生产） 0.3% 甲基异丁基酮 12% 丙二醇甲醚 12% 乙酸乙酯 6.0%
[0036] 实施例5 :
[0037] 有机氟、硅改性低聚物 30% 聚氨酯四丙烯酸酯预聚物 20% 2- 乙基季戊四醇三丙烯酸酯 20% 2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮 1.8% 流平剂KL-401 (日本共荣社生产） 0.4% 甲基异丁基酮 27.8%
[0038] 实施例6
[0039] 有机氟、硅改性低聚物 20% 聚氨酯四丙烯酸酯预聚物 10% 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 20% 二丙烯酸对戊二醇酯 10% 1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯 10% 安息香双甲醚 1.0% 二苯基氧化膦 0.9% 流平剂 KL-401 0.3% 甲苯 27.8%
[0040] 实施例7
[0041] 有机氟、硅改性低聚物 25% 聚氨酯四丙烯酸酯预聚物 25% 二甲基丙烯酸-1, 6-己二醇酯 15% 二丙二醇二丙烯酸酯 5 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮 1.0% 二甲苯酮 0.9% 流平剂 KL-401 0.3% 甲基异丁基酮 11.8% 甲苯 8% 二甲苯 8%
[0042] 实施例8
[0043] 有机氟、硅改性低聚物 20% 聚氨酯四丙烯酸酯预聚物 30%
[0044] 二丙烯酸乙二醇酯 10% 二季戊三醇丙烯酸酯 8 2,4,6(三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦 3.8% 流平剂 KL-401 1.0% 甲基异丁基酮 27.2%
[0045] 实施例9
[0046] 有机氟、硅改性低聚物 5% 聚氨酯四丙烯酸酯预聚物 45% 三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯 5% 二丙烯酸乙二醇酯 5% 二甲基丙烯酸-1，6-己二醇酯 5% 二丙二醇二丙烯酸酯 5% 二甲苯酮 1.8% 流平剂 KL-401 0.4% 甲基乙基酮 17.8% 醋酸丁酯 10%
[0047] 比较例1 :
[0048] 聚酯丙烯酸酯预聚物 35% 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 20% 丙烯酸乙二醇酯 10% 1-轻基环已基苯基酮 2.4% 流平剂401LS 0.4% 甲基异丁基酮 32.2%
[0049] 比较例2 :
[0050] 聚氨酯六丙烯酸酯预聚物 35.7% 二丙烯酸-1, 6-己二醇酯 20% 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 12% 1-羟基环已基苯基酮 2% 流平剂205LS 0.3% 甲基异丁基酮 12% 丙二醇甲醚 12%
[0051] 丁酉 Π 6.0%
[0052] 比较例1和比较例2中涂覆组合物以及硬化膜的制备方法与实施例的相同。
[0053] 对各实施例和对比例进行性能测试，测试项目及测试方法如下：
[0054] 1、涂膜厚度：使用精度为Ium的精密膜厚仪测量。
[0055] 2.、铅笔硬度测试：使用手持式铅笔硬度测试仪，根据标准JIS K5600测试方法， 荷重750g，采用三菱专用铅笔测量铅笔硬度。
[0056] 3、透光率、雾度的测试：参照全光透过率（标准JIS7361)与雾度（标准JIS7136) 测试方法，采用D65光源，使用日本村上色彩雾度计进行测试。
[0057] 4、耐磨擦性测试：采用美国taber5900耐磨耗试验机进行测试，磨头使用#0000号 钢丝绒球，其负重为500g/cm2,摩擦距离为5-7cm。观察被摩擦过硬化膜表面的划伤状况进 行评估，以不出现细划伤的最高摩擦次数进行计量评估。
[0058] 5、抗牛顿环测试：将试样片裁切成5cm*5cm规格大小，后将两试样片加硬膜对贴 置于光滑平整试验台上，并用IOkg砝码室温下压合72小时，观察是样品是否会出现吸附现 象，无任何吸附为OK，有吸附为NG。
[0059] 6、水接触角与油接触角：采用英弘精机株式会社制造的自动接触角测定装置，型 号：OCA15EC，测试加硬膜加硬面与水和油酸的接触角。
[0060] 测试结果如表1和续表1所示。
[0061] 表 1
[0062]
【主权项】
1. 一种抗牛顿环防污涂覆组合物，其特征在于包括下述重量组分：
其中，所述有机氟、硅改性低聚物的制备方法如下： 取2-4重量份含氢硅油和0. 6-2份全氟烷基乙基丙烯酸酯加入反应釜中，然后加入 0. 05-0. 3份的对羟基苯甲醚作为阻聚剂和异丙醇氯铂酸催化剂溶液，在氮气保护下加热至 80-100°C、在搅拌下进行反应1. 5-3h，后再加入4-8份1，6_己二醇二丙烯酸酯，继续反应 2-6小时后得到无色透明的有机氟、硅改性低聚物；所述异丙醇氯铂酸催化剂的加入量为 含氢硅油和全氟烷基乙基丙烯酸酯重量之和的0. 005-0. 02% ; 所述多官能度丙烯酸酯低聚物选自官能度多3的聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环 氧丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯中的至少一种； 所述混合单体选自甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二甲基丙烯酸_1，6_己二醇酯、二丙烯 酸_1，6_己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸对戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二季戊 三醇丙烯酸酯和2-乙基季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种。
2. 根据权利要求1所述的抗牛顿环防污涂覆组合物，其特征在于所述光引发剂选自 1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基）-2-吗啉基-1-丙酮、2, 4, 6-三甲基 苯甲酰基）二苯基氧化膦、二甲苯酮和2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮中的一种或两种。
3. 根据权利要求2所述的抗牛顿环防污涂覆组合物，其特征在于所述流平剂为市售有 机硅聚醚添流平剂，所述流平剂的用量为0. 1% -0. 5%。
4. 根据权利要求3所述的抗牛顿环防污涂覆组合物，其特征在于所述有机溶剂为选自 丁酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚、丁酮、甲基异丁酮、甲苯和二 甲苯中的至少一种。
5. 如权利要求1至4任一权利要求所述的抗牛顿环防污涂覆组合物的制备方法，其特 征在于包括下述步骤： 在避免日光或紫外光照射下，在空气相对湿度< 60%的条件下，先将溶剂混合均匀， 然后向溶剂中依次加入所述有机氟、硅改性低聚物、多官能度低聚物和活性单体，搅拌均 匀后再加入所述流平剂，继续搅拌均匀后再加入所述光引发剂，搅拌均匀；然后用孔径为 1um的过滤器过滤去掉杂质，即得到抗牛顿环防污涂覆组合物。
6. 使用如权利要求5所述的抗牛顿环防污涂覆组合物制备的硬化膜，其特征在于将所 述组合物涂覆在基材上，涂覆厚度为2-10ym;所述基材为PET薄膜、PC薄膜或PMMA薄膜， 所述基材的厚度为〇. 05-0. 25mm。
7. 如权利要求6所述的硬化膜的制备方法，其特征在于包括下述步骤： 将所述的涂覆组合物用线棒涂布于基材上，在60-KKTC下加热30-100秒，然后用高压 水银灯对涂覆层进行UV照射，照射强度为150-300w/cm，能量为200-400mj/cm2,即得到抗 牛顿环防污硬化膜。
【专利摘要】本发明涉及到一种抗牛顿环防污涂覆组合物、硬化膜及制备方法，其中组合物包括有机氟、硅改性低聚物5-30％、多官能度丙烯酸酯度低聚物10-50％、活性单体10-40％、光引发0.5-8％、流平剂0.1-1％、有机溶剂20-50％。将所述组合物均匀涂覆在所述基材上，在60-100℃下加热30-100秒，然后用高压水银灯对涂覆层进行UV照射，即得到抗牛顿环防污硬化膜。本发明所提供的涂覆组合物及加硬膜除了具有常规加硬膜所具备的高硬度和光学性能外，还具有优异耐划伤性能、抗牛顿环性能和疏水疏油的抗污性能，不仅可用于玻璃外屏及注塑领域，而且尤其适合用于显示内屏，改善常规加硬膜彼此间相互干扰所产生的牛顿环现象。
【IPC分类】C08G77-385, C09D5-16, C09D175-14, C08J7-04, C08F283-12, C09D167-06, C09D151-08, C09D7-12
【公开号】CN104559701
【申请号】CN201410837955
【发明人】柳彬彬, 王旭辉
【申请人】宁波大榭开发区综研化学有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月29日