可拆除胶粘条的制作方法
【专利说明】可拆除胶粘条
[0001] 本发明涉及基于苯乙稀嵌段共聚物的耐撕裂压敏胶粘条（adhesive strip)，其 可用于生产粘合物（bond)，所述粘合物可通过在胶粘平面的方向上伸展拉伸（expansive streching)而再次拆除。
[0002] 弹性地或者塑性地高度可伸展自胶粘带（其可通过在胶粘平面中伸展拉伸而 无残留地和无损地再次拆除）是已知的，例如从US 4, 024, 312 A, DE 33 31 016 C2, WO 92/11332 Al, WO 92/11333 Al, DE 42 22 849 Cl, WO 95/06691 Al, DE 195 31 696 Al, DE 196 26 870 Al, DE 196 49 727 Al, DE 196 49 728 Al, DE 196 49 729 Al,DE 197 08 364 A1，DE 197 20 145 A1，DE 198 20 858 A1，W0 99/37729 Al 和 DE 100 03 318 A1，并且下 文也称其为可剥去自I父粘带。
[0003] 这种可剥去自胶粘带经常以胶粘膜条的形式使用，其在一个侧面上或者在两个侧 面上压敏胶粘和其优选具有不压敏胶粘的握持区域，所述拆除过程从握持区域开始。相应 的自胶粘带的具体应用参见 DE 42 33 872 Cl, DE 195 11 288 Cl, US 5,507,464 BI, US 5,672,402 Bl 和 WO 94/21157 Al 等。特殊形式也描述在 DE 44 28 587 Cl, DE 44 31 914 Cl, WO 97/07172 Al, DE 196 27 400 Al, WO 98/03601 Al 和 DE 196 49 636 Al, DE 197 20 526 Al, DE 197 23 177 Al, DE 197 23 198 Al, DE 197 26 375 Al, DE 197 56 084 Cl, DE 197 56 816 Al, DE 198 42 864 Al, DE 198 42 865 Al, WO 99/31193 Al, WO 99/37729 Al, WO 99/63018 Al, WO 00/12644 Al 和 DE 199 38 693 Al 中。
[0004] 上述可剥去胶粘膜条的优选使用领域具体包括以下面的方式在家居、工作和办公 领域中的轻重量至中等重量的物体的固定：固定可无残留和无损地再次拆除。对于在家居 和办公领域中的使用，通常使用超过400 μ m的非常厚的产品。
[0005] 在消费电子工业中-例如，在移动电话、数码相机或者手提式电脑的生产中-日 益需要在使用后在处置时分离单个构件的可能性。然后可将一些构件重新使用或者再循 环。或者至少单独处置是可能的。因此，可拆除胶粘性粘合物在这种工业中是非常吸引人 的。具体地，具有高保持力和可按希望容易除去的胶粘带在这里形成胶粘条的有利（临时） 替代物，所述胶粘条为了拆除必须首先进行预处理（例如通过加热）。
[0006] 在消费电子领域中，优选尽可能薄的胶粘条，因为最终设备应尽可能薄并因此所 有单个构件也应占据小空间。
[0007] 当使用无载体的非常薄的可剥去胶粘条时，存在增加的撕裂（参见DE 33 31 016 C2)。然而，如果胶粘条撕裂，通常不再可拆除它们，因为胶粘条的剩余部分回弹至胶粘处 (接合点，joint)并因此无握持翼片可利用。
[0008] WO 92/11333 Al描述了可剥去胶粘带，其使用高度可拉伸膜作为载体，所述高度 可拉伸膜在拉伸后具有〈50%的回弹性并因此不是橡胶弹性的。
[0009] 弹性载体层例如公开在DE 197 08 366 Al或者DE 27 28 346 Al中。在这两种 情况中，所述载体层由与胶粘层材料相似的材料（优选为苯乙烯嵌段共聚物）组成。在所 述载体层和胶粘层之间的相似性具有以下缺点（其也有时描述在说明书中）：所用树脂也 能够容易地迀移至所述载体层中。因此必须在所述载体中和在胶粘外层中使用相似的或者 相同的树脂，或者包含分离层。在长时间后，树脂的迀移可导致特别是在胶粘层中的树脂的 损耗，结果，胶粘层具有较少粘合力或者甚至根本不再呈现压敏胶粘。
[0010] WO 92/11332 Al描述了胶粘膜条，其可通过在胶粘平面中牵拉而再次拆除并且其 可使用高度可拉伸的基本上非回弹性膜作为载体。作为胶粘组合物，仅使用UV交联的丙烯 酸酯聚合物，其不能实现高粘合强度并且其与例如使用基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘 组合物的情况相比在伸展期间损失较少的胶粘力。
[0011] 其它公开如WO 2010/141248 Al描述了使用聚异丁烯压敏胶粘组合物的系统，其 同样呈现低胶粘力。
[0012] 具有发泡的膜载体的可剥去胶粘膜条（其不为压敏胶粘的）描述在WO 95/06691 Al, DE 196 49 727 Al, DE 196 49 728 Al, DE 196 49 729 Al 和 DE 198 20 858 Al 中。然 而，因为中间泡沫体载体，低于200 μ m的小厚度胶粘膜条是不可能的。
[0013] 本发明的目的是寻找胶粘条，其通过在胶粘平面的方向上拉伸而可拆除且包含基 于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘组合物和载体，所述载体可高度伸展和对于大部分而言是 弹性的，且用于胶粘层中的树脂不从胶粘层迀移到其中。
[0014] 所述目的根据本发明通过如主权利要求中所指定的一大类的压敏胶粘膜条实现。 从属权利要求提供压敏胶粘膜条的有利的进一步发展。
[0015] 因此，本发明涉及包含至少两个层，具体为三个层的压敏胶粘膜条，其可通过基本 上在胶粘平面中的伸展拉伸而无残留和无损地再次拆除，其具有载体，在所述载体上，第一 外部胶粘组合物层存在于至少一个侧面上，其中
[0016] ?所述胶粘组合物层包含基于乙烯基芳族嵌段共聚物和胶粘树脂的胶粘组合 物，其中所述树脂的至少75% (基于总树脂含量）选择具有大于_20°C，优选大于0°C的 DACP(二丙酮醇浊点），和
[0017] ?所述载体具有至少一个包含聚氨酯的层，该层的断裂伸长率为至少100%和回弹 性为超过50%。
[0018] 根据本发明的第一有利实施方案，所述载体在两个侧面上设有胶粘组合物层，其 中第二胶粘组合物层优选同样基于乙烯基芳族嵌段共聚物和胶粘树脂。更优选地，所述第 一和第二胶粘组合物层具有相同组成。
[0019] 优选这样的胶粘膜条实施方案：其中所述载体仅包含单一层。
[0020] 特别有利的胶粘膜条包含
[0021] ?聚氨酯的单层载体，其中所述载体的断裂伸长率为至少100%和回弹性为超过 50%，其中
[0022] ?向所述载体在两个侧面上施用胶粘组合物层，所述胶粘组合物层包含基于乙烯 基芳族嵌段共聚物和胶粘树脂的胶粘组合物，其中更优选地，胶粘组合物的组成相同。
[0023] 为了相应地已知的可剥去胶粘膜条可容易地和无残留地再次拆除，它们必须具有 特定的胶粘相关性质：
[0024] 胶粘膜条的胶粘性必须在拉伸时显著下降。在拉伸状态下的胶粘力越低，拆除时 基底受损就越少。
[0025] 在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘组合物的情况下这种性质特别明显，其中胶 粘性降低至接近弹性极限的低于10%。
[0026] 为了可剥去胶粘带可容易地和无残留地再次拆除，除了上述胶粘相关性质之外， 它们必须也具有一些特定的机械性质。
[0027] 特别有利地，拉伸强度和剥去力的比率大于2,优选大于3。
[0028] 剥去力是为了通过在胶粘平面的方向上平行牵拉从胶粘处拆除胶粘条必须施加 的力。剥去力包含如上所述的从基底拆除胶粘条所必须的力和使胶粘条变形必须施加的 力。使胶粘条变形所需要的力取决于胶粘膜条的厚度。
[0029] 另一方面，在所考虑的胶粘膜条厚度范围（50 ym至800 ym)内，拆除所需的力与 胶粘条厚度无关。
[0030] 另一方面，拉伸能力与胶粘条厚度成比例地提高。因此，对于具有单层结构的自胶 粘带，如DE 33 31 016 C2中所披露，低于特定厚度的拉伸强度低于拉脱力。另一方面，大 于特定厚度时，拉脱力与剥去力的比率大于2。
[0031] 优选用作压敏胶粘组合物的是基于嵌段共聚物的那些，所述嵌段共聚物包含主要 由乙烯基芳族化合物（优选苯乙烯）形成的聚合物嵌段（A嵌段），和主要通过1，3-二烯如 丁二烯和异戊二烯的聚合或者二者的共聚物形成的聚合物嵌段（B嵌段）。所述产物由此也 可在二烯嵌段中部分地或者全部地氢化。乙烯基芳族化合物和异丁烯的嵌段共聚物同样可 根据本发明使用。
[0032] 压敏胶粘组合物的嵌段共聚物优选具有聚苯乙烯末端嵌段。
[0033] 得自A和B嵌段的嵌段共聚物可包含相同或者不同的B嵌段。嵌段共聚物可具有 线性A-B-A结构。也可使用放射形式的嵌段共聚物以及星形和线性多嵌段共聚物。A-B二 嵌段共聚物可作为其它组分存在。所有上述聚合物可单独使用或者在与