防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜W及基材的防腐蚀方法，更详细而言， 设及能够形成与金属基材的密合性W及防腐蚀性等优良的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合 物、由该组合物形成的防腐蚀涂膜W及使用了该组合物的金属基材的防腐蚀方法。
【背景技术】
[0002] 对于船舶、陆上建筑物、桥梁等大型钢铁结构物，为防止腐蚀，通常进行使用了防 腐蚀涂料组合物的防腐蚀涂装。防腐蚀涂装在钢板等的表面上涂布防腐蚀涂料组合物W形 成几百~几千ym厚的防腐蚀涂膜，W该防腐蚀涂膜遮蔽钢板等的表面，通过防止钢板等 与氧气、盐分、水蒸气等的接触来防止钢板等的腐蚀。
[0003] 另外，在有必要形成几百~几千ym厚的厚膜的情况下，作为防流挂剂?防沉降剂 (触变剂），使用含有酷胺蜡类触变剂的防腐蚀涂料组合物，在通常施工条件下与钢铁结构 物等的基材表面的密合性和防腐蚀性优良。
[0004] 作为所述涂料组合物，本申请人公开了含有非焦油类环氧树脂、固化剂、具有环氧 基的烷氧基硅烷化合物、特定的扁平状颜料W及填充颜料而得的防腐蚀涂料组合物（专利 文献1)。
[0005] 此外，专利文献2公开了含有双酪型环氧树脂、乙締?乙酸乙締醋共聚体W及胺类 固化剂的环氧树脂涂料组合物。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本专利特开2000-129168号公报
[0009] 专利文献2:日本专利特开2009-197106号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的技术问题
[0011] 由于对船舶的压载舱等结构物也有防腐蚀性的要求，因此进行防腐蚀涂装。运样 的结构物通常使用环氧类防腐蚀涂料组合物，为了形成有足够膜厚的防腐蚀涂膜，通过在 涂布含有酷胺蜡类触变剂的该涂料组合物使之干燥后，进一步涂布该涂料组合物使之干燥 W形成防腐蚀涂膜（2次涂布）。此时，为具有防腐蚀性，除了基材与第一次形成的涂膜（或 防腐蚀涂膜）间的密合性，第一次形成的涂膜（或防腐蚀涂膜）与第二次形成的涂膜（或 防腐蚀涂膜）间的密合性也重要。
[0012] 在运样的船舶结构物上涂装防腐蚀涂料组合物时，多使用喷雾涂装。在运种情况 下，例如，喷雾涂装壁面和天花板面时，在与所涂面不同的面，例如地面等有喷雾粉尘附着 的倾向。
[0013] 此外，特别是在通过所述2次涂布涂装防腐蚀涂料组合物时，在某部分（A)上形成 第一次的涂膜，未使该涂膜干燥，或者是在干燥的同时，在其他部分度）形成了第一次的涂 膜，但在度）部分上形成涂膜时，（A)部分上形成的涂膜上会附着喷雾粉尘（或干燥后成为 喷雾粉尘的组合物）。在运种情况下，在（A)部分形成的涂膜到干燥为止的过程中，因为喷 雾粉尘被该涂膜表面部分吸收，在（A)部分进行第二次涂装时，不易除去涂膜面上附着的 喷雾粉尘。
[0014] 本发明者在使用所述专利文献中记载的涂料组合物等W往公知的防腐蚀涂料组 合物进行喷雾涂装时，发现会产生所述喷雾粉尘，该喷雾粉尘具有降低在该喷雾粉尘上形 成的膜的密合性的倾向。
[0015] 此外，在压载舱等涂装后难W进行换气的船舶内部进行喷雾涂装时，也会发生成 为喷雾粉尘的组合物在该压载舱的特别是地面等之上附着的情况。此时，因为压载舱的结 构，包含于涂料组合物的溶剂的蒸汽在地板附近容易滞留，所W附着于地面等的该组合物 在溶剂气氛下具有被干燥的倾向。发现在运种情况下产生的喷雾粉尘具有显著降低在该喷 雾粉尘上形成的膜的密合性的倾向。
[0016] 本发明鉴于运种情况，目的在于提供与基材的密合性和防腐蚀性优良，且对于被 涂布物，即使作为喷雾粉尘附着，在该喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物（涂装对象）间的密 合性也难W降低的防腐蚀涂料组合物。
[0017] 解决技术问题所采用的技术方案
[0018] 本发明者，对解决所述课题的方法进行仔细研究，发现通过在含有环氧树脂、固化 剂W及酷胺蜡的防腐蚀涂料组合物中渗入特定的液态丙締酸聚合物能够解决所述课题，从 而完成了本发明。本发明如下所述。
[0019]山防腐蚀涂料组合物，其中，含有环氧树脂（a)、固化剂化）、酷胺蜡（C)W及包含 来自具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋的结构单元的液态丙締酸聚合物（d)。
[0020] [2]如[1]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙締酸聚合物（d)包含来自 具有含有支链结构的碳数4~18的烷基的丙締酸醋的结构单元。
[0021] [3]如[1]或[2]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙締酸聚合物（d)含 有来自丙締酸异下醋或丙締酸2-乙基己醋的结构单元。
[0022] [4]如[3]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于所述液态丙締酸聚合物（d)整 体，来自丙締酸异下醋或丙締酸2-乙基己醋的结构单元的含量为30~100重量％。
[0023][引如[3]或[4]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙締酸聚合物（d)还 含有来自丙締酸正下醋的结构单元。
[0024] [6]如山~閒中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙締酸聚合 物（d)的玻璃化溫度为0°CW下。
[00对 [7]如山~[6]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于所述防腐蚀涂 料组合物中的不挥发成分100重量份，液态丙締酸聚合物（d)的含量为0. 01~5重量部 (不挥发成分）。
[0026] 閒如山~[7]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于所述防腐蚀涂 料组合物中的不挥发成分100重量份，酷胺蜡（C)的含量为0. 05~15重量部（不挥发成 分）。
[0027][9]如山~閒中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有硅烷偶联剂 (e)。
[00測 [10]如山~巧]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有填充颜料 讯。
[0029][山如[10]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述填充颜料讯至少含有扁平状 颜料（g)。
[0030] [12]防腐蚀涂膜，由[1]~[11]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形成。
[0031] [13]基材的防腐蚀方法，包括涂布[1]~[11]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物 的工序。 阳0巧发明的效果
[0033] 利用本发明，可获得与基材的密合性和防腐蚀性优良，且对于被涂布物，即使作为 喷雾粉尘附着，在其上形成的膜与被涂布物间的密合性也难W降低的防腐蚀涂料组合物。
【附图说明】
[0034] 图1是用于说明实施例中的附着性试验的概要图。
【具体实施方式】
[0035]《防腐蚀涂料组合物》
[0036] 本发明的防腐蚀涂料组合物（W下也简称为「本发明的组合物」）含有环氧树脂 (a)、固化剂化）、酷胺蜡（C)W及包含来自具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋的结构单元 的液态丙締酸聚合物（d)。
[0037] 本发明的组合物因含有（a)~（d)运些成分，所W是与基材的密合性和防腐蚀性 优良，对于被涂布物，即使作为喷雾粉尘附着，在其上形成的膜与被涂布物间的密合性也难 W降低的防腐蚀涂料组合物。
[003引因此，本发明的组合物在用于约100ymW上的厚膜成形、压载舱等船舶结构、喷 雾涂装时，W及所述本发明的组合物作为喷雾粉尘附着的条件下适合作为涂装用组合物使 用。
[0039] 所述本发明的组合物作为喷雾粉尘附着的条件若为如下所述的喷雾粉尘由本发 明的组合物形成的条件，则无特别限制。
[0040] 具体来讲该条件可例举在喷雾涂装涂料组合物时、该涂料组合物在与所涂装部分 (想要涂装的部分）不同处附着的条件；进一步具体来讲，在喷雾涂装船舶、陆上建筑物、桥 梁等大型钢铁结构物时，离该喷雾涂装部分下方一米W上的地面等有应当涂装的部分的条 件；此外，还有涂装环境为溫度10~40°C、湿度85%W下的组合物所含溶剂容易蒸发的条 件。
[0041] 本发明中的「喷雾粉尘」指的是，喷雾涂装涂料组合物时附着于与所涂装部分（想 要涂装的部分）不同的部分，例如，涂装壁面和天花板面时的地面等的涂料组合物干燥后 的物质。运样的喷雾粉尘在喷雾涂装涂料组合物时通常在离所涂装的部分（想要涂装的部 分）有一定距离的部分附着。
[0042] 此外，成为膜与被涂布物的密合性降低的原因的喷雾粉尘，在使用对于厚膜的形 成而言必要的防腐蚀涂料组合物时具有容易产生该喷雾粉尘的倾向。认为运种现象产生的 原因如下所述：对于厚膜的形成而言必要的防腐蚀涂料组合物在形成厚膜时，要求组合物 不下垂流挂，即，要求组合物对于基材有优良的密合性，为了应对该要求，将酷胺蜡作为防 流挂剂?防沉降剂（触变剂）渗入了组合物。
[0043] 此外，本发明中，「涂膜」指的是涂装防腐蚀涂料组合物后未干燥或者未完全干燥 的膜，「防腐蚀涂膜」指的是涂装防腐蚀涂料组合物之后干燥固化后的膜，「膜」指的是由涂 料组合物（包括防腐蚀涂料组合物）形成的膜（包括干燥、未干燥的膜）。
[0044] 另外，本发明中，「2次涂布」指的是在涂装本发明的组合物形成涂膜之后，根据需 要使之干燥固化，在其上进一步涂装同样的组合物，「上涂」指的是在本发明的防腐蚀涂膜 上涂装与形成该涂膜的组合物所不同的组合物。
[0045] 本发明的组合物，从保存稳定性等方面来看，优选混合主剂成分和固化剂成分而 调制的二成分型组合物。
[0046] (环氧树脂（a))
[0047]作为所述环氧树脂（a)，无特别限制，可例举日本专利特开平11-343454号公报和 日本专利特开平10-259351号公报中记载的非焦油类环氧树脂。
[0048] 作为所述环氧树脂（a)，可例举分子内具有两个W上环氧基的聚合物或低聚物，W 及由该环氧基的开环反应而生成的聚合物或低聚物等。作为运样的环氧树脂，可例举双酪 型环氧树脂、缩水甘油醋型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、苯酪酪醒清漆型环氧树脂、 甲酪型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化油类环 氧树脂等。
[0049] 其中，从能够形成与基材的密合性优良的防腐蚀涂膜等观点来看，优选双酪型环 氧树脂，进一步更优选双酪A型W及双酪F型环氧树脂，特别优选双酪A型环氧树脂。
[0050]作为运种环氧树脂（a)，可例举表氯醇-双酪A环氧树脂（双酪A二缩水甘油酸 型）；表氯醇-双酪AD环氧树脂；由表氯醇和双酪F(4, 4'-亚甲基双酪）而得的双酪F型 环氧树脂；环氧酪醒树脂；由3, 4-环氧苯氧基-3'，4' -环氧苯基簇基甲烧等而得的脂环式 环氧树脂；表氯醇-双酪A环氧树脂中与苯环结合的氨原子中的至少1个被漠原子取代的 漠化环氧树脂；由表氯醇和脂肪族二元醇而得的脂肪族环氧树脂；表氯醇和=(径基苯基） 甲烧而得的多官能团环氧树脂。
[0051] 作为特别优选而使用的双酪A型环氧树脂，可例举双酪A二缩水甘油酸、双酪A聚 环氧丙烷二缩水甘油酸、双酪A环氧乙烧二缩水甘油酸、氨化双酪A二缩水甘油酸、氨化双 酪A环氧丙烷二缩水甘油酸等双酪A型二缩水甘油酸等的缩聚物。
[0052] 所述环氧树脂（a)既可由W往公知的方法合成而得，也可为市售品。
[0053]作为市售品，常溫下为液态的可例举「E028」（大竹明新化学株式会社（大竹 明新化学（株））制，双酪A二缩水甘油酸树脂，环氧当量180~190,粘度12, 000~ 15,OOOmPa?s/25°C)、「距R-807」（S菱化学株式会社（S菱化学（株））制，双酪F二缩 水甘油酸树脂，环氧当量160~175,粘度3, 0