用于信托用途的组合物以及利用其的安全文件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及信托行业的领域，并且更具体地设及安全文件的制造。
[0002] 本发明首先设及用于信托用途的含可逆应力发光化合物的组合物，其次设及涂覆 有该组合物或含该组合物的安全文件。
【背景技术】
[0003]表述"安全文件"表示例如由纸、塑料或两种材料的复合物制成的文件，该文件包 括和/或涂覆有用于保护其制造的构件，W使该文件不能被伪造复制或最起码对该文件的 伪造复制是特别复杂的，并且确保对该文件的认证。
[0004]运样，例如对于钞票的制造，已经使用了对于肉眼不可见但在紫外福射下（发光 的）可检测的油墨来生产印刷层。因此，运种在一个或多个激发波长下发光（即巧光或憐 光）的油墨被广泛地用于安全印刷领域。
[0005]在运种情况下，伪造生产的复制品将不能重现出该发光效果，形成了缺少文件认 证的证据。
[0006]然而，尤其是运些油墨在不是信托印刷的领域（例如制药、装饰涂料、玩具等）中 的应用和广泛传播已使得它们易于通过非安全通道（例如通过互联网）供应，运使它们更 易于伪造。
【发明内容】
[0007]因此，本发明的目的在于通过提出非常不同于市场上现有的仅发光的组合物的各 种可逆应力发光组合物来进一步增加已加入运些油墨的文件的安全级别。
[0008]术语"应力发光"表示在任何机械应力（诸如压力、摩擦或弯曲）的作用下，化合 物变为发光或改变发光颜色的能力，或改变（优选增加）其发光强度的能力。
[0009]术语"摩擦发光"更具体地表示在摩擦或用纯器划压的作用下，呈现出前述性质的 那些"应力发光"化合物。
[0010] 术语"可逆"表示在施加机械应力过程中，化合物要么在室溫下几分钟后、要么在 加热几秒后失去其已获得的特定颜色或发光强度的事实。换言之，在停止施加机械应力之 后不久，该化合物恢复至其初始状态。
[0011]根据M. Gorsane等人"Helicenes:Synthfese Photochimique化Etude Rmn 19F,13C et IH De Fluor〇-1-Hexahelicenes Et Fluor〇-1-Heptahelic enes",Bulletin des Societe Chimiques Beiges,vol. 94,No. 3, 1 January 1985 (1985-01-01)，pages215-231的文章，已知一种化合物，该化合物包括由4个苯环稠和 得到的多环芳控，运四个苯环中的一个苯环被氣基取代，另一个被苯乙締型衍生物取代，并 且因此，该化合物不同于本发明提出的根据式A的化合物，该化合物的多环芳控并未被氣 基取代。
[0012]此外，在该文章中所描述的化合物并未被描述为具有发光性质，更不用说应力发 光。
[0013] 根据YO甜IMnSUSAGARA等人"MaterialDesi即forPiezoc虹omicLumine scence:Hydrogen-Bond-DirectedAssembliesofaPyreneDerivative",JOURNALOF T肥AMERICANC肥MICALSOCIETY'vol. 129,No. 6,February2007 (2007-02-01)'pages 1520-1521的文章，已知其图1中示出的应力发光化合物C6TPPy，但是其化学式不同于根据 本发明的式A。
[0014] 根据文献US2009/129053,实施例12中所引用的化合物是已知的，其仅为发光化 合物而不是可逆的应力发光化合物。
[0015] 最后，根据文献GB2232119,已知一种利用憐系无机摩擦发光化合物来保护文件 的方法。
[0016] 然而，上述化合物呈现出表现出持久摩擦发光的特殊性，当产品存在于仅用于真 实性验证的基底而不意于重复利用时，该特殊性不会带来问题。运尤其是在例如用于进入 文化或体育活动时的入场券的情况下。
[0017] 另一方面，在信托型安全文件的情况下，理想的是对所述文件来说，先前已施加了 机械应力的标记不要可见地显现，或在任何情况下所述标记均不W特别显眼的方式出现。
[0018] 因此，本发明的目的在于解决运些困难并且解决上述缺点。
[0019] 为此，本发明设及用于信托用途的组合物。
[0020] 根据本发明，该组合物包括在干燥前为液体或浆状并且优选为无色的印刷基质； W及具有下列化学式A的可逆应力发光化合物：：
[0021]
阳02引 其中，
[0023] Ar表示由n个苯环单重稠和或多重稠和所得到的单取代多环芳控，n为4至10 ;
[0024] nl为0至10,n2为0至10,并且nl和n2不同时等于0 ;
[00巧]Y为有机基团或异质-有机基团化6t紅o-organique)，具体选自（优选，仅选自） 氯基、=氣甲基、甲酯基、醋基、硝基、面素、亚讽基、横酷基、=氯乙基、锭基（ammonium)和 憐鐵基。
[00%] 采用单独或组合的方式，根据本发明的进一步的优点和非限制性特征：
[0027] 所述具有化学式A的化合物在所述组合物中W0.Iwt%至25wt%，优选WIwt%至 lOwt%，更优选W3wt%至8wt%的比例存在； 阳02引 Ar为巧-1-基基团；
[0029]Ar为苯并[C]菲-2-基基团；
[0030] 所述可逆应力发光化合物为：Ar为巧-1-基基团、nl等于0并且n2等于1的化合 物A;
[0031] 所述可逆应力发光化合物为：Ar为苯并[C]菲-2-基基团、nl等于1并且n2等于 1的化合物A;
[0032] 所述可逆应力发光化合物为：Ar为巧-1-基基团、nl等于0并且n2等于2的化合 物A;
[0033] 所述可逆应力发光化合物为：Ar为苯并[C]菲-2-基基团、nl等于1并且n2等于 0的化合物A;
[0034]Y为CN基团；
[0035] 所述印刷基质为油墨或清漆；
[0036] 所述基质选自胶印印刷基质、丝网印刷基质、凹版印刷基质、凸版（活版）印刷基 质、柔版印刷基质、喷墨印刷基质、直接涂布印刷基质或光刻印刷基质。
[0037] 本发明还设及一种安全文件，诸如钞票、忍片卡或护照，所述安全文件涂覆有和/ 或包含具有下列化学式A的可逆应力发光化合物：
[0038]
[0039]其中，
[0040]Ar表示由n个苯环单重稠和或多重稠和所得到的单取代多环芳控，n为4至10; 1^0041]nl为0至10,n2为0至10,并且nl和n2不同时等于0;
[0042] Y为有机基团或异质-有机基团，具体选自（优选，仅选自）氯基、=氣甲基、甲酯 基、醋基、硝基、面素、亚讽基、横酷基、=氯乙基、锭基和憐鐵基。
[0043] 采用单独或组合的方式，根据本发明的进一步的优点和非限制性特征： 柳44] 所述具有式A的可逆应力发光化合物位于表面上，采用印刷层（impression)的形 式，并且在干燥之前最初被包含在诸如上述的组合物中； W45] 所述印刷层具有1ym和200ym之间的厚度；
[0046] 含所述具有式A的可逆应力发光化合物的印刷层被涂覆有清漆，用于完全或部分 覆盖作为所述安全文件上的特征的印刷层；
[0047] 含所述具有式A的可逆应力发光化合物的印刷层被涂覆有由聚合物材料制成的 连续膜，用于完全或部分覆盖作为所述安全文件上的特征的印刷层；
[0048] 所述文件包括由至少一个印刷区域组成的安全元件，所述印刷区域具有：
[0049] 在可见光光谱中可为无色的第一颜色；
[0050] 在紫外光下不同于所述第一颜色的第二颜色；W及
[0051] 不同于所述第一颜色和所述第二颜色的第=颜色或所述第二颜色的发光强度的 变化，当所述印刷区域经受机械应力时，在紫外光下在所述机械应力的位置出现所述印刷 区域的所述第=颜色或所述第二颜色的发光强度的变化。
[0052] 所述文件包括由例如为均匀色彩区域形式的至少一个印刷区域组成的安全元件， 其中，利用前述组合物，通过例如但不限于胶印印刷、丝网印刷或凹版印刷的方式在该区域 上印刷有至少一个图案，
[0053] 所述区域和所述图案在可见光光谱中呈现出相同或基本相同的、可为无色的第一 颜色；
[0054] 所述区域和所述图案在紫外光下呈现出相同或基本相同的不同于所述第一颜色 的第二颜色； 阳化日]所述图案呈现出不同于第一颜色和第二颜色的第=颜色或呈现所述第二颜色的 发光强度的变化，当该图案经受机械应力时，在紫外光下在所述机械应力的位置出现所述 图案的所述第=颜色或所述第二颜色的发光强度的改变。
[0056] 所述文件包括由例如为均匀色彩区域形式的至少一个印刷区域组成的安全元件， 其中，利用诸如前述的组合物，通过例如但不限于胶印印刷、丝网印刷或凹版印刷的方式在 该区域上印刷有至少一个图案，
[0057] 所述区域和所述图案在可见光光谱中分别呈现出彼此不同的第一颜色和第二颜 色；
[0058] 所述区域和所述图案在紫外光下分别呈现出不同于所述第一