防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法，更详细而言， 涉及能够形成与金属基材的密合性以及防腐蚀性等优良的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合 物、由该组合物形成的防腐蚀涂膜以及使用了该组合物的金属基材的防腐蚀方法。
【背景技术】
[0002] 对于船舶、陆上建筑物、桥梁等大型钢铁结构物，为防止腐蚀，通常进行使用了防 腐蚀涂料组合物的防腐蚀涂装。防腐蚀涂装在钢板等的表面上涂布防腐蚀涂料组合物以形 成几百~几千μπι厚的防腐蚀涂膜，以该防腐蚀涂膜遮蔽钢板等的表面，通过防止钢板等与 氧气、盐分、水蒸气等的接触来防止钢板等的腐蚀。
[0003] 此外，在难以确保膜厚的焊接线、边缘部分，用毛刷和辊实施了条纹状涂装（日文： 只卜歹rn-卜）。与喷雾涂装相比，利用毛刷和辊进行的涂装在涂膜表面有泡沫残存，损 害涂膜外观，因此通常在涂料中添加消泡剂。
[0004] 作为消泡剂，已知有机硅类消泡剂、丙烯酸/乙烯基醚类消泡剂等。
[0005] 作为所述涂料组合物，本申请人公开了含有非焦油类环氧树脂、固化剂、具有环氧 基的烷氧基硅烷化合物、特定的扁平状颜料以及填充颜料而得的防腐蚀涂料组合物(专利 文献1)。
[0006] 此外，专利文献2公开了含有有机硅类消泡剂的环氧树脂涂料组合物，专利文献3 公开了含有丙烯酸/乙烯基醚类消泡剂的环氧树脂涂料组合物。专利文献4公开了含有聚烯 烃蜡的环氧涂料组合物。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本专利特开2000-129168号公报
[0010] 专利文献2:日本专利特开平10-101773号公报 [0011] 专利文献3:日本专利特许第4451390号公报 [0012] 专利文献4:日本专利特开平6-145559号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的技术问题
[0014] 由于对船舶的压载舱等结构物也有防腐蚀性的要求，因此进行防腐蚀涂装。这种 结构物中通常使用环氧类防腐蚀涂料组合物，在难以确保膜厚的焊接线、边缘部位用毛刷 和辊通过增涂（日文:増L塗⑴实施了条纹状涂装。此时，考虑到防腐蚀性和外观，起泡（日 文:泡嚙办)少是很重要的。
[0015] 但是，以往已知的有机硅类消泡剂，具有降低在其上形成的膜的密合性的倾向。此 外，丙烯酸/乙烯基醚类消泡剂的效果弱，少量添加时存在无法产生充分的效果的情况。特 别是环氧树脂类中为改进层间附着性而添加了液态丙烯酸聚合物的涂料中存在效果弱的 倾向。
[0016] 解决技术问题所采用的技术方案
[0017] 本发明者进行了认真研究，发现通过向环氧类防腐蚀涂料组合物中添加具有来自 碳数6以上的α_烯烃的结构单元的聚α_烯烃，所述防腐蚀涂料组合物能发挥良好的消泡效 果，还能形成防腐蚀性优良的涂膜。
[0018] 本发明如下所述。
[0019] [1]防腐蚀涂料组合物，其中，含有环氧树脂(a)、固化剂(b)、以及具有来自碳数6 以上的α-烯烃的结构单元的聚α-烯烃( c)。
[0020] [2]如[1]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于所述防腐蚀涂料组合物中的不 挥发成分1〇〇重量份，所述聚烯烃(c)的含量为0.01~5重量份(不挥发成分）。
[0021] [3]如[1]或[2]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有硅烷偶联剂(d)。
[0022] [4]如[1]~[3]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有酰胺蜡(e)和液 态丙烯酸聚合物(f)。
[0023] [5]如[4]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙烯酸聚合物(f)包含来自含 有具有支链结构的碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单元。
[0024] [6]如[4]或[5]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙烯酸聚合物(f)含有 来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸2_乙基己酯的结构单元。
[0025] [7]如[4]~[6]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于所述防腐蚀涂料 组合物中的不挥发成分100重量份，液态丙烯酸聚合物(f)的含量为0.01~5重量份(不挥发 成分）。
[0026] [8]如[4]~[7]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述液态丙稀酸聚合物 (f)的玻璃化温度为〇°C以下。
[0027] [9]如[1]~[8]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有填充颜料(g)。
[0028] [10]如[9]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，所述填充颜料(g)至少含有扁平状颜 料(h) 〇
[0029] [11]由[1]~[10]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形成的防腐蚀涂膜。
[0030] [12]基材的防腐蚀方法，其中，包括在基材上涂布[1]~[10]中任一项所述的防腐 蚀涂料组合物的工序。
[0031] [13]由以互相不接触的形式收纳的主剂成分和固化剂成分组合形成的二成分型 涂料，
[0032] 其中，所述主剂成分含有环氧树脂(a)、所述固化剂成分含有固化剂(b)、所述主剂 成分和所述固化剂成分的至少一方包含具有来自碳数6以上的α_烯烃的结构单元的聚α_烯 烃(c) 〇
[0033] [14]由以互相不接触的形式收纳的主剂成分、固化剂成分和至少一种其他成分组 合形成的多成分型涂料，
[0034] 其中，所述主剂成分含有环氧树脂(a)、所述固化剂成分含有固化剂(b)、所述主剂 成分、所述固化剂成分和所述其他成分中的至少一方包含具有来自碳数6以上的α_烯烃的 结构单元的聚 α-稀经(c)。
[0035] [15]与含有固化剂(b)的固化剂成分混合以制造[1]中记载的防腐蚀涂料组合物 的主剂成分，
[0036] 其中，含有环氧树脂(a)、以及具有来自碳数6以上的α_烯烃的结构单元的聚α_烯 烃(c)〇
[0037] [16]与含有环氧树脂(a)的主剂成分混合以制造[1]中记载的防腐蚀涂料组合物 的固化剂成分，
[0038] 其中，含有固化剂(b)以及具有来自碳数6以上的α_烯烃的结构单元的聚α_烯烃 (c) 〇
[0039]发明的效果
[0040] 利用本发明，能够获得与基材的密合性和防腐蚀性优良、并且即使使用毛刷和辊 进行涂装也能抑制涂膜表面的泡沫残留的防腐蚀涂料组合物。
【附图说明】
[0041] 图1是用于说明实施例中的附着试验的概要图。
【具体实施方式】
[0042] 《防腐蚀涂料组合物》
[0043] 本发明的防腐蚀涂料组合物（以下也简称为（本发明的组合物）。）含有环氧树脂 (a) 、固化剂(b)、以及具有来自碳数6以上的α-烯烃的结构单元的聚α-烯烃(c)。
[0044] 本发明的组合物，因含有成分(a)~（c)，所以是与基材的密合性和防腐蚀性优良 的防腐蚀涂料组合物，并且即便使用毛刷和辊进行涂装也能抑制涂膜表面的泡沫。
[0045] 因此，本发明的组合物适于作为压载舱等船舶结构用的、使用毛刷和辊进行涂装 的防腐蚀涂料组合物来使用。
[0046] 本发明的组合物，从贮藏稳定性等观点来看，优选为将主剂成分和固化剂成分混 合进行调制的二成分型组合物（即，由以互相不接触的形式收纳的主剂成分和固化剂成分 组合形成的二成分型涂料，所述主剂成分含有环氧树脂(a)、所述固化剂成分含有固化剂 (b) ，所述主剂成分和所述固化剂成分中的至少一方含有具有来自碳数6以上的α_烯烃的结 构单元的聚烯烃(c)，将所述二成分型涂料的各个成分进行混合调制而得）。另外，本发明 的组合物根据选择的固化剂，也可以是一成分型组合物。
[0047]此外，本发明的组合物也可以是多成分型组合物（即，由以互相不接触的形式收纳 的主剂成分、固化剂成分和至少一种其他成分组合形成的多成分型涂料，所述主剂成分含 有环氧树脂(a)、所述固化剂成分含有固化剂(b)，所述主剂成分、所述固化剂成分和所述其 他成分中的至少一方含有具有来自碳数6以上的α_烯烃的结构单元的聚α_烯烃(c)，将所述 多成分型涂料的各个成分进行混合调制而得）。作为所述其他成分中所含的成分，可例举能 够提高组合物的涂装性、由该组合物形成的涂膜的物性的成分，例如具有来自碳数6以上的 α_烯烃的结构单元的聚α烯烃(c)、硅烷偶联剂(d)、酰胺蜡(e)、液态丙烯酸聚合物(f)、填充 颜料(g)、着色颜料、防流挂·沉降剂、溶剂、增塑剂、固化促进剂、无机脱水剂(稳定剂）、防 污剂等。即，只要是主剂成分所含的环氧树脂(a)、固化剂成分所含的固化剂(b)以外的成 分，则无特别限制。
[0048](环氧树脂(a))
[0049] 作为所述环氧树脂(a)，无特别限制，可例举日本专利特开平11-343454号公报和 日本专利特开平10-259351号公报中记载的非焦油类环氧树脂。
[0050] 作为所述环氧树脂(a)，可例举分子内具有两个以上环氧基的聚合物或低聚物，以 及由该环氧基的开环反应而生成的聚合物或低聚物等。作为这种环氧树脂，可例举双酚型 环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲 酚型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化油类环氧 树脂等。
[0051] 作为这种环氧树脂(a)的具体示例，可例举双酚A环氧树脂（双酚A二缩水甘油醚 型）；双酸AD型环氧树脂；由表氯醇和双酚F(4，4 亚甲基双酚)而得的双酚F型环氧树脂;环 氧酚醛树脂；由3，4-环氧苯氧基-3 '，4 环氧苯基羧基甲烷等而得的脂环式环氧树脂;双酚 A型环氧树脂中与苯环结合的氢原子中的至少1个被溴原子取代的溴化环氧树脂；由表氯醇 和脂肪族二元醇而得的脂肪族环氧树脂；由表氯醇和三(羟基苯基）甲烷而得的多官能团环 氧树脂。
[0052] 其中，从能够形成与基材的密合性优良的防腐蚀涂膜等观点来看，优选双酚型环 氧树脂，进一步更优选双酚A型以及双酚F型的双酚型环氧树脂，特别优选双酚A型环氧树 脂。
[0053] 作为特别优选使用的双酸A型环氧树脂，可例举双酚A二缩水甘油醚、双酚A聚环氧 丙烷二缩水甘油醚、双酚A环氧乙烷二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A环 氧丙烷二缩水甘油醚等双酸A型二缩水甘油醚等的缩聚物。
[0054] 所述环氧树脂(a)既可由以往公知的方法合成而得，也可为市售品。
[0055]作为市售品，常温下为液态的可例举「E028」（大竹明新化学株式会社(大竹明新化 学(株））制，双酚4二缩水甘油醚树脂，环氧当量180~190，粘度12,000~15,00011^3.8/25 °C)、「jER-807」（三菱化学株式会社(三菱化学(株））制，双酚F二缩水甘油醚树脂，环氧当量 160~175，粘度3,000~4,500mPa·s/25°C)、「フレッフ°60」（东丽精细化工株式会社(東レ· 7 7力少(株））制，环氧当量约280、粘度约17,000mPa · s/25°C)、「E-028-90X」（大 竹明新化学株式会社制，双酚A二缩水甘油醚树脂的二甲苯溶液(828型环氧树脂溶液）、环 氧当量约210)等，
[0056]常温下为半固态的可例举「jER-834」（三菱化学株式会社制，双酸A型环氧树脂，环 氧当量230~270)、「E-834-85X」（大竹明新化学株式会社制，双酚A型环氧树脂的二甲苯溶 液(834型环氧树脂溶液）、环氧当量约300)等，
[0057]常温下为固态的可例举「jER1001」（三菱化学株式会社制，双酚A型环氧树脂，环氧 当量450~500)、「E-001-75」（大竹明新化学株式会社制，双酚A型环氧树脂的二甲苯溶液 (1001型环氧树脂溶液）、环氧当量约630)等。所述环氧树脂(a)可一种单独使用或者将两种 以上组合使用。
[0058] 作为所述环氧树脂(a)，从能够获得与基材的密合性优良的组合物等观点来看，优 选常温（15~25°C，以下相同）下为液态或半固态的树脂。
[0059] 所述环氧树脂(a)的环氧当量，从防腐蚀性等来看，优选150~1000,更优选150~ 600,特别优选180~500。另外，环氧当量按照JIS K-7236法进行计算。
[0060] 所述环氧树脂(a)的由GPC(凝胶渗透色谱)测定的重均分子量与所得组合物的涂 装固化条件(例