防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法_3

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氨基、乙烯基、环氧基、巯 基、异氰酸酯基、甲基丙烯酰基、脲基、硫基或含有这些官能团的烃基等。此外,该烃基中也 可存在醚键等。)或烷基,0R为水解性基团(例如:甲氧基、乙氧基)]所示的化合物。
[0108] 作为优选的硅烷偶联剂,具体可例举「ΚΒΜ403」(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅 烷、信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制)、「甘彳y工一's-510」(JNC株式会社 (JNC(株))制)等。
[0109] 在本发明的组合物中掺入所述硅烷偶联剂(d)的情况下,该硅烷偶联剂(d)的掺入 量相对于100重量份的本发明的组合物,优选0.1~10重量份,更优选0.3~5重量份。若使用 含有这种量的硅烷偶联剂(d)的组合物,则可提高对基材的密合性等防腐蚀涂膜的性能和 降低本发明的组合物的粘度,因而涂装操作性得到提高。
[0110] (酰胺蜡(e))
[0111] 作为所述酰胺蜡(e),无特别限制,可例举由植物油脂肪酸和胺所合成的酰胺蜡。
[0112] 这种酰胺蜡(e)既可由以往公知的方法合成而得,也可为市售品。作为市售品,可 例举楠本化成株式会社(楠本化成(株))制的^Α630-20Χ」、「χγ',Π ^ 6650」、伊藤制油株式会社(伊藤精油(株))制的「ASA T-250F」等。所述酰胺蜡(e)可一种单 独使用或者将两种以上组合使用。
[0113] 此时,为提高涂料组合物对基材的防流挂性,虽然以往使用防流挂剂?防沉降剂 (触变剂)并有多种化合物已知,但是从防流挂效果优良等观点来看,优选使用酰胺蜡。
[0114] 本发明的组合物中所述酰胺蜡(e)的含量(不挥发成分)相对于本发明组合物中的 不挥发成分100重量份,优选〇. 05~15重量份,更优选0.3~5重量份,进一步优选0.5~3重 量份。
[0115] (液态丙烯酸聚合物(f))
[0116] 所述液态丙烯酸聚合物(f)包含来自具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单 J L· 〇
[0117] 本发明的组合物中优选使用这种在常温(15~25°C)下为液态的丙烯酸聚合物 (f)。通过使用液态丙烯酸聚合物(f),即便该组合物中包含酰胺蜡,在由本发明的组合物生 成的喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物间的密合性也难以降低。
[0118] 因此,本发明的组合物在防腐蚀性、与基材的密合性(特别是防流挂性)以及即便 作为喷雾粉尘附着,在喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的性质优良。
[0119] 此外,所述液态丙烯酸聚合物(f),在不为固态或半固态而是在常温下为液态、不 是以甲基丙烯酸酯为主原料的聚合物而是以丙烯酸酯为主原料的聚合物、以及不是不包含 来自具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单元的聚合物而是包含来自具有碳数4~18 的烷基的丙烯酸酯的结构单元的聚合物的情况下,可获得能够产生所述效果的本发明的组 合物。
[0120] 作为所述液态丙烯酸聚合物(f),可例举丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔 丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯 酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基 酯等具有碳数4~18烷基的丙烯酸酯的均聚物或共聚物,其中,优选丙烯酸异丁酯和2-乙基 己基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。
[0121] 所述液态丙烯酸聚合物(f)的玻璃化温度,从能够获得即便作为喷雾粉尘附着,在 其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的组合物等观点来看,优选为〇°C以下,更优 选为-30°C以下。另外,该玻璃化温度可由DSC(差示扫描量热测定)来进行测定。
[0122] 所述液态丙烯酸聚合物(f)的由GPC测得的重均分子量,从能够获得与基材的密合 性优良、即便作为喷雾粉尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的组合 物等观点来看,优选为1000~100000,更优选为1000~30000。
[0123] 所述液态丙烯酸聚合物(f)由等量的乙酸丁酯稀释而得的丙烯酸聚合物溶液通过 E型粘度计测得的粘度虽然与该聚合物的平均分子量也有关,但从能够获得与基材的密合 性优良、即便作为喷雾粉尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的组合 物等观点来看,优选为5~3000mPa · s/25°C,更优选为5~300mPa · s/25°C。
[0124] 所述液态丙烯酸聚合物(f)既可由以往公知的方法合成而得,也可为市售品。
[0125] 所述液态丙烯酸聚合物(f)能够在所述具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯和根据 需要使用的其他单体于有机溶剂存在的情况下,根据需要加入聚合引发剂等添加剂,可通 过在30~180°C的加热下反应2~18小时左右来合成。
[0126] 在该反应中,用于反应的单体优选以所得液态丙烯酸聚合物(f)含有的来自该单 体的结构单元的量在下述范围以内的量使用。
[0127] 作为所述有机溶剂,虽无特别限定,但可例举甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂,甲 基乙基酮、甲基异丁酮等酮类溶剂,乙酸丁酯等酯类溶剂,异丙醇等醇类溶剂,矿油精、正己 烷、正辛烷、2,2,2_三甲基戊烷、异辛烷、正壬烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类溶剂等。 这些溶剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0128] 本发明的组合物可直接使用包含由所述反应而得的液态丙烯酸聚合物(f)的清 漆,也可将该清漆中的聚合引发剂除去后使用。因此,作为所述有机溶剂,优选使用与可用 于本发明的组合物的下述溶剂同样的化合物。
[0129] 作为聚合引发剂的例子,虽无特别限定,但可使用偶氮二异丁腈、2,2_偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2_偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2_偶氮双(2,4_二甲基戊腈)等偶氮类引发剂和过 氧化苯甲酰、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化二异丁酯、二(2-乙基己基)过氧化新戊酸酯、过氧 化癸酰、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧化物类引发剂。这些引 发剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0130] 本发明的组合物中所述液态丙烯酸聚合物(f)的含有量(不挥发成分)相对于本发 明组合物中的不挥发成分100重量份,优选0.01~5重量份,更优选0.03~5重量份,进一步 优选0.05~2重量份。本发明的组合物因含有所述量的所述液态丙烯酸聚合物(f),所以即 便该组合物中包含酰胺蜡,在由该组合物形成的喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物间的密合 性也难以降低。
[0131] 作为所述液态丙烯酸聚合物(f),也可为所述具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯与 能够和该丙烯酸酯聚合的其他单体的共聚物。
[0132] 作为能够与所述具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯聚合的其他单体,可例举(甲 基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基) 丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙基己氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基_ 2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基(甲 基)丙烯酸酯、间-甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、对-甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、邻-甲氧基 苯乙基(甲基)丙烯酸酯、间-甲氧基苯乙基(甲基)丙烯酸酯、对-甲氧基苯乙基(甲基)丙烯 酸酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷酯、 苄基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯,(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、2-二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯 酸酯等(甲基)丙烯酸酯单体;2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯等具 有羟基的单体;2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯与环氧乙烷、环氧丙烷、γ-丁内酯或ε-己内酯 等的加成物;2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯等的二聚体或三聚 体;(甲基)丙烯酸甘油酯等具有多个羟基的单体;丁氨基乙基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰 胺等具有伯氨基或仲氨基的乙烯基单体;二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙 基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、二 丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙 烯酰胺等具有叔氨基的乙烯基单体;乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环族类 碱性单体;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等 乙烯基类单体。
[0133] 所述能够与所述具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯聚合的其他单体,可一种或两 种以上适当选择使用。
[0134] 在所述液态丙烯酸聚合物(f)为所述具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯和能够与 该丙烯酸酯共聚的其他单体的共聚物的情况下,「丙烯酸聚合物」是指作为该共聚物的合成 原料单体,以该丙烯酸酯和能够与该丙烯酸酯聚合的其他单体中含有的丙烯酸酯的合计含 量相对于100重量%的合成原料单体为55重量%以上、优选70重量%以上、更优选80重量% 以上的量使用而获得的聚合物。
[0135] 所述碳数4~18的烷基,从能够获得在与基材的密合性(特别是防流挂性)以及即 便作为喷雾粉尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的性质之间具有良 好的平衡的组合物等观点来看,优选碳数4~12的烷基,更优选碳数4~8的烷基。
[0136] 所述液态丙烯酸聚合物(f),从能够获得在与基材的密合性以及即便作为喷雾粉 尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的性质之间具有良好的平衡的组 合物等观点来看,优选含有来自具有含支链结构的碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单 元,也优选含有来自具有含支链结构的碳数4~12的烷基的丙烯酸酯的结构单元,更优选含 有来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的结构单元,特别优选含有来自丙烯酸异丁酯或 丙烯酸2-乙基己酯的结构单元以及来自丙烯酸正丁酯的结构单元,也特别优选含有来自丙 烯酸异丁酯以及丙烯酸正丁酯的结构单元或来自丙烯酸2-乙基己酯的结构单元。此外,作 为所述液态丙烯酸聚合物,还优选含有来自丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯以及丙烯酸2-乙 基己酯的结构单元。
[0137] 所述液态丙烯酸聚合物(f)在含有来自具有含支链结构的碳数4~18的烷基的丙 烯酸酯的结构单元的情况下,从能够获得与基材的密合性和防腐蚀性优良以及即便作为喷 雾粉尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也难以降低的组合物等观点来看,相对 于整体100重量%的液态丙烯酸聚合物(f),优选含有30~100重量%的来自包含具有支链 结构的碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单元,更优选含有40~100重量%,特别优选50 ~100重量%。此外,基于同样理由,优选含有30~100重量%的来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸 2-乙基己酯的结构单元,更优选含有40~100重量%,特别优选含有45~100重量%。
[0138] 另外,所述液态丙烯酸聚合物(f)在含有来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸2-乙基己酯 的结构单元(i)以及来自丙烯酸正丁酯的结构单元(i i)的情况下,从能够获得与基材的密 合性以及防腐蚀性优良、即便作为喷雾粉尘附着,在其上形成的膜与被涂布物的密合性也 难以降低的组合物等观点来看,相对于整体100重量%的液态丙烯酸聚合物(f ),理想的是 以结构单元(i)和结构单元(i i)合计优选为30~100重量%,更优选50~100重量%,特别 优选75~100重量%的量,另外,以结构单元(i)与结构单元(i i)之比(结构单元(i):结构 单元(i i))优选为10:90~99:1,更优选为10:90~90:10(结构单元(i)与结构单元(i i)合 计为100)的量而含有结构单元(i)和结构单元(i i)。
[0139] (填充颜料(g))
[0140] 通过使用所述填充颜料(g),不仅对所得组合物的成本方面有利,还可形成防腐蚀 性、耐盐水性以及高温耐湿性等优良的防腐蚀涂膜,因此优选本发明的组合物中含有填充 颜料(g)。
[0141] 作为所述填充颜料(g),具体可例举硫酸钡、钾长石、重晶石粉、二氧化硅、碳酸钙、 滑石、云母、玻璃鳞片等。这种填充颜料(g)既可单独使用1种,也可将2种以上组合使用。
[0142] 本发明的组合物,从能够形成防腐蚀性
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