防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法_2

文档序号:9731550阅读:来源:国知局
如:常温干燥涂装或烧结涂装)等也有关,虽不能一概而论,但优选重均分子 量为 350 ~20,000。
[00611所述环氧树脂(a)在本发明的组合物中的含量优选5~40重量%,更优选10~30重 量%。
[0062] 此外,在本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分而得的二成分型组合物(即, 将所述二成分型涂料的各成分混合调制而得的组合物)或多成分型组合物(即,将所述多成 分型涂料的各成分混合调制而得的组合物)的情况下,所述环氧树脂(a)包含于主剂成分, 在该主剂成分中的含量优选5~80重量%,更优选5~50重量%。
[0063] (固化剂(b))
[0064] 作为所述固化剂(b),无特别限制,可例举胺固化剂以及羧酸类固化剂,其中优选 脂肪族类、脂环族类、芳香族类、杂环类等胺固化剂。
[0065]作为脂肪族类胺固化剂,可例举亚烷基多胺、聚亚烷基多胺等。
[0066] 作为所述亚烷基多胺,可例举如式ifcN-RlNftKR1是碳数1~12的二价烃基,该烃基 的任意氢原子可被碳数1~10的烃基取代。)所示的化合物,具体可例举亚甲基二胺、亚乙基 二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烧、1,5-二氨基戊烧、1,6-二氨基己 烧、1,7-二氨基庚烧、1,8-二氨基辛烧、1,9_二氨基壬烧、1,10-二氨基癸烧、二甲基六亚甲 基二胺等。
[0067] 作为所述聚亚烷基多胺,可例举如式H2N-(CmH2mNH)nH(m是1~10的整数,η是2~10、 优选为2~6的整数。)所示的化合物,具体可例举二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四 胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、四亚丙基五胺、五亚乙基六胺、九亚乙基十胺等。
[0068]作为除此以外的脂肪族类胺固化剂,可例举四(氨基甲基)甲烷、四(2-氨基乙基氨 基甲基)甲烷、1,3_双(2'_氨基乙基氨基)丙烷、三亚乙基-双(三亚甲基)六胺、双(3-氨基乙 基)胺、双(六亚甲基)三胺等。
[0069]作为脂环族类胺固化剂,具体可例举1,4_环己二胺、4,4'_亚甲基双环己胺、4,4'_ 异亚丙基双环己胺、降冰片烷二胺、双(氨基甲基)环己烷、二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮 二胺、薄荷烯二胺(MDA)等。
[0070] 作为芳香族类胺固化剂,可例举双(氨基烷基)苯、双(氨基烷基)萘、具有两个以上 的与苯环结合的伯氨基的芳香族多胺化合物等。
[0071] 作为该芳香族类胺固化剂,更具体可例举双(氰基乙基)二亚乙基三胺、邻苯二甲 胺、间苯二甲胺(MXDA)、对苯二甲胺、苯二胺、亚萘基二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二乙 基苯甲烧、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、4,4 二氨基二苯基酿、4,4 二氨基二苯酮、4,4 二 氨基二苯基酿、4,4 二氨基二苯基讽、2,2 二甲基-4,4 二氨基二苯基甲烧、2,4 二氨 基联苯、2,3 二甲基-4,4 二氨基联苯、3,3 二甲氧基-4,4 二氨基联苯、双(氨基甲基) 萘、双(氨基乙基)萘。
[0072] 作为杂环类胺固化剂,具体可例举Ν-甲基哌嗪、吗啉、1,4_双-(3-氨基丙基)_哌 嗪、哌嗪-1,4-二氮杂环庚烷、1-(2'_氨基乙基哌嗪)、1-[2'-(2"-氨基乙基氨基)乙基]哌 嗪、1,11-二氮杂环二十烷、1,15-二氮杂环二十八烷等。
[0073]作为其他胺固化剂,也可使用如日本专利特公昭49-48480号公报记载的胺类(胺 化合物)。作为所述胺固化剂,其他还可例举二乙基氨基丙胺、聚醚二胺等。
[0074] 作为所述胺固化剂,还可例举上述胺固化剂的改性物,例如聚酰胺、聚酰胺型胺 (聚酰胺树脂)、与环氧化合物的胺加合物、曼尼希化合物(例如:曼尼希改性聚酰胺型胺)、 迈克尔加成物、酮亚胺、醛亚胺、苯甲氨基醇等。
[0075] 作为羧酸类固化剂,可例举邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲 酸酐、3,6_内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基-3,6_内亚 甲基四氢邻苯二甲酸酐等。
[0076] 作为所述固化剂(b),既可使用由以往公知的方法合成而得的固化剂,也可使用市 售品。
[0077] 作为市售品,可例举脂肪族多胺「ACI/、一 Kt-K_39」(PTI日本株式会社(PTI'2 (株))制)、聚酰胺型胺「ΡΑ-66」、「ΡΑ-23」以及「ΡΑ-290(Α)」(均为大竹明新化学株式 会社制)、改性多胺「MAD-204(A)」(大竹明新化学株式会社制)、曼尼希改性聚酰胺型胺「7 歹'力八一 Kt-EH-342W3」(艾迪科株式会社((株)ADEKA)制)、曼尼希改性脂肪族多胺「甘 彳KCX-1154」(三和化学株式会社(三和化学(株))制)、苯甲氨基醇加合物「力一 Ky 彳卜NC556X80」(卡德莱公司(力一 Ky彳卜社)制)。所述固化剂(b)可一种单独使用或者将两 种以上组合使用。
[0078]所述胺固化剂的活性氢当量,从防腐蚀性等方面来看,优选50~1000,更优选80~ 400 〇
[0079]所述固化剂(b)在本发明的组合物中的含量,优选1~60重量%,更优选2~40重 量%。
[0080] 本发明的组合物中所述固化剂(b)和所述环氧树脂(a)优选以使其当量比(活性氢 当量/环氧当量)达到0.3~1.5的量,更优选达到0.4~1.0的量来使用。若在该范围中,贝1J从 能够以所需的速度完全固化、防腐蚀性优良等观点来看优选。
[0081] 在本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分而得的二成分型组合物(即,将所 述二成分型涂料的各成分混合调制而得的组合物)或多成分型组合物(即,将所述多成分型 涂料的各成分混合调制而得的组合物)的情况下,所述固化剂(b)包含于固化剂成分,在该 固化剂成分中的含量优选5~100重量%,更优选10~100重量%。该固化剂成分,优选使所 述固化剂(b)与环氧树脂(a)反应固化而生成的不挥发成分(固体成分)达到50%~100%的 量而调制的成分,调制时由E型粘度计所测的固化剂成分的粘度,从操作性、涂布工艺性优 良等观点来看,优选l〇〇〇〇〇mPa · s/25°C以下,更优选50~lOOOOmPa · s/25°C。
[0082] 另外,不挥发成分(固体成分)是指涂膜形成后作为固体成分的成分或干燥涂膜形 成成分,例如在23°C下常压静置24小时、自然干燥后残留的成分。
[0083] (聚 α-烯烃(c))
[0084]所述聚α_烯烃(c)含有来自碳数6以上的α-烯烃的结构单元,优选以50~100摩 尔%,更优选以70~100摩尔%的量含有来自α-烯烃的结构单元。
[0085]所述聚α-烯烃(c)中所含来自α-烯烃的结构单元(摩尔%)通过采用13C_NMR的以往 的测定方法进行了计算。
[0086] 所述聚α-烯烃(c)的重均分子量优选2000以上,更优选2000~100000,特别优选 2000~20000。
[0087] 所述聚α-烯烃(c)的粘度理想的是在4000mPa · s/25°C以下。此外,所述聚α-烯烃 (c)的动态粘度(100°C)理想的是在300mm2/s以下,闪点理想的是在220°C以上。
[0088] 所述聚α-烯烃(c)通过使用碳数6以上的α_烯烃进行合成,主要由该α_烯烃的碳(α 位)-碳(m立)的双键部分反应形成主链,侧链上具有碳数3以上的烃基。作为所述烃基,从所 得防腐蚀涂料组合物的消泡性优良等观点来看,优选碳数3以上、更优选碳数3~18、特别优 选碳数6~10的直链状或支链状的烷基。
[0089] 在所述聚α-烯烃(c)的侧链不具有碳数3以上的烃基的情况下,或所述重均分子量 低于2000的情况下,具有消泡性不良的倾向。
[0090] 作为所述α-烯烃,在末端具有C-C双键,碳数为6以上,优选碳数为6~20、更优选碳 数8~12的直链状或分枝状,其中优选例举直链状的α-烯烃。碳数为5以下时,消泡性不良。
[0091] 另外,所述α-烯烃的分子中,较好是不含有脂环结构、芳香环结构等环结构和羟基 等极性基团。
[0092]作为所述α-烯烃的具体示例,可例举1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四 烯、1-十六烯、1-十八烯等,其中,从消泡性优良的观点来看,更优选1-辛烯、1-癸烯、1-十二 烯。这些化合物可一种单独使用,或将两种以上作为混合物使用。此外,只要这些化合物在 末端具有C-C双键,则能够得到的异构体可具有任意结构,既可是支链结构也可是直链结 构。这些结构异构体和双键的位置异构体可两种以上并用。
[0093] 作为所述聚α_烯烃,可例举由所述α烯烃中至少一种以上形成的均聚物和共聚物。 作为这些聚合物的代表示例,可例举由1-癸烯而得的均聚物,由选自1-癸烯、1-辛烯及1-癸 烯的至少两种而得的共聚物等。
[0094] 所述聚α-烯烃(c)既可由以往公知的方法进行适当合成,也可适当选择使用市售 品。作为所述聚α_稀经(c)的优选市售品的示例,可例举「SpectraSyn40」(重均分子量3200、 粘度870mPa · s/25°C、由1-辛稀、1-癸稀以及1-十二稀而得的聚合物)、「SpectraSyn Elitel50」(重均分子量7600、粘度3780mPa · s/25°C、由1-辛烯、1-癸烯以及1-十二烯而得 的聚合物)、「SpectraSyn Elite65」(重均分子量4400、粘度 1410mPa · s/25°C、由 1-辛稀、1-癸稀以及1-十二稀而得的聚合物)(埃克森美孚化工(ExxonMobil Chemical Company)制) 等聚α-烯烃等。这种聚α-烯烃(c)既可单独使用1种,也可将2种以上组合使用。
[0095] 所述聚α_烯烃(c)的含量,相对于本发明的组合物中不挥发成分(固体成分)100重 量份,优选0.01~5重量份(不挥发成分),更优选0.05~3重量份,进一步优选0.05~1重量 份(不挥发成分)。若在所述范围内,则从能够抑制涂膜表面的泡沫的观点来看优选。另外, 在聚α-烯烃(c)的含量超过5重量份(不挥发成分)的情况下,具有所得防腐蚀涂膜的防腐蚀 性稍微降低的担忧。
[0096] 这种聚α-烯烃(c),在本发明的组合物为二成分型防腐蚀涂料组合物(即,将所述 二成分型涂料的各成分混合调制而得的防腐蚀涂料组合物)的情况下,既可包含于主剂成 分中,也可包含于固化剂中。
[0097] 此外,聚α-烯烃(c),在本发明的组合物为多成分型防腐蚀涂料组合物(即,将所述 多成分型涂料的各成分混合调制而得的组合物)的情况下,既可包含于主剂成分中,也可包 含于固化剂和其他成分中。
[0098] 本发明的组合物因含有这种聚α-烯烃(c),所以在涂膜表面难以残留稳定化的泡 沫。另外,在本发明的组合物中含有后述酰胺蜡(e)和液态丙烯酸聚合物(f)的情况下,这种 效果更为显著。
[0099] 认为产生这种效果的原因如下所述:利用毛刷和辊进行涂装时因起泡等产生的泡 沫由于在涂料组合物中存在具有亲水基团和疏水基团的树脂和添加剂向涂膜表面的排列 而稳定化,与所述树脂和添加剂不相容质的聚烯烃(c)将所述排列打乱,因此阻碍了泡沫 的稳定化。
[0100] 特别地,虽然液态丙烯酸聚合物容易使在涂膜表面容易排列的泡沫稳定化,但是 聚α-烯烃(c)能够有效阻碍泡沫的稳定化。
[0101] 〈其他成分〉
[0102] 本发明的组合物中,除所述成分(a)~(c)外,根据需要,在不损害本发明的目的的 范围内,也可掺入硅烷偶联剂(d)、酰胺蜡(e)、液态丙烯酸聚合物(f)、填充颜料(g)、着色颜 料、防流挂?防沉降剂、溶剂、增塑剂、固化促进剂、无机脱水剂(稳定剂)、防污剂等。
[0103] 这些其他成分,可以是用于防腐蚀涂料组合物的以往公知的成分。
[0104] (硅烷偶联剂(d))
[0105] 通过使用所述硅烷偶联剂(d),不仅可以进一步提高所得防腐蚀涂膜与基材间的 密合性,还可提高所得防腐蚀涂膜的耐盐水性等防腐蚀性,因此优选本发明的组合物中含 有硅烷偶联剂(d)。
[0106] 这种硅烷偶联剂既可单独使用1种,也可将2种以上组合使用。
[0107] 作为所述硅烷偶联剂(d),虽无特别限制,可使用以往公知的硅烷偶联剂,但是优 选同一分子内至少含有两个官能团、能够提高与基材的密合性和降低组合物粘度等的化合 物,更优选如式X_Si(0R) 3[X为可与有机物反应的官能团(例如:
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