们的混合物和变体，它们可作为绿-黄-红颜料以淡黄色，柠檬色，中性色，橙色，猩红和红色铬的名称商购。有机颜料的实例是偶氮，重氮，稠合偶氮，硫靛，阴丹酮，异阴丹酮，二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮，蒽醌，异二苯并蒽酮，三苯二噁嗪，喹丫啶酮和酞菁染料系列，尤其是酞菁铜和其核上卤化的衍生物，以及酸性，碱性和媒介染料的色淀。碳黑虽然严格地说是无机的，但在分散性能上表现更象有机颜料。优选的有机颜料是酞菁，尤其酞菁铜，单偶氮，重偶氮，阴丹酮，二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮，喹丫啶酮和碳黑。
其它优选的固体包括增量剂和填料如滑石，高岭土，硅石，重晶石和白垩。颗粒状陶瓷材料氧化铝，硅石，氧化锆，二氧化钛，氮化硅，氮化硼，碳化硅，碳化硼，混合氮化硅-铝和金属钛酸盐；颗粒状磁性材料如过渡金属的磁性氧化物，尤其铁和铬，例如γ-Fe2O3,Fe3O4，和掺钴氧化铁，氧化钙，铁酸盐，尤其铁酸钡；和金属颗粒，尤其金属铁，镍，钴和它们的合金；和农业化学品如杀真菌剂flutriafen，多菌灵，四氯二氰苯和代森锰锌。
存在于本发明分散体中的有机介质优选是极性有机介质或基本上非极性芳族烃或卤代烃。涉及有机介质的术语“极性”意指Crowley等在Journal of Paint Technology,38卷，1966,269页中标题“AThree Dimentional Approach to Solubility”的文章中所述的能形成中到强键的有机液体或树脂。这类有机介质一般有如在上述文章中定义的5个或5个以上的氢键。
适合的极性有机液体的实例是胺，醚，尤其低级烷基醚，有机酸，酯，酮，二醇，醇和酰胺。这类具有中强氢键的液体的许多具体实例给出在Ibert Mellan(1968年由Noyes Development Corporation出版)的标题“Compatibility and Solubility”的书中39-40页的表2.14中，这些液体全部落入了本文所用术语极性有机液体的范围。
优选的极性有机液体是二烷基酮，链烷烃羧酸的烷基酯和链烷醇，尤其这类液体含至多和包括总数6个碳原子。作为优选的和尤其优选的液体的实例可提及二烷基和环烷基酮，如丙酮，丁酮，二乙酮，二异丙酮，甲基·异丁基酮，二异丁基酮，甲基·异戊基酮，甲基·正戊基酮和环己酮；烷基酯如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸异丙酯，乙酸丁酯，甲酸乙酯，丙酸甲酯，乙酸甲氧基丙酯和丁酸乙酯；二醇和二醇酯和醚，如乙二醇，2-乙氧基乙醇，3-甲氧基丙基丙醇，3-乙氧基丙基丙醇，乙酸2-丁氧基乙酯，乙酸3-甲氧基丙酯，乙酸3-乙氧基丙酯和乙酸2-乙氧基乙酯；链烷醇如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇和异丁醇及二烷基醚和环醚如二乙基醚和四氢呋喃。
基本上非极性的有机液体可单独或以与前述极性溶剂的混合物使用，它们是芳族烃类，如甲苯和二甲苯，脂族烃类如己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷和高沸点脂族馏分如石油溶剂及卤代脂族和芳族烃类，如三氯乙烯，全氯乙烯和氯苯。
作为本发明分散体的介质，适合的极性树脂的实例是适合于制备用于各种应用如漆和油墨的油墨，漆和薄片的成膜树脂。这类树脂的实例是聚酰胺，如VersamidTM和WolfamidTM，和纤维素醚，如乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。漆树脂的实例包括短油醇酸树脂/蜜胺-甲醛，聚酯/蜜胺-甲醛，热固性丙烯酸/蜜胺-甲醛，长油醇酸树脂和多介质树脂如丙烯酸和脲/醛。
如果需要，分散体可含有其它成分，例如树脂(其中这些还没有构成有机介质)粘结剂，流化剂(如描述在GB-A-1508576和GB-A-2108143中的那些)，抗沉降剂，增塑剂，流平剂和防腐剂。
分散体一般含有5-95wt％固体，精确的量取决于固体的性质，以及其用量取决于固体的性质和固体和有机介质的相对密度。例如，其中固体为有机材料，如有机颜料的分散体优选含有15-60wt％的固体，然而，其中固体为无机材料，如无机颜料，填料或增量剂的分散体优选含有40-90wt％的固体，基于分散体的总量。
分散体可通过已知用于制备分散体的任何普通方法来获得。如此，固体，有机介质和分散体可按任何顺序混合，然后将混合物经受机械处理来使固体颗粒减小到适宜的尺寸，例如通过球磨，砂磨，卵石磨或塑料磨直到形成分散体。另外，固体可被独立处理以减小它的粒度，或以它与有机介质或分散体的混合物处理，然后加入其它成分和搅拌混合物以提供分散体。
如果需要干形式的组合物，液体介质优选是挥发物以使它通过简单的分离方法如蒸发容易从颗粒状固体中被除去。然而，优选分散体包括液体介质。
如果干燥组合物基本由分散剂和颗粒状固体组成，优选含有至少0.2％，更优选至少0.5％和尤其至少1.0％的分散剂，基于颗粒状固体的重量。优选的是，干燥组合物含有不高于100wt％，优选不高于50wt％，更优选不高于20wt％和尤其不高于10wt％的分散剂，基于颗粒状固体的重量。
如上文所述，本发明的分散体尤其适合于制备研磨料，其中在颗粒状固体和成膜树脂漆基的存在下颗粒状固体在液体介质中研磨。
因此，根据本发明的还更进一步的方面，提供了包括颗粒状固体，分散剂和成膜树脂的研磨料。
典型地，研磨料含有20-70wt％的颗粒状固体，基于研磨料的总重量。优选颗粒状固体不低于30wt％和尤其不低于50wt％的研磨料。
在研磨料中树脂的量可在宽限内变化，但优选不低于研磨料的连续/液相的10wt％，和尤其不低于20wt％。优选的是，树脂的量不高于研磨料的连续/液相的50wt％和尤其不高于40wt％。
在研磨料中的分散剂量取决于颗粒状固体的量，但优选占研磨料的0.5-5wt％。
含本发明分散剂的分散体和研磨料尤其适合用于漆，尤其高固体漆，油墨，尤其苯胺印刷，凹版印刷和网印油墨，和无水陶瓷过程，尤其带涂，刮涂，挤出和注模型过程。
本发明的分散剂显示了与由ε-己内酯衍生的已知分散剂相比的优点。尤其，它们显示了在有机介质如溶剂中优越的溶解性，当长期在4℃下贮存不会分离或结晶。当在低温下贮存时，分离发生在-24℃，但分散剂在升温到4-10℃会重新溶解。当掺合到漆和油墨中时，本发明的分散剂会在所得到的漆和油墨中产生更高的光泽读数值和更低的光雾值。
本发明通过以下实施例进行进一步说明。除非另有不同意思的说明，所有的量的均为重量份。
实施例烷基ε-己内酯中间体的制备内酯1 4-和6-甲基ε-己内酯将3-甲基环己酮(10份，0.089M，出自Aldrich)溶解在二氯甲烷(400ml)中和在氮气氛围中在18-20℃和剧烈搅拌下分几份添加碳酸氢钠(37份)。然后在10分钟内添加3-氯过苯甲酸(24.17份，0.098M，出自Fluka)在二氯甲烷(100ml)中的悬浮液，并用外部冷却以维持20℃以下的温度，反应在18-20℃下通过搅拌继续进行另外4小时。反应混合物然后与亚硫酸钠的10％水溶液(2×250ml)和接着与水(2×250ml)一起振荡，然后用无水硫酸镁干燥。在蒸发溶剂后，得到稀释黄色油形式的4-和6-甲基ε-己内酯的混合物(8份)。
内酯2 3-和7-甲基ε-己内酯内酯2用与内酯1所述同样方式来制备，只是用同样重量的2-甲基环己酮(出自Aldrich)代替3-甲基环己酮。获得了透明油形式的产物(8份)，主要是7-甲基ε-己内酯(95％)。
内酯3 5-甲基ε-己内酯内酯3以与内酯1类似的方式制备，只是使用4-甲基环己酮(50份；0.445m，出自Aldrich)代替3-甲基环己酮，并适当增加二氯甲烷(1500ml)，碳酸氢钠(8.1份；1.0M)和3-氯过苯甲酸(123份；0.5M)。反应温度在整个过程维持在10℃以下。获得了呈透明黄色油形式的5-甲基ε-己内酯(49份)。
内酯4 5-叔丁基ε-己内酯内酯4用与内酯1相同的方式来制备，只是使用4-叔丁基环己酮(10份，0.065m，出自Aldrich),3-氨过苯甲酸(17.5份；0.0713M)，碳酸氢钠(11.5份，0.143M)和二氯甲烷(750ml)代替3-甲基环己酮和及其在内酯1所用用量。获得了油形式的产物(10.2份)。
内酯5 4,6,6-和4,4,6-三甲基ε-己内酯将3,3,5-三甲基环己酮(10份，0.071M，出自Fluka)溶解在二氯甲烷(200ml)中。在搅拌和外部冷却反应混合物至5℃以下，分批加入3-氯过苯甲酸(30.6份，0.142M)。在0-5℃和搅拌下经30分钟滴加三氟乙酸(8份，0.071M，出自Fluka)，反应物再搅拌另外20小时以使温度上升到18-20℃。
然后将反应物质倒入亚硫酸钠(50ml)的10％w/w水溶液中，再静置。分离溶剂层，再与亚硫酸钠(2×50ml)的10％水溶液，10％w/w的碳酸钾水溶液(3×50ml)和水(2×50ml)一起振荡。最后，溶剂相用无水硫酸钠和蒸发溶剂来干燥。获得了呈透明无色油的产物(11份)。
中间体的制备在描述用于制造聚氨酯分散剂的中间体的制备的小标题中，圆括号内的数字指起始原料的摩尔比。
TPOAC醇的制备TPOAC1 BuOε-capδ-val(1∶9∶3.5)正丁醇(2.22份，0.03M，出自Fisher)，ε-己内酯(30.82份，0.27M，出自Aldrich)和δ-戊内酯(10.51份，0.105M，出自Fluka)在氮氛围下在130℃下搅拌。加入丁基锆(0.3份在BuOH中的80％溶液，出自Fluorochem)，将温度上升到175℃和在该温度下维持6小时。产物作为透明粘性液体获得(39份)。
TPOAC2 BuOε-cap(1∶12.6)TPOAC2用与TPOAC1相同的方式制备，只是使用正丁醇(4.9份，0.066M)，ε-己内酯(95.1份，0.83M)和丁基锆(0.2份)。产物作为冷却后形成白色蜡状物的透明粘性液体获得(94份)。
TPOAC3 OcOε-capδ-val(1∶10∶5)
TPOAC3用与TPOAC1类似的方式制备，只是使用正辛醇(4.56份，0.035M，出自Aldrich)，ε-己内酯(40份，0.35M)，δ-戊内酯(17.54份，0.175M)和丁基锆(0.3份)。冷却后的产物作为透明、浅棕色、粘性液体获得(51份)。
TPOAC4 OcOε-cap(1∶15)TPOAC4用与TPOAC3相同的方式制备，只是使用正辛醇(7.2份，0.0553M)，ε-己内酯(92.8份，0.82M)和丁基锆(0.2份)。产物作为淡棕色的蜡状物获得(95份)。
TPOAC5 Dod-capδ-val(1∶3∶2)TPOAC5用与TPOAC1相同的方式制备，只是使用十二烷醇(20份，0.107M，出自Aldrich)，ε-己内酯(36.74份，0.322M)和δ-戊内酯(21.5份，0.215M)。产物作为透明液体获得(71份)。
TPOAC6 Dodε-cap(1∶5)TPOAC6用与TPOAC5相同的方式制备，只是使用十二烷醇(20.8份，0.112M)和ε-己内酯(63.84份，0.56M)作为唯一的内酯。产物作为透明粘性液体获得(79份)，冷却后得到白色蜡状物。
TPOAC7 Buε-capδ-val(1∶8∶4.6)TPOAC7用与TPOAC1相同的方式制备，只是使用正丁醇(4份，0.054M)，ε-己内酯(49.28份，0.43M)和δ-戊内酯(24.85份，0.248M)。产物作为透明粘性液体获得(70份)。
TPOAC8 EHε-capδ-val(1∶5.6∶2)将2-乙基己-1-醇(EH，10.4份，0.08M，出自Aldrich),ε-己内酯(51.04份，0.45M)和δ-戊内酯(20.46份，0.2M)在130℃下在氮氛围中搅拌。加入丁基锆(0.3份)，反应物在175-80℃下搅拌6小时，产物作为淡棕色的蜡状物获得(77份)。
TPOAC9 EHε-capδ-val(1∶7.6)将2-乙基己-1-醇(EH,10.4份，0.081M，出自Aldrich)和ε-己内酯(69.6份，0.61M，出自Aldrich)在140℃下在氮氛围中搅拌。加入丁基锆(0.3份)，反应物在175-80℃下搅拌6小时，产物作为透明粘性液体获得(76份)，冷却后得到白色蜡状物。
下列TPOAC醇用与TPOAC1类似的方式制备。括号内的数字包括组分的摩尔比。ε-cap是ε-己内酯，δ-val是δ-戊内酯。
TPOAC10 MeO PEG 550/ε-cap7-Meε-cap(1∶6∶2.8)MeO PEG 550是聚乙二醇单甲基醚，MW550，出自Fluka和7-Meε-cap是内酯2。
TPOAC11 MeO PEG 550/ε-cap(1∶8.8)TPOAC12 MeO PEG 550/ε-cap/δ-val(1∶6∶2.8)TPOAC13 PFD/EH/ε-cap/7-Meε-cap(1∶9.6∶150∶21)PFD是全氟癸-1-醇，出自Fluka,EH是2-乙基己醇，出自Aldrich和7-Meε-cap是内酯2。
TPOAC14 PFD/EH/ε-cap(1∶9.6∶171)TPOAC15 DD/ε-cap/δ-val(1∶3∶1)DD是十二烷-1,12-二醇，出自Aldrich。
TPOAC16 DD/ε-cap(1∶4)TPOAC17 PE/ε-cap/4/6-Meε-cap(1/6.3/2)PE是2-苯基乙醇，出自Fluka，和4/6-Meε-cap是内酯1。
TPOAC18 PE/ε-cap(1/8.3)TPOAC19 PE/ε-cap/δ-val(1/6.3/2)TPOAC20 PE/ε-cap/7-Meε-cap(1/7.3/1.2)TPOAC21 No/ε-cap/δ-val(1/30/12.5)No是壬-1-醇，出自Aldrich。
TPOAC22 No/ε-cap(1/42.5)二元醇交联剂的制备二元醇1 Bu-二醇ε-capδ-val(1∶5.7∶3)丁-1,4-二醇(4.5份，0.046M，出自Aldrich)，ε-己内酯(29.8份，0.261M)和δ-戊内酯(13.75份，0.137M)在130℃下在氮氛围中搅拌。加入丁基锆(0.21份)，反应物在氮氛围中在170℃下搅拌6小时。冷却后，产物作为透明粘性液体获得(41份)。
二元醇2 Bu-二醇ε-cap(1∶8.7)二元醇2以与二元醇1相同的方式制备，只是使用45.5份ε-己内酯作为唯一的内酯。产物作为透明粘性液体获得，冷却后形成白色蜡状物(46份)。
二元醇3 DDε-capδ-val(1∶6∶2.8)二元醇3以与二元醇1相同的方式制备，只是使用十二烷-1,12-二醇(DD,11.76份，0.058M，出自Aldrich)，ε-己内酯(39.8份，0.35M)和δ-戊内酯(16.29份，0.163M)。获得蜡状固体形式的产物(61份)。
二元醇4 DDε-cap(1∶8.8)二元醇4以与二元醇3相同的方式制备，只是使用58.24份ε-己内酯作为唯一的内酯。产物作为白色蜡状物获得(65份)。
二酸交联剂的制备二酸1 PEG1000MA(1∶2)聚乙二醇(PEG1000,125份0.125M，出自Aldrich)，马来酸酐(24.5份0.25M，出自Aldrich)和乙酸甲氧基丙酯(16.61份)在150℃下在氮氛围中搅拌8小时。产物作为黄棕色的粘性液体获得，它具有88.79mg KOH/gm的酸值，冷却后得到浅棕色的蜡状物(150份)。
单羧酸交联剂的制备单酸1 PEG 1000/PA(1∶1)聚乙二醇(75份PEG1000 0.075M，出自Aldrich)和邻苯二甲酸酐(11.1份0.075M，出自Aldrich)在氮氛围中在150℃下搅拌8小时，当酸值是49.88mg KOH/gm时。产物作为透明粘性液体获得，冷却后得到白色蜡状物(81份)。
单酸2 PEG1000/TCPA(1∶1)聚乙二醇MW1000(PEG1000,60份0.06M，出自Fluka)和四氯邻苯二甲酸酐(TCPA,17.1份0.06M，出自Aldrich)在氮氛围中在150℃下搅拌4.5小时，产物作为黄色液体获得，冷却后得到浅黄色蜡状固体，酸值是46.45mg KOH/gm。
单胺改性剂的制备单胺改性剂1 PI/HEA(1∶1)2-苯基-2-咪唑啉(14.62份，0.1M出自Aldrich)和丙烯酸2-羟乙酯(11.61份，0.1M，出自Aldrich)在20℃下在氮氛围中搅拌。将反应物加热到30℃，用搅拌将温度因反应放热上升到67℃。反应物然后在70℃下搅拌2.5小时。冷却后获得透明黄色油形式的产物(24份)。
聚氨酯分散剂的制备实施例1 BuOε-capδ-val(1∶9∶3.5)/Desmodur N/PEG 1000/3-氨基丙醇TPOAC1(18.29份，0.0126M)，Desmodur N(8.8份0.0138M，在乙二醇乙酸酯/二甲苯中的75％溶液，出自Bayer)，二甲苯(23.3份)和二月桂酸二丁基锡(0.01份)在氮氛围中在80℃下搅拌1.5小时。加入溶于二甲苯(41.3份)的聚乙二醇(PEG1000,3份0.003M，出自Aldrich)，反应物在氮氛围中在80℃下搅拌另外1.5小时。最后，加入溶于二甲苯中(3.2份)的3-氨基丙醇(1.5份，0.02M，出自Aldrich)，和反应在80℃下继续进行另外2小时。冷却后获得稍微混浊的粘性液体形式的产物(95份)，在二甲苯中固体含量为32％。这就是分散剂1。
对比实施例A BuOε-cap(1∶12.6)/Desmodur N/PEG 1000/3-氨基丙醇本实施例与实施例1中分散剂1的相同的方式制备，只是使用TPOAC2(18.9份，0.125M)替换TPOAC 1。获得透明粘性液体形式的产物(95份)，在二甲苯中的固体含量为32％。这就是分散剂A。
实施例2 OcOε-capδ-val(1∶10∶5)/Desmodur IL/Bu-二醇ε-capδ-val(1∶5.7∶3)/4-(2-氨基乙基)吡啶TPOAC3(10.53份)，Desmodur IL(16.1份，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)在乙二醇乙酸酯/二甲苯(1∶1)(20份)中在20℃和氮氛围中搅拌，加入二月桂酸二丁基锡(0.01份)，反应物再在20℃下搅拌2小时。然后加入溶于二甲苯(17.1份)中的二元醇1(3.67份)和反应在20℃下继续2小时。加入溶于二异丁基酮(10份)的二甲苯(10份)和4-(2-氨基乙基)吡啶(2份，出自TCI)。最后将反应物加热到50℃维持1小时。产物即分散剂2，作为淡黄色液体获得(100份)，固体含量为23wt％。
对比实施例B OcOε-cap(1∶15)/Desmodur IL/Bu-二醇ε-cap(1∶8.7)/4-(2-乙基氨基)吡啶本实施例以与实施例2的分散剂2相同的方式制备，只是使用TPOAC4(11份)和二元醇2(3.8份)代替TPOAC3和二元醇1。产物即分散剂B，作为淡黄色液体获得(102份)，固体含量为23wt％。
实施例3 Dodε-capδ-val(1∶3∶2)/Desmodur IL/PEG1000PA(1∶1)/2-氨基-4-甲基吡啶
TPOAC5(19.77份)，Desmodur IL(31.5份，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)，单羧酸1(6.02份)和辛酸锡(0.02份，出自Elementis)在乙酸丁酯(20份)和乙酸甲氧基丙酯(20份)中在70℃和氮氛围下搅拌2小时。加入溶于N-甲基吡咯烷(13.51份)的2-氨基-4-甲基吡啶(2.71份，出自Fluka)，反应物再在70℃和氮氛围下搅拌1小时。最后，加入正丁醇(2份)以使任何剩余的异氰酸酯基失活，反应继续在70℃和氮氛围下反应另外1小时。冷却后产物作为透明液体获得(90份)，固体含量为39.54wt％。这就是分散剂3。
对比实施例C Dodε-cap(1∶5)/Desmodur IL/PEG 1000PA(1∶1)/2-氨基-4-甲基吡啶本实施例以与实施例3的分散剂3同样的方式制备，只是使用TPOAC6(20.53份)代替TPOAC5。产物即分散剂C，作为稍微混浊的淡黄色液体获得(90份)，固体含量为39.54wt％。
实施例4 Dodε-capδ-val(1∶3∶2)/Desmodur N/PEG1000/3-氨基丙醇TPOAC5(9.18份)，Desmodur N(8.8份，出自Bayer)和二甲苯(23.3份)与二月桂酸二丁基锡(0.01份)一起在80℃和氮氛围中搅拌2小时。将聚乙二醇(PEG 1000,3份，出自Aldrich)与二甲苯(41.3份)加入，反应物在80℃和氮氛围下搅拌2小时。最后，将3-氨基丙醇(1.5份，出自Aldrich)与二甲苯(3.2份)一起加入。并且混合物在80℃下再被搅拌2小时。冷却后产物作为在二甲苯中的固体含量为25％的透明溶液获得。该溶液浓缩得到在二甲苯中为30wt％的固体含量。该浓缩物为分散剂4。
对比实施例D Dodε-cap(1∶5)/Desmodur N/PEG1000/3-氨基丙醇本实施例以与实施例4的分散剂4同样的方式制备，只是使用TPOAC6(9.52份)代替TPOAC5。产物作为在二甲苯中的固体含量为25％的透明液体获得。与实施例4一样，该溶液浓缩得到在二甲苯中为30wt％的固体含量。该浓缩物为分散剂D。
实施例5 Dodε-capδ-val(1∶3∶2)/Desmodur IL/PEG 1000MA(1∶2)/3-氨基-1,2,4-三唑TPOAC5(11.66份),Desmodur IL(31.5份，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)，乙酸丁酯(15份)，乙酸甲氧基丙酯(14份)，二酸1(5.32份)和辛酸锡(0.02份，出自Elementis)在70℃和氮氛围下搅拌2小时。在冷却到50℃后，加入溶于N-甲基吡咯烷(9.53份)的3-氨基-1,2,4-三唑(1.68份，出自Aldrich)，再在50℃和氮氛围下搅拌另外1小时。最后，加入正丁醇(3.37份)通过在50℃和氮氛围下搅拌另外1小时来使任何保留的异氰酸酯基失活。在冷却后，产物即分散剂5作为淡黄色液体获得(85份)，固体含量为37wt％。
对比实施例E Dodε-cap(1∶5)/Desmodur IL/PEG 1000MA(1∶2)/3-氨基-1,2,4-三唑本实施例以与实施例5的分散剂5同样的方式制备，只是使用TPOAC6(12.11份)代替TPOAC5。在冷却后，产物即分散剂E作为淡黄色液体获得(85份)，固体含量也为37wt％。
实施例6-10和对比实施例F-J分散剂1-5和A-E的溶剂浓缩物的等分试样(10份)分别在20℃,4℃下5天和-10℃下5天贮存，肉眼观测分离的发生。在-10℃下贮存5天的样品返回到20℃后也进行观测。结果给出在下表1中。
表1
实施例11-15和对比实施例K-O
将分散剂按下表2所示用量，根据需要升温，溶解于乙酸甲氧基丙酯/正丁醇(MPA/BuOH)的4∶1混合物。将3mm玻璃珠(17份)与ChromophthalRed A2B(1.25份，出自Ciba Geigy)一起加入。然后分散体在水平摇动器中研磨16小时。所得到的分散体的流动性通过手振荡，使用自定(arbitrary)标准A-E(好-差)进行评定。结果表示在表2中。
表2
实施例16-20和对比实施例P-T制备与实施例11-15所述那些相似的分散体，只是使用NovopermYelloW HR(1.5份，出自Hoechst)代替Chromophthal Red A2B和使用下表3所示溶剂混合物的用量。所得粘度评定在表3中给出。
表3
实施例21 OcOε-capδ-val(1∶10∶5)/Desmodur IL/单胺改性剂1/正丁醇/PHSTPOAC3(21.62份，0.0122M)，Desmodur IL(29.06份，0.0334M，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)，乙酸丁酯(38份)和乙酸甲氧基丙酯(10份)在75℃和缓慢氮流下搅拌。加入辛酸锡(0.01份)，反应物在75℃下搅拌2小时。加入多羟基硬脂酸(PHS,4.72份，MW870,0.0054M，出自Zeneca)，继续在75℃下搅拌2小时。在冷却到60℃后，在搅拌下经2分钟加入单胺改性剂1(2.5份)在N-甲基吡咯烷(2.5份)中的溶液。反应物在60℃下搅拌另外1小时，然后加入正丁醇(1.89份，0.0255M)，和反应物在60℃下搅拌另外1小时。最后，加入乙酸丁酯(9.11份)得到含38％固体的灰白色粘性液体(110份)。这就是分散剂6。
对比实施例U Ocoε-cap(1∶15)/Desmodur IL/单胺改性剂1/正丁醇/PHS重复实施例21，只是使用TPOAC4(22.47份，0.0122M)代替TPOAC3。获得产物含38％固体的灰白色粘性液体形式的产物(110份)。这就是分散剂F。
实施例22 Buε-capδ-val(1∶8∶4.6)/Desmodur IL/PEG200/AEETPOAC7(6.45份，0.00445M)，Desmodur IL(5.07份，0.0058M，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)，二月桂酸二丁基锡(0.03份，出自Aldrich)和二甲苯(6.87份)一起在80℃和氩氛围中搅拌2小时。然后将聚乙二醇MW200(PEG200,0.17份，0.00085M，出自Aldrich)在二甲苯(12.9份)中的溶液加入，并在80℃下搅拌2小时，然后加入氨基乙氧基乙醇(AEE,0.5份，0.00475M，出自Aldrich)在二甲苯(1.07份)中的溶液，反应在80℃下搅拌1小时继续进行。在冷却后，产物作为含30％固体的淡黄色液体(30份)获得。这就是分散剂7。
对比实施例V Buε-cap(1∶12.6)/Desmodur IL/PEG200/AEE重复实施例22，只是使用TPOAC2(6.73份，0.00445M)代替TPOAC7，获得含30％固体的淡黄色液体形式的产物(30份)。这就是分散剂G。
实施例23 EHε-capδ-val(1∶5.6∶2)/Desmodur N/PPG1000/ABA
本实施例以与实施例22中分散剂7的类似方式制备。只是使用TPOAC8(4.34份，0.00448M),Desmodur N(3.23份0.0051M，在乙氧基乙二醇乙酸酯/二甲苯(1∶1)中的75％溶液，出自Bayer)，二甲苯(6.07份)和二月桂酸二丁基锡(0.03份)。在80℃下搅拌2小时后，加入聚丙二醇MW 1000(PPG 1000,0.4份，0.0004M，出自Aldrich)在二甲苯(10.17份)中的溶液，和反应在80℃下继续2小时。最后，加入对氨基苯甲酸(ABA,1.03份，0.0075M，出自Aldrich)在N-甲基吡咯烷酮(7.97份)中的溶液，反应物再在80℃下搅拌1小时。冷却后，产物作为含25％的固体的淡黄色液体获得(30份)。这就是分散剂8。
对比实施例W EHε-cap(1∶7.6)/Desmodur N/PPG 1000/ABA重复实施例23，只是使用TPOAC9(4.47份，0.0045M)代替TPOAC8。产物作为含25％的固体的淡黄色液体获得(30份)。这就是分散剂H。
实施例24 MeOPEG550ε-cap7-Meε-cap(1∶6∶2.8)/DesmodurL/PEG1000/DIA本实施例以与实施例22中分散剂7的类似方式制备。只是使用TPOAC10(4.44份，0.0028M),Desmodur L(3.97份0.006M，在乙酸乙酯中的75％溶液，出自Bayer)，二甲苯(6.3份)和二月桂酸二丁基锡(0.03份)。在80℃和氩氛围下搅拌2小时后，加入聚乙二醇MW 1000(PEG1000,0.67份，0.00067M，出自Fluka)在二甲苯(11.27份)中的溶液，和反应物在80℃下继续搅拌2小时。最后加入二异丙醇胺(DIA,1.0份，0.0075M，出自Fisher)在二甲苯和N-甲基吡咯烷酮(2∶3)的混合物(5.8份)的溶液，继续在80℃下搅拌反应物另外一小时。冷却后，产物作为含27％固体的淡黄色液体获得(30份)。这就是分散剂9。
对比实施例X MeO PEG 550ε-cap(1∶8.8)/Desmodur L/PEGl000/DIA重复实施例24，只是使用TPOAC11(4.33份，0.0028M)代替TPOAC9。产物作为含27％固体的混浊液体(30份)获得。这就是分散剂I。
实施例25 MeOPEG550/ε-cap/δ-val(1∶6∶2.8)/DesmodurL/PEG1000/DIA
再重复实施例24一遍，只是使用TPOAC12(4.22份，0.0028M)代替TPOAC10。产物作为含27％固体的混浊液体(30份)获得。这就是分散剂10。
实施例26 PFD EHε-cap7-Meε-cap(1∶9.6∶150∶21)/Desmodur L/PTHF/AP将TPOAC13(3.68份，0.0018M),Desmodur L(2.4份0.00365M，在乙酸乙酯中的75％溶液，出自Bayer)和二甲苯(4.83份)在80℃和氩氛围下搅拌2小时。加入聚四氢呋喃MW1000(PTHF，0.97份，0.00097M,Terathane 1000出自Aldrich)在二甲苯(9.5份)中的溶液，和反应物在80℃下搅拌2小时。最后，加入3-氨基丙醇(AP,0.27份，0.0036M，出自Aldrich)在N-甲基吡咯烷酮(11.73份)中的溶液，和反应物在80℃和氩氛围下搅拌另外1小时。产物作为含20％的固体的透明液体获得(30份)。这就是分散剂11。
对比实施例Y PFD EHε-cap(1∶9.6∶171)/DesmodurL/PTHF/AP重复实施例26，只是使用TPOAC14(3.63份，0.0018M)代替TPOAC13。产物作为含20％固体的透明液体获得(30份)。这就是分散剂J。
实施例27 MeO PEG 750/Desmdur L/DDε-capδ-val(1∶6∶2.8)/ABA将Desmodur L(4.4份0.005M，在乙酸乙酯中的75％溶液，出自Bayer)，聚乙基乙二醇单甲基醚MW 750(MeO PEG 750,2.9份，0.0039M，出自Fluka)和二甲苯(5.1份)在80℃和氩氛围下搅拌2小时。加入二元醇3(1.07份，0.0009M)在二甲苯(10.87份)中的溶液，和反应物在80℃下继续搅拌另外2小时。最后，加入对氨基苯甲酸(ABA,1.03份，0.0075M)在N-甲基吡咯烷酮(7.93份)中的溶液和反应物在80℃下搅拌另外1小时。产物作为含25％固体的黄色液体获得(30份)。这就是分散剂12。
对比实施例Z MeOPEG750/Desmdur L/DDε-cap(1∶8.8)/ABA重复实施例27，只是使用二元醇4(1.1份，0.0009M)代替二元醇3。产物作为含25％固体的黄色液体获得(30份)。这就是分散剂K。
实施例28 DDε-capδ-val(1∶3∶1)/Desmodur IL/PEG 1000TCPA(1∶1)/AT/Bu
在氮氛围和70℃下将TPOAC15(15.18份，0.024M),DesmodurIL(28.0份，0.16M，在乙酸乙酯中的51％溶液，出自Bayer)，乙酸丁酯(20.42份)，乙酸甲氧基丙酯(24.02份)和辛酸锡(0.01份，出自Elementis)搅拌。加入一元酸2(5.12份，0.004M)，和反应物在70℃和氮氛围下搅拌2小时。再加入3-氨基-1,2,4-三唑(AT,1.68份，0.02M，出自Aldrich)在N-甲基吡咯烷酮(8.4份)中的溶液，在70℃下继续搅拌1小时。最后，加入正丁醇(1.34份)，反应在70℃下另外1小时。产物作为含25％固体的透明液体获得(96份)。这就是分散剂13。
对比实施例AA DDε-cap(1∶4)/Desmodur IL/PEG 1000TCPA(1∶1)/AT/Bu重复实施例28，只是使用TPOAC16(7.76份，0.012M)代替TPOAC15和还使用一半量的实施例27中所用其它反应物。产物作为含35％固体的透明液体获得(49份)。这就是分散剂L。
实施例29 PEε-cap4/6-Meε-cap(1∶6.3∶2)/DesmodurN/Ethomeen S15/AEP将TPOAC17(4.45份，0.004M),Desmodur N(3.03份0.00475M，在乙二醇乙酸酯/二甲苯(1∶1)混合物中的75％溶液，出自Bayer)，二甲苯(3.33份)，乙二醇乙酸酯(5.9份)和二月桂酸二丁基锡(0.01份)在氩氛围和50℃下搅拌2小时。加入溶于二甲苯(10份)的Ethomeen S15(1.23份，0.0025M，出自Akzo Chemie)，及反应物在50℃下搅拌1小时。最后，加入溶于N-甲基吡咯烷酮(5份)的4-(2-氨基乙基)吡啶(AEP,0.5份，0.004M，出自TCI)，及反应物在50℃下搅拌另外1小时。产物获得含有25％固体的透明液体(30份)。这就是分散剂14。Ethomeen S15是出自Akzo Chemie的乙氧基化的油胺。
对比实施例AB PEε-cap(1∶8.3)/Desmodur N/EthomeenS15/AEP重复实施例29，只是使用TPOAC18(4∶33份，0.004M)代替TPOAC17。产物作为含25％固体的透明液体(30份)。这就是分散剂M。
实施例30 PEε-capδ-val(1∶6.3∶2)/Desmodur N/EthomeenS15/AEP
重复实施例29，只是使用TPOAC19(4.22份，0.004M)代替TPOAC17。产物作为含25％固体的透明液体获得(30份)。这就是分散剂15。
实施例31 PE/ε-cap/7-Meε-cap(1∶7.3∶1.2)/DesmodurN/Ethomeen S15/AEP重复实施例29，只是使用TPOAC20(4.49份，0.004M)代替TPOAC17。产物即分散剂16，作为含25％固体的透明液体获得(30份)。
实施例32 Noε-capδ-val(1∶30∶12.5)/DesmodurHL/PEG400/HEP将TPOAC21(18.9份，0.004M)，Desmodur HL(6.3份0.0073M，在乙酸乙酯中的60％溶液，出自Bayer)，聚乙二醇MW 400(PEG 400,0.7份，0.00175M)，乙二醇乙酸酯(15份)，二甲苯(36份)和二月桂酸二丁基锡(0.01份)在氮氛围和50℃下搅拌2小时。然后加入溶于二甲苯(22.19份)中的2-(2-羟乙基)吡啶(HEP,0.9份，0.0073M，出自Aldrich)，反应物再在60℃下反应1小时。产物作为含25％固体的透明液体获得(95份)。这就是分散剂17。
对比实施例AC Noε-cap(1∶42.5)/Desmodur HL/PEG400/HEP重复实施例32，只是使用TPOAC22(19.6份，0.004M)代替TPOAC21。产物作为含25％固体的透明液体获得(95份)。这就是分散剂N。
实施例33 OcOε-capδ-val(1∶10∶5)/Desmodur N/DDD/DAM将TPOAC3(16.26份，0.0092M),Desmodur N(7.2份0.0113M，在乙二醇乙酸酯/二甲苯(1∶1)混合物中的75％溶液，出自Bayer)，乙二醇乙酸酯(10份)，二甲苯(20份)和二月桂酸二丁基锡(0.01份)在氮氛围和60℃下搅拌2小时。加入二甲苯(10份)，接着加入溶于N-甲基吡咯烷酮(10份)中的1,12-二氨基十二烷(DDD,0.8份，0.004M，出自Aldrich)反应物在60℃下搅拌另外2小时。最后，加入溶于N-甲基吡咯烷酮(10份)和二甲苯(13.2份)中的N,N-二烯丙基蜜胺(DAM,1.9份，0.009M，出自Aldrich)，及反应物在70℃下搅拌1小时。冷却后，产物作为含25％固体的透明凝胶获得(96份)。这就是分散剂18。
对比实施例AD OcOε-cap(1∶15)/Desmodur N/DDD/DAM重复实施例33，只是使用TPOAC4(16.9份，0.0092M)代替TPOAC3。在冷却后，分散剂O作为含25％固体的透明凝胶获得(96份)。
实施例34 DDε-capδ-val(1∶3∶1)/TD/HD(2∶4∶3)TPOAC15(35份，0.056M)，二异氰酸2,4-甲苯酯(TD,19.39份，0.111M，出自Aldrich)，1,6-己二醇(HD,9.87份，0.083M，出自Aldrich)和辛酸锡(0.25份，出自Elementis)在100℃和氮氛围下搅拌6小时。产物作为乳状粘性液体获得，在冷却后得到白色糊剂(60份)。这就是分散剂19。
对比实施例AE DDε-cap(1∶4)/TD/HD(2∶4∶3)重复实施例34，只是使用TPOAC16(35份，0.054M)代替TPOAC15。产物，即分散剂P作为乳胶获得(60份)。
实施例35-47和对比实施例AF-AO等分10份的分散剂在20℃下贮存16小时，在4℃下贮存48小时，在-10℃下贮存72小时和在-10℃下贮存72小时和然后使其回到20℃之后检测。结果在以下表4中给出。
表4
表4脚注Cl为透明，C是晶体存在，H是混浊，G是凝胶和W是白色。
实施例48-59和对比实施例AP-AZ通过在3mm玻璃珠(17份)的存在下使用水平摇动器研磨16小时，来制备在乙酸甲氧基丙酯/正丁醇(MPA/BuOH)的4∶1混合物中的含有0.18份分散剂(活性成分)，购自Ciba-Geigy的ChromophthalRed A2B颜料(1.25份)的分散体。使用自定的标准A-E(好-差)通过手摇来评定所得分散体的粘度。表5也列出了分散体的实际用量和MPA/BuOH溶剂的用量。
表5
实施例61-73和对比实施例AB-BJ使用下表6所示分散剂和溶剂混合物的用量，以与含有Chromophthal Red A2B那些相似的方式制备含有1.5份的购自Hoechst的Novaperm Yellow HR的分散体。
表权利要求
1.包括平均官能度为2-10的多异氰酸酯和一种或多种聚(氧化亚烷基羰基)链(POAC链)的加成反应产物的分散剂，该链可从两种或多种不同的羟基羧酸或它们的内酯、包括它们的盐衍生。
2.权利要求1所要求的分散剂，其中POAC链可由两种不同的羟基羧酸或它们的内酯获得。
3.权利要求1或2所要求的分散剂，其中羟基羧酸或其内酯含有C1-6-亚烷基。
4.权利要求1-3中任一项所要求的分散剂，其中羟基羧酸是6-羟基己酸和5-羟基戊酸。
5.权利要求1-3中任一项所要求的分散剂，其中内酯是任选被C1-8-烷基取代的δ-戊内酯或ε-己内酯。
6.权利要求1或2所要求的分散剂，其中POAC链可由式1的一种或多种TPOAC醇获得 其中T为链终止基团；A和B为不同的C1-17-亚烷基；n和m为整数；和n+m为2-200。
7.权利要求1-6中任一项所要求的分散剂，其中各多异氰酸酯含有一个或多个POAC链，条件是有两个剩余的未与POAC链反应的异氰酸酯基，其中一个异氰酸酯基与交联剂反应，另一个与改性剂反应。
8.在权利要求7中的所要求的分散剂，其中交联剂是式2的化合物D-(E)p(2)其中E为OH,NH2，或NHR；D为分子量不高于3,000和含有两个或两个以上碳原子且可含醚、硫醚、酯(即OCO)，酰胺，尿烷，砜或-Si(CH3)2O-基团的脂族、脂环族和/或芳族基团；R为C1-8-烷基；和p为2或3。
9.权利要求7或8的分散剂，其中改性剂是式Z-Q的化合物，其中Q为羟基，氨基，NHR1或SH；R1为C1-8-烷基；和Z为有2-10个碳原子和含有至少一个叔胺基的脂族基团或为含至少一个不带氢原子的碱性环氮原子的杂环基团，其中杂环基团可通过含至多10个碳原子的亚烷基与Q连接。
10.权利要求7-9中任一项所要求的分散剂，其中多异氰酸酯和POAC链或TPOAC醇之间的反应导致了15-50％的可利用的异氰酸酯基的反应。
11.权利要求1-10中的任一项所要求的分散剂，其中最初存在的异氰酸酯基中的15-45％与交联剂反应。
12.权利要求7或8所要求的分散剂，其中改性剂是式K-L或K-NH-K化合物，其中L表示OH,NH2,NHR2或SH；R2为C1-4-烷基；和K为脂族、脂环族或芳族残基，其具有至少一个酸官能团和/或至少一个OH基团和/或至少一个-Si(OR3)t(R4)3-t-基团；R3和R4是C1-10-烷基；和t为1-3。
13.权利要求12中所要求的分散剂，其中对于每一个未与POAC链或交联剂反应的异氰酸酯基，提供至少0.8摩尔的式K-L或K-NH-K的化合物。
14.在权利要求12或13中所要求的分散剂，其中多异氰酸酯中10-70％的异氰酸酯基与POAC链或TPOAC醇反应。
15.在权利要求12-14中的任一项所要求的分散剂，其中1-50％的异氰酸酯基进一步与交联剂反应。
16.在权利要求12-15中任一项所要求的分散剂，其中未与POAC链或交联剂反应的的任何异氰酸酯基与含至少两个羧酸基团的多羧酸或它们的酸酐反应。
17.权利要求1-6中任一项所要求的分散剂，其中多异氰酸酯进一步与TPOAC醇(B1)和单羟基单羧酸或单氨基单羧酸(B2)的混合物(B)和含至少一个碱性环氮原子和异氰酸酯反应活性基团的化合物(C)反应。
18.权利要求17中所要求的分散剂，其中30-70％之间的异氰酸酯基与(B)反应和30-70％之间的异氰酸酯基与(C)反应。
19.权利要求1-6中任一项所要求的分散剂，其中多异氰酸酯与一种或多种POAC链或TPOAC醇(B)，二羧酸化合物(C)和含有至少一个碱性环氮原子和异氰酸酯反应活性基团的化合物(D)反应。
20.权利要求19中所要求的分散剂，其中30-70％之间的异氰酸酯基与(B)和(C)一起反应和30-70％之间的异氰酸酯基与(D)反应。
21.权利要求19或20中所要求的分散剂，其中二羧酸化合物可通过将二元醇与二羧酸或它们的酸酐反应来获得。
22.权利要求1-6中任一项所要求的分散剂，它含有一种或多种POAC链或TPOAC醇和改性剂，改性剂是含至少一个氮原子的杂环化合物，可通过将丙烯酸酯或环氧化物与杂环体系反应来获得。
23.权利要求22中所要求的分散剂，其中杂环化合物是式P-Q-W化合物其中P表示含至少一个氮原子的杂环结构；Q是含至少3个原子的链；W是基团OR5或NR5R6；R5是H或基团R7-L1；R7是有至少两个原子的链；L1是OH或NH2；和R6是R7-L1。
24.权利要求23中所要求的分散剂，其中Q在相对于P的γ-位置上有羰基。
25.权利要求22-24中任一项所要求的分散剂，其中多异氰酸酯与是二元醇，二胺，二羧酸和/或单羟基羧酸的交联剂反应。
26.权利要求25中所要求的分散剂，其中多异氰酸酯中40-80％的异氰酸酯基与POAC化合物或TPOAC醇和交联剂反应。
27.权利要求22-26中任一项所要求的分散剂，其中20-60％的异氰酸酯基与作为改性剂的杂环化合物反应。
28.包括颗粒状固体和权利要求1-27中任一项所要求的分散剂的组合物。
29.包括颗粒状固体、有机介质和权利要求1-27中任一项所要求的分散剂的分散体。
30.包括颗粒状固体、成膜漆基有机介质和权利要求1-27中任一项所要求的分散剂的研磨料。
31.包括权利要求29中所要求的分散体或权利要求30中所要求的研磨科的漆或印刷油墨。
全文摘要
包括平均官能度为2－10的多异氰酸酯和一种或多种聚(氧化亚烷基羰基)链(POAC链)如含有从ε－己内酯和δ－戊内酯衍生的POAC链的那些的加成反应产物的分散剂。该分散剂用于将颜料分散在涂料和油墨中。
文档编号C09D11/00GK1308560SQ99808139
公开日2001年8月15日 申请日期1999年4月26日 优先权日1998年4月30日
发明者D·特特福德 申请人:艾夫西亚有限公司