防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法_2

文档序号:9308032阅读:来源:国知局
00~4, 500mPa?s/25°C)、「7kッ文60」 (东丽精细化工株式会社(東k- 77^シ个ミ力;k(株))制,环氧当量约280、粘度约 17,OOOmPa?s/25°C)、「E-028-90X」(大竹明新化学株式会社制,双酪A二缩水甘油酸树 脂的二甲苯溶液(828型环氧树脂溶液)、环氧当量约210)等,常溫下为半固态的可例举 「距R-834」(S菱化学株式会社制,双酪A型环氧树脂,环氧当量230~270)、「E-834-85X」 (大竹明新化学株式会社制,双酪A型环氧树脂的二甲苯溶液(834型环氧树脂溶液)、环氧 当量约300)等,常溫下为固态的可例举「j邸1001」(S菱化学株式会社制,双酪A型环氧树 月旨,环氧当量450~500)、「E-001-75」(大竹明新化学株式会社制,双酪A型环氧树脂的二 甲苯溶液(1001型环氧树脂溶液)、环氧当量约630)等。
[0054] 所述环氧树脂(a)可一种单独使用或者将两种W上组合使用。 阳化5] 作为环氧树脂(a),从可获得与基材的密合性优良的组合物等观点来看,优选常溫 (15~25°C的溫度,W下相同)下为液态或半固态的环氧树脂。
[0056] 所述环氧树脂(a)的环氧当量,从防腐蚀性等来看,优选150~1000,更优选 150~600,特别优选180~500。
[0057] 所述环氧树脂(a)的由GPC(凝胶渗透色谱)测定的重均分子量,根据所得组合物 的涂装固化条件(例如:常溫干燥涂装或烧结涂装)等,虽不能一概而论,但优选分子量为 350 ~20,000。
[0058] 所述环氧树脂(a)在本发明的组合物中的含量,优选5~40重量%,更优选10~ 30重量%。
[0059] 所述环氧树脂(a),在本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分而得的二成分 型组合物的情况下,所述环氧树脂(a)包含于主剂成分,在该主剂成分中的含量优选5~80 重量%,更优选5~50重量%。 W60](固化剂化))
[0061] 作为所述固化剂化),无特别限制,可例举胺类固化剂W及酸酢类固化剂,优选脂 肪族类、脂环族类、芳香族类、杂环类等胺固化剂。
[0062] 作为脂肪族类胺固化剂,可例举亚烷基多胺、聚亚烷基多胺等。
[006引作为所述亚烷基多胺,可例举如式H2N-RI-NH2巧1是碳数1~12的二价控基,该控 基的任意氨原子可被碳数1~10的控基取代。)所示的化合物,具体可例举亚甲基二胺、亚 乙基二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基下烧、1,5-二氨基戊烧、1,6-二 氨基己烧、1, 7-二氨基庚烧、1, 8-二氨基辛烧、1, 9-二氨基壬烧、1, 10-二氨基癸烧、S甲基 六亚甲基二胺等。 W64] 作为所述聚亚烷基多胺,可例举如式H2N-(CmH2mNH)"H(m是1~10的整数,n是2~ 10、优选为2~6的整数。)所示的化合物,具体可例举二亚乙基=胺、二亚丙基=胺、=亚 乙基四胺、=亚丙基四胺、四亚乙基五胺、四亚丙基五胺、五亚乙基六胺、九亚乙基十胺等。 W65] 作为除此W外的脂肪族类胺固化剂,可例举四(氨基甲基)甲烧、四(2-氨基乙基 氨基甲基)甲烧、1,3-双(2'-氨基乙基氨基)丙烷、=亚乙基-双亚甲基)六胺、双 (3-氨基乙基)胺、双(六亚甲基胺、双(氯基乙基)二亚乙基=胺等。
[0066] 作为脂环族类胺固化剂,具体可例举1,4-环己二胺、4, 4'-亚甲基双环己胺、 4, 4'-异亚丙基双环己胺、降冰片烧二胺、双(氨基甲基)环己烧、二氨基二环己基甲烧、异 佛尔酬二胺、薄荷締二胺(MDA)等。
[0067] 作为芳香族类胺固化剂,可例举双(氨基烷基)苯、双(氨基烷基)糞、具有两个W上的与苯环结合的伯氨基的芳香族多胺化合物等。 W側作为该芳香族类胺固化剂,可更具体例举邻苯二甲胺、间苯二甲胺(MXDA)、对苯二 甲胺、苯二胺、亚糞基二胺、二氨基二苯基甲烧、二氨基二乙基苯甲烧、2, 2-双(4-氨基苯 基)丙烷、4, 4' -二氨基二苯基酸、4, 4' -二氨基二苯酬、4, 4' -二氨基二苯基酸、4, 4' -二 氨基二苯基讽、2, 2' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯基甲烧、2, 4' -二氨基联苯、2, 3' -二甲 基-4, 4'-二氨基联苯、3, 3'-二甲氧基-4, 4'-二氨基联苯、双(氨基甲基)糞、双(氨基乙 基)糞。 W例作为杂环类胺固化剂,具体可例举N-甲基赃嗦、吗嘟、1,4-双-(3-氨基丙基)-赃 嗦、赃嗦-1,4-二氮杂环庚烧、1-(2' -氨基乙基赃嗦)、1-[2' -(2"-氨基乙基氨基)乙基] 赃嗦、1,11-二氮杂环二十烧、1,15-二氮杂环二十八烧等。
[0070] 此外,作为所述胺固化剂,也可使用如日本专利特公昭49-48480号公报所记载的 胺类(胺化合物)。
[0071] 作为所述胺固化剂,其他还可例举二乙基氨基丙胺、聚酸二胺等。
[0072] 作为所述胺固化剂,还可例举上述胺固化剂的改性物,例如聚酷胺、聚酷胺型胺 (聚酷胺树脂)、与环氧化合物的胺加合物、曼尼希化合物(例如:曼尼希改性聚酷胺型 胺)、迈克尔加成物、酬亚胺、醒亚胺、苯甲氨基醇等。
[0073] 所述固化剂化)既可由W往公知的方法合成而得,也可为市售品。 阳074] 作为市售品,可例举脂肪族多胺「ACI/、一h''* -K-39」(PTI日本株式会社(PTI 。卡八シ(株))制)、聚酷胺型胺「PA-66」、「PA-23」W及「PA-290 (A)」(均为大竹明新化 学株式会社制)、改性多胺「MD-204(A)」(大竹明新化学株式会社制)、曼尼希改性聚酷胺 型胺「六尹力/、一K十一EH-342W3」(艾迪科株式会社((株)ADEKA)制)、曼尼希改性脂肪 族多胺「亏シ7 ^KCX-1154」(S和化学株式会社(S和化学(株))制)、苯甲氨基醇加 合物「力一K号^hNC556X80」(卡德莱公司(力一K号^h社)制)。
[00巧]作为酸酢类固化剂,可例举邻苯二甲酸酢、四氨邻苯二甲酸酢、甲基四氨邻苯二甲 酸酢、3, 6-内亚甲基四氨邻苯二甲酸酢、六氯内亚甲基四氨邻苯二甲酸酢、甲基-3, 6-内亚 甲基四氨邻苯二甲酸酢等。
[0076] 所述固化剂化)可一种单独使用或者将两种W上组合使用。
[0077] 所述胺固化剂的活性氨当量,从防腐蚀性等方面来看,优选50~1000,更优选 80 ~400。
[007引本发明的组合物中所述固化剂化)和所述环氧树脂(a)的用量优选其当量比(固 化剂的使用量/活性氨当量)/(环氧树脂的使用量/环氧当量)达到0. 3~1. 5的量,更 优选达到0. 5~1. 0的量。
[0079] 本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分所组成的二成分型组合物时,固化剂 成分中包含所述固化剂化)。该固化剂成分优选进行调制使得不挥发成分(固体成分)达 到50~100%的成分,此时由E型粘度计所测的粘度,从操作性、涂布工艺性优良等观点来 看,优选lOOOOOmPa?s/25°CW下,更优选 50~lOOOOmPa?s/25°C。
[0080] (酷胺蜡(c))
[0081] 作为所述酷胺蜡(c),无特别限制,可例举由植物油脂肪酸和胺所合成的酷胺蜡。
[0082] 该酷胺蜡(C)既可由W往公知的方法合成而得,也可为市售品。
[0083] 作为市售品,可例举楠本化成株式会社(楠本化成(株))制的「尹斗ス八口シ A630-20X」、「r^スパ口シ 6650」、伊藤制油株式会社(伊藤精油(株))制的「ASAT-250F」 等。
[0084] 所述酷胺蜡(C)可一种单独使用或者将两种W上组合使用。
[00化]本发明者经过仔细研究,认为W往的由包含酷胺蜡的防腐蚀涂料组合物所形成的 喷雾粉尘导致在喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物间的密合性降低。
[0086] 因此,如果仅考虑抑制在喷雾粉尘附着面上形成的膜与被涂布物间的密合性的 降低,则优选本发明的组合物中不含酷胺蜡(C),将本发明的组合物用于对防腐蚀性有要 求的用途、特别是用于构成船舶的钢结构物的情况下,要求所形成的防腐蚀涂膜的厚度为 100ymW上。在如壁面和天花板面等基材上形成具有运种厚度的防腐蚀涂膜的情况下,要 求在涂装过程中组合物不流挂,即,组合物与基材的密合性优良。
[0087] 此时,为提高运种涂料组合物与基材的密合性,虽然W往使用防流挂剂?防沉降剂 (触变剂),有多种化合物已知,但是从防流挂效果优良等观点来看,优选使用酷胺蜡。
[0088] 若考虑W上因素,则本发明的组合物中所述酷胺蜡(C)的含有量(不挥发成分) 相对于本发明组合物中的不挥发成分100重量份,优选0. 05~15重量份,更优选0. 3~5 重量份,进一步优选0. 5~3重量部。
[0089] (液态丙締酸聚合物(d))
[0090] 所述丙締酸聚合物(d)包含来自具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋的结构单元。
[0091] 本发明的组合物,因含有运种液态丙締酸聚合物(d),即便该组合物中包含酷胺 蜡,在由本发明的组合物形成的喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物间的密合性也难W降低。
[0092] 因此,本发明的组合物,在防腐蚀性、与基材的密合性(特别是防流挂性)W及即 便作为喷雾粉尘附着,在喷雾粉尘上形成的膜与被涂布物的密合性也难W降低的性质之间 具有良好的平衡。
[0093] 此外,所述液态丙締酸聚合物(d),在不为固态或半固态而是在常溫下为液态、不 是W甲基丙締酸醋为主原料的聚合物而是W丙締酸醋为主原料的聚合物、W及不是不包含 来自具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋的结构单元的聚合物而是包含来自具有碳数4~ 18的烷基的丙締酸醋的结构单元的聚合物的情况下,可获得能够产生所述效果的本发明的 组合物。
[0094] 作为所述液态丙締酸聚合物(d),可例举正、异、叔下基丙締酸醋、2-乙基己基丙 締酸醋、丙締酸己醋、丙締酸庚醋、丙締酸正辛醋、丙締酸异辛醋、丙締酸正壬醋、丙締酸异 壬醋、丙締酸癸醋、丙締酸月桂醋、丙締酸十=烷基醋、丙締酸十八烷基醋等具有碳数4~ 18烷基的丙締酸醋的均聚物或共聚物。
[00巧]作为所述液态丙締酸聚合物(d),也可为所述具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋 与能够和该丙締酸醋聚合的其他单体的共聚物。
[0096] 作为能够与所述具有碳数4~18的烷基的丙締酸醋聚合的其他单体,可例举(甲 基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、2-甲氧基乙基(甲基)丙締酸醋、2-乙氧基乙基 (甲基)丙締酸醋、苯氧基乙基(甲基)丙締酸醋、2-(2-乙基己氧基)乙基(甲基)丙締 酸醋、1-甲基-2-甲氧基乙基(甲基)丙締酸醋、3-甲氧基下基(甲基)丙締酸醋、3-甲 基-3-甲氧基下基(甲基)丙締酸醋、间-甲氧基苯基(甲基)丙締酸醋、对-甲氧基苯基 (甲基)丙締酸醋、邻-甲氧基苯乙基(甲基)丙締酸醋、间-甲氧基苯乙基(甲基)丙締酸 醋、对-甲氧基苯乙基(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸正丙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、 甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締酸叔下醋、2-乙基己基甲基丙締酸醋、甲 基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸十八烧醋、苄基(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸苯醋、(甲 基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸环己醋、(甲基)丙締酸缩水甘油醋,(甲基)丙締酸 二环戊締基醋、2-二环戊締氧基乙基(甲基)丙締酸醋等(甲基)丙締酸醋单体;2-径基乙 基(甲基)丙締酸醋、2-径基丙基(甲基)丙締酸醋、3-径基丙基(甲基)丙締酸醋、2-径 基下基(甲基)丙締酸醋、4-径基下基(甲基)丙締酸醋等具有径基的单体;2-径基乙基 (甲基)丙締酸醋与环氧乙烧、环氧丙烷、丫-下内醋或e-己内醋等的
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