色调均无变化。 阳197] A:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有若干缺陷（变化）。
[0198] X:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有显著变化。 阳199] (2)电防腐蚀性试验 阳200] 将与耐盐水性试验同样制作的具有防腐蚀涂膜的试验板与锋阳极连接，使电气电 流密度为5mA/m2W下，于40°C的3%盐水中浸溃90天，对浸溃后的防腐蚀涂膜的外观按照W下基准进行了目视评价。 阳2〇1](评价基准） 阳20引 0 :起泡、破裂、生诱、剥离、色调均无变化。 阳203] A:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有若干缺陷（变化）。 阳204] X:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有显著变化。 阳2〇引 做盐水喷雾试验 阳206] 依照JISK-5600 7-1，将与耐盐水性试验同样制作的具有防腐蚀涂膜的试验板于 35°C的条件下用盐水浓度5%的溶液连续进行90天喷雾，对喷雾后的防腐蚀涂膜的外观按 照W下基准进行了目视评价。
[0207] (评价基准）
[0208] 0 :起泡、破裂、生诱、剥离、色调均无变化。 阳209] A:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有若干缺陷（变化）。
[0210] X:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有显著变化。 阳211] (4)耐高溫高湿试验
[0212] 依据JISK-5600 7-2对防腐蚀涂膜的耐高溫高湿性进行了测定。具体而言按照 W下方式进行。
[0213] 将与耐盐水性试验同样制作的具有防腐蚀涂膜的试验板于溫度50°C、湿度95% 的试验容器内放置90天，对放置后的防腐蚀涂膜的外观按照W下基准进行了目视评价。
[0214] (评价基准） 阳21引 0 :起泡、破裂、生诱、剥离、色调均无变化。
[0216] A:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有若干缺陷（变化）。
[0217] X:起泡、破裂、生诱、剥离、色调中任一项确认有显著变化。
[0218] (5)二次涂布附着性
[0219] 依据JISK-5400 8. 5. 3对防腐蚀涂膜的二次涂布附着性进行了测定。具体按照 W下方式进行。 阳220] 通过将由下述实施例W及比较例而得的组合物分别喷雾涂装于所述试验板上W 使干燥膜厚约为160ym，制作了具有涂膜的试验板。将所得的具有涂膜的试验板于23°C、 50%RH的气氛下干燥一天，在所得的具有干燥涂膜的试验板上喷雾涂装与形成该涂膜的 组合物相同的组合物并使干燥膜厚约为160ym，通过在23°C、50 %RH的气氛下干燥7天得 到了膜厚为320ym的具有防腐蚀涂膜的试验板。 阳221] 使用所得的具有防腐蚀涂膜的试验板，按照下述基准对防腐蚀涂膜间的剥离情况 (剥离率）进行了评价。此外，依照图1进行说明。 阳222] 在所得的具有防腐蚀涂膜的试验板的防腐蚀涂膜1面上切出了X字形的切口 2。 此时，将该切口 2的两处切口的四个端部连接而得的四角形的面积作为切口面积3。 阳223] 之后，在X字形的切口上用玻璃纸制胶带贴付，通过将胶带的一端W相对防腐蚀 涂膜面成接近90°的角度进行剥离，评价了防腐蚀涂膜间的剥离情况（剥离率）。胶带剥 离后，相对切口面积3,对从试验板剥离的防腐蚀涂膜的比例W目视进行了概算，从而进行 评价。
[0224](评价基准） 阳扣引0 :完全未确认到剥离
[0226]A:整体的1~15%W下有剥离。 阳227] X:超过整体的15%的部分有剥离。 阳22引 （6)对喷雾粉尘附着面的附着性
[0229] 依据JISK-5400 8. 5. 3对防腐蚀涂膜的喷雾粉尘（日文：父スhス文k一）附着 面的附着性实施了测定。具体按照W下方式进行。
[0230] 将150X70X1. 6(厚）mm大小的试验板W表面相对于重力方向大致垂直的方式放 置，使所得防腐蚀涂膜的膜厚为160ym，分别涂装由下述实施例W及比较例而得的防腐蚀 涂料组合物，从而获得了具有涂膜的试验板。 阳231] 在所得的具有涂膜的试验板的涂膜面上，于该试验板上方3m高处喷雾涂装与形 成该涂膜的组合物相同的组合物，通过干燥使该涂膜表面积的约95%W上附着了喷雾粉尘 的组合物。将该组合物附着之后，在底部散布有200g二甲苯、上部开放的60X40X30 (高） cm的塑料制箱内，于离箱的底部8cm高的位置静置所得的附着有成为喷雾粉尘的组合物的 试验板，进行一天干燥。 阳232] 此外，使上述成为喷雾粉尘的组合物附着的条件W及之后的干燥条件，是为了再 现与在现场实际使用本发明的组合物时产生的喷雾粉尘附着的条件的一个实例近似的条 件而采用的条件。 阳233] 在上述气氛下干燥一天后，在所得的具有干燥涂膜的试验板上再次喷雾涂装与形 成该涂膜的组合物相同的组合物并使干燥膜厚约为160ym，通过在23°C、50 %RH的气氛下 干燥7天得到了膜厚约320ym的具有防腐蚀涂膜的试验板。 阳234] 之后，在所得的具有防腐蚀涂膜的试验板的防腐蚀涂膜面上切入X字形的切口， 将X切口用玻璃纸制胶带贴付，通过将胶带的一端W相对防腐蚀涂膜面成接近90°的角度 进行剥离，按照W下基准评价了防腐蚀涂膜间的剥离情况（剥离率）。另外，和所述巧）同 样地概算出了下述评价基准的数值。 阳2对（评价基准） 阳236] 0:完全未确认到剥离 阳237]A:整体的1~15%W下有剥离。
[0238]X:超过整体的15%的部分有剥离。
[0239] 用于本发明的实施例的材料示于下述表1 悦40][表U阳 241]
阳242] 此外，按下述方法调制了（注16)的液态丙締酸树脂。 阳24引在氮气气流下将200g乙酸下醋加入500ml的四口烧瓶中，揽拌的同时加热至 125°C。在滴液漏斗中加入lOOg丙締酸正下醋、lOOg丙締酸异下醋W及作为聚合引发剂的 1. 6g过氧化叔下基-2-乙基己酸醋（商品名：力节工ステ瓜0、化药阿克苏株式会社（化 薬六夕^ (株））制），用S小时滴加至加热后的烧瓶中。期间，将烧瓶的内部溫度控制为 120 ~13(TC。 阳244] 之后，作为补充反应在125°C下揽拌4小时。接着，通过冷却至60°CW下调制了丙 稀酸类共聚物的乙酸下醋溶液。所得溶液中加热残留成分为50%。此外，取出一部分所得溶 液，通过将溶剂蒸发而得的丙稀酸类共聚物的由GPC测定的重均分子量（Mw)约为15,000、 由DSC测定的玻璃化溫度约为-36°C。
[0245] 此外，按下述方法调制了（注17)的液态丙締酸树脂。
[0246] 除了用200g丙締酸正下醋W及0.9g过氧化叔下基-2-乙基己酸醋（力节工ステ 0)替代调制（注16)的树脂时的lOOg丙締酸正下醋、lOOg丙締酸异下醋W及1. 6g过氧 化叔下基-2-乙基己酸醋（力节工ステ；レ0)W外，用和（注16)同样的方法进行了调制。 重均分子量（Mw)约为15, 000,玻璃化溫度约为-52°C。
[0247] 此外，除了用200g丙締酸2-乙基己醋化及0.Ig作为聚合引发剂的过氧化苯甲酸 叔下醋（商品名：力、化药阿克苏株式会社制）替代调制（注18)的液态丙締酸 树脂时的lOOg丙締酸正下醋、lOOg丙締酸异下醋W及1. 6g过氧化叔下基-2-乙基己酸醋 (力节工ステ;レ0)W外，用和制备（注16)时同样的方法进行了调制。重均分子量（Mw)约 为11，000,玻璃化溫度约为-72 °C。 阳24引[实施例U
[0249]如下述表2所示，在容器中加入19重量份环氧树脂（注1)、10重量份石油树脂 (注3)、4重量份液态石油树脂（注5)、9. 7重量份二甲苯、2重量份下醇、1重量份1-甲氧 基-2-丙醇、1重量份硅烷偶联剂（注6)、23重量份滑石（注7)、6重量份云母（注8)、15 重量份钟长石（注9)、6重量份铁白（注10)、1.5重量份氧化铁黄（注11)、1.5重量份防 流挂剂（注12)W及0. 3重量份液态丙締酸树脂（注16)，在其中添加玻璃珠，使用油漆揽 拌器将运些配比成分进行了混合。接着，将玻璃珠取出，使用高速分散机于56~60°C进行 分散后，冷却至30°CW下，调制了主剂成分。 阳巧0] 此外，如下述表2所示，使用高速分散机将9. 4重量份聚酷胺型胺（注20)、4. 7重 量份改性多胺（注21)、0. 1重量份叔胺（注22)W及0. 8重量份1-甲氧基-2-丙醇进行 混合，调制了固化剂成分。 阳巧1] 在涂装前将所得主剂成分和固化剂成分混合从而调制了组合物。
[0252][实施例2~8和比较例1~4] 阳巧3] 除了将主剂成分W及固化剂成分的配比成分W及配比量按下述表2所示变更W 夕F，与实施例1同样地调制了组合物。 悦54][表引阳巧5]
阳巧6] 符号说明 阳巧7] 1 :防腐蚀涂膜 阳巧引 2 :X字形的切口 阳巧9] 3:切口面积
【主权项】
1. 防腐蚀涂料组合物，其特征在于，含有环氧树脂（a)、固化剂（b)、酰胺蜡（c)以及包 含来自具有碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单元的液态丙烯酸聚合物（d)。2. 如权利要求1所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述液态丙烯酸聚合物（d)包 含来自具有含有支链结构的碳数4~18的烷基的丙烯酸酯的结构单元。3. 如权利要求1或2所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述液态丙烯酸聚合物 (d)含有来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的结构单元。4. 如权利要求3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，相对于所述液态丙烯酸聚合 物（d)整体，来自丙烯酸异丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的含量为30~100重 量％。5. 如权利要求3或4所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述液态丙烯酸聚合物 (d)还含有来自丙烯酸正丁酯的结构单元。6. 如权利要求1~5中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述液态丙烯酸 聚合物（d)的玻璃化温度为0°C以下。7. 如权利要求1~6中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，相对于所述防腐 蚀涂料组合物中的不挥发成分100重量份，液态丙烯酸聚合物（d)的含量为0. 01~5重量 份（不挥发成分）。8. 如权利要求1~7中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，相对于所述防腐 蚀涂料组合物中的不挥发成分100重量份，酰胺蜡（c)的含量为0. 05~15重量份（不挥 发成分）。9. 如权利要求1~8中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，还含有硅烷偶联 剂（e)。10. 如权利要求1~9中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，还含有填充颜 料（f)。11. 如权利要求10所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述填充颜料（f)至少含有 扁平状颜料（g)。12. 防腐蚀涂膜，其特征在于，由权利要求1~11中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形 成。13. 基材的防腐蚀方法，其特征在于，包括在基材上涂布权利要求1~11中任一项所述 的防腐蚀涂料组合物的工序。
【专利摘要】本发明涉及防腐蚀涂料组合物，该组合物含有环氧树脂(a)、固化剂(b)、酰胺蜡(c)以及包含来自具有碳数4～18的烷基的丙烯酸酯的结构单元的液态丙烯酸聚合物(d)。本发明的防腐蚀涂料组合物能够形成与金属基体的密合性以及防腐蚀性等优良的防腐蚀涂膜。
【IPC分类】C09D7/12, C09D5/08, C09D133/04, C09D163/00, B32B27/30, B32B27/38
【公开号】CN105026506
【申请号】CN201480012675
【发明人】脇坂真伍, 住田友久, 中村直哉
【申请人】中国涂料株式会社
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月4日
【公告号】WO2014136753A1